專利名稱：油菜田除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)用除草組合物，確切的說(shuō)是由二氯吡啶酸(clopyralid)和草除靈(benazolin)復(fù)配的防除油菜田雙子葉雜草的除草組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
我國(guó)是世界上最大的油油菜生產(chǎn)國(guó)，目前油菜種植面積和總產(chǎn)量約占世界1/3。油菜是我國(guó)的重要油料經(jīng)濟(jì)作物，按栽培制度可分為冬油菜和春油菜。油菜田雜草危害是影響油菜產(chǎn)量和品質(zhì)的重要因素。油菜田雜草主要分為單子葉雜草和雙子葉雜草。冬油菜田單子葉雜草主要為看麥娘、日本看麥娘、閔草、棒頭草、早熟禾等，雙子葉雜草主要為繁縷、牛繁縷、雀舌草、碎米薺、豬殃殃等。春油菜田主要禾本科雜草為野燕麥等，雙子葉雜草在青海主要為苣荬菜、薄蒴草、密花香薷、遏藍(lán)菜、藜等，在新疆、內(nèi)蒙、黑龍江主要為藜、小藜、灰綠藜、地膚、刺兒菜、苣荬菜等。
在多年連續(xù)單一使用防除單子葉雜草的除草劑后，雙子葉雜草密度迅速上升。冬油菜產(chǎn)區(qū)拿捕凈、喹禾靈、氟吡氯禾靈等防除看麥娘、日本看麥娘后，繁縷、牛繁縷、雀舌草、碎米薺、豬殃殃等雙子葉雜草的密度迅速上升。在春油菜產(chǎn)區(qū)，使用野麥畏、喹禾靈、氟吡氯禾靈等防除野燕麥后，苣荬菜、薄蒴草、密花香薷、遏藍(lán)菜、藜、小藜、灰綠藜、地膚、刺兒菜、苣荬菜等雙子葉雜草種群也迅速上升。90年代引進(jìn)胺苯磺隆、草除靈用于防除雙子葉雙子葉雜草，使用到現(xiàn)在也出現(xiàn)了不少問(wèn)題。首先是安全性問(wèn)題，如胺苯磺隆由于殘留期長(zhǎng)，容易對(duì)后茬作物造成藥害，在我國(guó)很多省份被禁止或限制使用。另外，由于長(zhǎng)期使用草除靈防除田間雙子葉雜草，使田間草相發(fā)生變化，一些次要雙子葉雜草逐漸演化為主要雜草，難以防除。如長(zhǎng)江流域冬油菜田的稻槎菜、大巢菜、鼬瓣花、通泉草等，新疆和內(nèi)蒙春油菜田刺兒菜、苣荬菜、卷莖蓼等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者通過(guò)對(duì)我國(guó)冬油菜、春油菜主要產(chǎn)區(qū)油菜田雜草的長(zhǎng)期調(diào)查研究，以及大量的室內(nèi)篩選試驗(yàn)和田間藥效試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)除草化合物(A)和除草化合物(B)組成的除草組合物所表現(xiàn)出的效力或活力水平超出了各組分活性的疊加。這種作用結(jié)果在農(nóng)藥領(lǐng)域稱為增效作用。本發(fā)明基于此發(fā)現(xiàn)即除草化合物(A)和除草化合物(B)組成的除草組合物具有增效作用，經(jīng)科學(xué)合理的組配，提出一種油菜田苗后莖葉處理除草組合物。
本發(fā)明提供的油菜田除草組合物，其特征在于含有一個(gè)除草化合物(A)和一個(gè)除草化合物(B)，化合物(A)為二氯吡啶酸(clopyralid)，化合物(B)為草除靈(benazolin)，其結(jié)構(gòu)式如下 A二氯吡啶酸(畢克草) B草除靈(高特克)3，6-二氯吡啶-2-羧酸 4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯在本發(fā)明除草組合物的產(chǎn)品中含有活性組分的量取決于單獨(dú)使用時(shí)化合物的施用量，但也取決于一種化合物與另一種化合物的比例和相互作用以及增效作用的程度。在組合物中A(二氯吡啶酸)同B(草除靈)之間的比例基于活性成分的重量份數(shù)比為0.1-99.9∶0.1-99.9，優(yōu)選為1-50∶1-50，進(jìn)一步優(yōu)選為6-18∶12-30。
本發(fā)明提供的油菜田除草組合物具備殺草譜廣的特點(diǎn)，能安全、有效地用于油菜田一次性防除全部雙子葉雜草，包括稻槎菜、大巢菜、鼬瓣花、刺兒菜、苣荬菜、卷莖蓼等日益嚴(yán)重的多年生雙子葉惡性雜草。對(duì)繁縷、牛繁縷、雀舌草、碎米薺等常規(guī)雙子葉雜草和大巢菜、稻槎菜、苣荬菜、刺兒菜等惡性雙子葉雜草均有不同程度的增效作用。同時(shí)也擴(kuò)大各有效成分的殺草譜、提高防治效果、延緩抗性、減少用藥量、方便農(nóng)民使用。
本發(fā)明的除草組合物中的活性組分重量百分含量為5-95％，優(yōu)選為10-90％，其余為常規(guī)的農(nóng)藥配方助劑。
本發(fā)明的除草組合物的制備方法沒(méi)有特殊的限制，采用農(nóng)藥制備的一般方法，將其組分按含量(重量份數(shù))均勻混合而成。
利用上述本發(fā)明所述的除草劑，配以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知的相應(yīng)助劑，以本領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)人員公知的方法可以配制成本發(fā)明的多種劑型如可濕性粉劑、乳油、水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、顆粒劑等多種劑型的除草劑常規(guī)制劑。
A.可濕性粉劑(WP)是在水中可均勻分散的制劑。本發(fā)明可濕性粉劑除了向原藥中有如白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、硅藻土等稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還有離子型或非離子型表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽，脂肪酰胺N-甲基?；撬猁}，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉，烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，十二烷基苯磺酸鈣，十二烷基硫酸鈉，木質(zhì)素磺酸鈉，SPOA，1602等之中的一種或多種物質(zhì)，含量0.1-30％；還含有滲透劑T、JFC、氮酮之中的一種或多種物質(zhì)，含量0.3-30％，分散劑NNO、CMC含量在0.1-20％，助溶劑可以是二甲苯、甲苯、丙酮、氯仿含量在1-20％，經(jīng)過(guò)粉碎加工而制成可濕性粉劑。
B.乳油(EC)是通過(guò)將有效成分溶在有機(jī)溶劑中，并添加其它助劑加工制成。用于本發(fā)明的溶劑可以是正戊烷、乙醚、甲醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、二甲基亞砜、二甲苯、甲苯、乙晴、甲醇等之中的一種或多種組合物；用于本發(fā)明的乳化劑可以為脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽，脂肪酰胺N-甲基?；撬猁}，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉等之中的一種或多種物質(zhì)，含量0.1-30％；還含有滲透劑T、JFC、氮酮之中的一種或多種物質(zhì)，含量0.1-10％。
C.懸乳劑(SE)是由不溶于水的固體原藥和油狀液體原藥及各種助劑在水性介質(zhì)中分散而成的高懸浮乳狀體系。助劑包括乳化劑、分散劑、增效劑、增粘劑、消泡劑、穩(wěn)定劑、防凍劑和防腐劑等。乳化劑為脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸鹽等之中的一種或多種物質(zhì)，含量1-20％；分散劑為NNO、BX、CS、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等之中的一種或多種物質(zhì)，含量0.1-10％；增粘劑為親水性高分子聚合物或無(wú)機(jī)礦物質(zhì)，含量0.1-10％；消泡劑為高級(jí)醇、脂肪酸類和酯醚類等之中的一種或多種物質(zhì)，含量0.1-6％；穩(wěn)定劑為有機(jī)酸堿等之中的一種或多種物質(zhì)，含量0.2-10％；防腐劑為水揚(yáng)酸鈉和苯甲酸鈉等常用工業(yè)防腐劑中的一種或多種物質(zhì)，含量0.1-2％；防凍劑為乙二醇、聚乙二醇400、丙三醇和尿素等中的一種或多種物質(zhì)，含量1-20％。
D.懸浮劑是將水溶性較差的活性組分與乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑等一起在水中不斷攪拌，使之均勻分散和懸浮，以便噴霧使用。可根據(jù)需要適當(dāng)加入增稠劑、防凍劑、消泡劑等。
E.顆粒劑的制備是將有效成分噴灑在具有吸附性能的顆粒狀惰性物質(zhì)表面或?qū)⒂行С煞钟镁垡蚁┐?、聚丙烯酸鈉等粘合劑或礦物油粘附到砂子、高嶺土等載體物質(zhì)表面或顆粒狀惰性物質(zhì)表面，也可以用通常制造顆粒廢料的方法將某些適合的有效成分加工成顆粒劑。
本發(fā)明描述的產(chǎn)物可以呈成品制劑的形式，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混和。然而組合物的成分也可以單獨(dú)提供制劑，使用前在桶(罐)中直接混和。本發(fā)明的濃縮物通常與水混和得到所需活性物質(zhì)的濃度。
優(yōu)點(diǎn)和有益效果本發(fā)明油菜田除草組合物的有益效果如下1、擴(kuò)大殺草譜，解決惡性雙子葉雜草危害問(wèn)題本發(fā)明綜合了各有效成分的活性特點(diǎn)及其殺草譜，針對(duì)目前全國(guó)各類型油菜田發(fā)生的不同草相進(jìn)行科學(xué)合理的組合，并成為復(fù)配制劑，有效成分混配后表現(xiàn)出對(duì)油菜田雜草防效較理想，與單劑相比，提高了單劑除草活性、擴(kuò)大了殺草譜，達(dá)到一次性解決惡性雙子葉雜草危害問(wèn)題。
2、增效明顯，無(wú)拮抗作用大量室內(nèi)生測(cè)數(shù)據(jù)表明二氯吡啶酸與草除靈混用對(duì)常規(guī)和惡性雙子葉雜草的防效有明顯的增效作用，且可以擴(kuò)大殺草譜和防治范圍。
3、作物安全性高本發(fā)明選擇的有效成分都是高效或超高效、低毒、對(duì)環(huán)境友好的除草劑，復(fù)配后的產(chǎn)品經(jīng)大量室內(nèi)生測(cè)試驗(yàn)，結(jié)果表明對(duì)所有類型油菜均安全無(wú)藥害。
4、降低單位面積單劑用量，殘留量低，延緩抗性通過(guò)混配增效作用，降低了單位面積有效成分用量，從而降低殘留量，延緩雜草抗性產(chǎn)生。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明用以下具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明絕非僅限于這些例子。
制劑配制實(shí)施例(見(jiàn)表1)所有配比均為重量份數(shù)，且各種原藥均以折百計(jì)算，其配置方法均為農(nóng)藥制劑制備的一般方法。
表1.具體配比實(shí)施

生物實(shí)施例對(duì)以上除草組合物進(jìn)行溫室盆栽活性測(cè)定試驗(yàn)，比較組合物之間，以及組合物與單劑之間的除草活性、相互作用、安全性以及配方配比篩選。試驗(yàn)根據(jù)下列方法進(jìn)行采用大小適中的小杯，加無(wú)草籽輕壤土200g/杯，每種相應(yīng)雜草或油菜種子播種20-100粒，播深0.5-1cm，表面覆土。放入溫室培養(yǎng)，光照時(shí)間16小時(shí)/天，日間溫度20-30℃，夜間溫度15-20℃。在雜草3-4葉期用精量噴霧塔進(jìn)行葉面噴霧處理。處理后繼續(xù)培養(yǎng)30天后，調(diào)查記錄每個(gè)處理盆缽內(nèi)雜草的地上部分鮮重，計(jì)算防效。
雜草防效(％)計(jì)算如下雜草防效(％)＝(X-Y)/Y×100X未處理對(duì)照的雜草鮮重Y藥劑處理后的雜草鮮重聯(lián)合作用的判別采用快速而實(shí)用的Colby法。設(shè)E為有效成分間混用的預(yù)期雜草防效(％)，X、Y分別為有效成分單用時(shí)的雜草防效(％)。則兩種化合物混用時(shí)E＝X+Y-XY/100三種化合物混用時(shí)E＝(XY+XZ+YZ)/100當(dāng)實(shí)測(cè)防效大于預(yù)期防效E時(shí)，說(shuō)明產(chǎn)生了增效作用。(“除草組合劑的增效和拮抗作用的計(jì)算”，Weed 15，1967，20-22頁(yè))表2.幾種混配實(shí)施例對(duì)油菜田主要雜草的防治效果(施藥后30天，校正鮮重防效，％)地點(diǎn)四川綿陽(yáng)；播種2001年11月25日；施藥雜草3-4葉期；試驗(yàn)方法室內(nèi)盆栽

A草除靈50％ 懸浮劑 50ml/muB二氯吡啶酸30％水劑 40ml/muC32％懸乳劑(二氯吡啶酸∶草除靈＝12∶20) 80ml/muD空白對(duì)照CK結(jié)論有效成分混配后表現(xiàn)出對(duì)油菜田雜草防效較理想，與單劑相比，提高了單劑除草活性、擴(kuò)大了殺草譜、降低用藥量。
表3.幾種組合物之間以及組合物與單劑之間的除草活性及相互作用

地點(diǎn)四川綿陽(yáng)；播種2001年9月25日；施藥雜草3-4葉期；調(diào)查藥后30天(鮮重法)；試驗(yàn)方法室內(nèi)盆栽常規(guī)雙子葉雜草1繁縷、牛繁縷、雀舌草、碎米薺；惡性雙子葉雜草2大巢菜、稻槎菜、苣荬菜、刺兒菜；結(jié)論二氯吡啶酸與草除靈混用對(duì)常規(guī)和惡性雙子葉雜草的防效有明顯的增效作用，且可以擴(kuò)大殺草譜和防治范圍。
表4.幾種單劑與組合物對(duì)不同類型油菜的生長(zhǎng)抑制率(％)

地點(diǎn)四川綿陽(yáng)；播種2001年9月25日；施藥油菜4-5葉期；調(diào)查藥后30天(鮮重法)；試驗(yàn)方法室內(nèi)盆栽結(jié)論本發(fā)明的混配實(shí)施例對(duì)所有類型油菜均安全無(wú)藥害。
權(quán)利要求
1.油菜田除草組合物，其特征在于含有一個(gè)除草化合物(A)和一個(gè)選自下列B組合物的特定除草化合物(B)，化合物(A)為二氯吡啶酸(clopyralid)，化合物(B)為草除靈(benazolin)，其結(jié)構(gòu)式如下 A二氯吡啶酸(畢克草) B草除靈(高特克)3，6-二氯吡啶-2-羧酸 4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯在所述的除草組合物中化合物A與B之間的比例基于活性成分的重量份數(shù)比為0.1-99.9∶0.1-99.9。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油菜田除草組合物，其特征在于在除草組合物中化合物A與B之間的比例基于活性成分的重量份數(shù)比為1-50∶1-50。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油菜田除草組合物，其特征在于在除草組合物中化合物A與B之間的比例基于活性成分的重量份數(shù)比為6-18∶12-30。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的油菜田除草組合物，其特征在于含有權(quán)利要求1所述的二氯吡啶酸和草除靈，組合物中的活性組分重量百分含量為5-95％，優(yōu)選為10-90％，其余為常規(guī)的農(nóng)藥配方助劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的油菜田除草組合物，其特征在于本發(fā)明的組合物可以配制成可濕性粉劑、可溶性粉劑、乳油、水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、顆粒劑等多種除草組合物常規(guī)制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及油菜田除草組合物。含有除草化合物二氯吡啶酸(clopyralid)和草除靈(benazolin)，其比例基于活性成分的重量份數(shù)比為0.1－99.9∶0.1－99.9?？梢耘渲瞥煽蓾裥苑蹌?、可溶性粉劑、乳油、水懸浮劑、油懸浮劑、干懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、顆粒劑等多種除草組合物常規(guī)制劑。該除草劑組合物具有擴(kuò)大各有效成分的殺草譜、增效明顯、對(duì)作物安全、減少用藥量等優(yōu)點(diǎn)，從而解決日益嚴(yán)重的上升惡性雙子葉雜草對(duì)油菜的危害問(wèn)題。
文檔編號(hào)A01N43/78GK1784968SQ20041008143
公開(kāi)日2006年6月14日 申請(qǐng)日期2004年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月9日
發(fā)明者陳學(xué)林, 張成顯, 殷勇, 譚芬芳 申請(qǐng)人:四川綿陽(yáng)利爾化工有限公司