專利名稱：：樹脂組合物和用于蓄電池箱體的樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及樹脂組合物，它有優(yōu)異耐油性，耐化學(xué)性，耐熱性，抗沖擊性，耐熱蠕變性和耐水蒸汽透過性，和優(yōu)異的在熱史后的勁度和韌性(伸長)之間的平衡，這些特性使得有可能在電的和電子的領(lǐng)域，汽車領(lǐng)域和其它各種工業(yè)材料領(lǐng)域中使用它們。更特別的是，本發(fā)明涉及樹脂組合物，它特別適合用作蓄電池如鋰金屬電池和鋰離子電池(在以后兩者都被稱為“鋰電池”)，鎳-氫電池，鉛酸性蓄電池組，和堿性蓄電池的箱體。聚丙烯樹脂在可加工性，耐水性，耐油性，耐酸性和耐堿性方面優(yōu)越，而在耐熱性，剛度，和抗沖擊性方面低劣。因此，將聚苯醚樹脂與聚丙烯樹脂混合來形成聚丙烯樹脂的基質(zhì)和聚苯醚樹脂的分散顆粒，從而，生產(chǎn)出提高了耐熱性和剛度的樹脂組合物。作為現(xiàn)有技術(shù)，例如，USA3,361,851公開了將聚烯烴與聚苯醚混合來改進(jìn)耐溶劑性和抗沖擊性，和USA4383082和EPA115712公開將聚苯醚與聚烯烴和氫化的嵌段共聚物混合來改進(jìn)其抗沖擊性。而且，JPA-63-113058，JPA-63-225642，USA-4,863,997，JPA-3-72512，JPA-4-183748，和JPA-5-320471公開向包括聚烯烴樹脂和聚苯醚樹脂的樹脂組合物中添加特定的氫化嵌段共聚物來獲得在耐化學(xué)性和可加工性上優(yōu)異的樹脂組合物。進(jìn)一步地，JPA-4-28739和JPA-4-28740公開有優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度和剛度之間平衡性的樹脂組合物可通過用特定的加工方法制備包括聚烯烴樹脂，聚苯醚樹脂和特定的嵌段共聚物的樹脂組合物來獲得。類似地，JPA-7-166026公開了通過特定的生產(chǎn)方法獲得的樹脂組合物在抗沖擊性方面優(yōu)越，和JPA-7-165998公開了在耐熱性，抗沖擊性和可塑性方面優(yōu)異的樹脂組合物可通過將特定的氫化嵌段共聚物加入到包括聚烯烴樹脂和聚苯醚樹脂的樹脂組合物中來獲得的。在JPA-2-225563，JPA-3-185058，JPA-5-70679，JPA-5-295184，和JPA-6-9828，JPA-6-16924，JPA-6-57130，JPA-6-136202中該申請(qǐng)人公開了在相容性，剛度，耐熱性，和耐溶劑性方面優(yōu)異的樹脂組合物，它包括聚苯醚樹脂，聚烯烴樹脂和特定的氫化嵌段共聚物。此外，作為蓄電池的箱體，JPA-6-203814，JPA-8-22811，和EPA-0691694公開了包括聚苯醚樹脂和聚苯乙烯樹脂的箱體。正如以上現(xiàn)有技術(shù)那樣，樹脂組合物(它是包括聚丙烯樹脂和聚苯醚樹脂的一種聚合物合金樹脂組合物且含有聚苯醚樹脂作為在聚丙烯樹脂基質(zhì)中的分散顆粒)可顯著地在耐熱性方面加以改進(jìn)和事實(shí)上顯著高于聚丙烯樹脂在載荷下的撓曲溫度(DTUL)(它用來指示短期內(nèi)的耐熱性)。然而，目前，在內(nèi)部或外部壓力或載荷施加很長時(shí)間的環(huán)境下和另外高溫繼續(xù)的情況下使用時(shí)，即使由在載荷下的撓曲溫度(DTUL或HDT)指示的耐熱性有改進(jìn)，經(jīng)過很長時(shí)間后耐久性和耐熱性不能完全與在實(shí)際使用時(shí)在載荷下的撓曲溫度相符。在長時(shí)間施加內(nèi)部和外部壓力或載荷的情況下，耐熱蠕變性作為耐熱性的指示是很重要的。在上述現(xiàn)有技術(shù)中，公開了在載荷下的撓曲溫度(它是短時(shí)耐熱性)的改進(jìn)，但是，他們既沒有提到也沒有建議改進(jìn)耐熱蠕變性。上述現(xiàn)有技術(shù)的樹脂組合物由于氫化的嵌段共聚物或使用的其它彈性體的影響而剛度很低。為了解決此問題，最近高結(jié)晶的聚丙烯樹脂經(jīng)常被用作組成基質(zhì)的聚丙烯樹脂。聚丙烯樹脂-聚苯醚樹脂的聚合物合金(其中使用了高結(jié)晶的聚丙烯樹脂)具有很高的耐熱性(DTUL)和在剛度和耐熱性方面優(yōu)異，但也有實(shí)際的缺點(diǎn)諸如在熱史后的韌性，特別地，伸長率顯著地降低，和作為耐熱材料在長期耐久性方面低劣。在這種情況下，對(duì)于具有這樣結(jié)構(gòu)(即，其中聚苯醚樹脂的分散顆粒分散在聚丙烯樹脂的基質(zhì)中)的樹脂組合物，本發(fā)明者已經(jīng)對(duì)聚苯醚樹脂的分散顆粒直徑和組合物的耐熱蠕變性以及，進(jìn)一步地，對(duì)熱史后剛度和韌性間的平衡進(jìn)行了深入的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將包括聚苯醚樹脂的分散顆?？刂频教囟ǖ闹睆胶吞囟ǖ姆稚顟B(tài)時(shí)，能夠獲得具有顯著改進(jìn)了的耐熱蠕變性的和優(yōu)異的耐熱性(DTUL)，耐油性和耐化學(xué)性的樹脂組合物和進(jìn)一步地當(dāng)組成樹脂組合物的基質(zhì)的聚丙烯樹脂由特定的兩種具有不同結(jié)晶度的聚丙烯樹脂組成時(shí)，在熱史后，能夠獲得具有優(yōu)異的韌性(伸長率)的樹脂組合物。因此，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。發(fā)明者還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，包括聚丙烯樹脂基質(zhì)(它含有包括聚苯醚樹脂并控制到特定的直徑和特定的分散狀態(tài)的分散顆粒)的本發(fā)明的樹脂組合物也意外地具有優(yōu)異的耐熱蠕變性，耐水蒸汽透過性，耐熱性(DTUL)，耐溶劑性，耐酸性和耐堿性且能夠被用作蓄電池的箱體。因此，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及包括聚丙烯樹脂，聚苯醚樹脂和相容劑的樹脂組合物，其中包括聚苯醚樹脂(b)的分散顆粒分散在包括聚丙烯樹脂(a)的基質(zhì)中，分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下，和最大直徑/最小直徑的比值是1-10。附圖的詳細(xì)描述圖1是箱體(電池殼)的透視圖，其中包含蓄電池的隔板(電極組)和電解質(zhì)而且它是本發(fā)明樹脂組合物的一種用途。圖2是透視圖，它示出了包含放在箱體中(電池殼)的電解質(zhì)的隔板(電極組)的狀態(tài)。圖3示出了組成蓄電池的所有部件且該圖是箱體(電池殼)的透視圖，它包括包含如圖2所示的電解質(zhì)的隔板(電極組)和箱體殼(電池殼)。將聚苯醚樹脂微分散在聚丙烯樹脂基質(zhì)中是一項(xiàng)很難的任務(wù)，而且此任務(wù)還沒有通過現(xiàn)有技術(shù)來完成。例如，根據(jù)USA-4,383,082或USA-4,863,997，聚苯醚樹脂的分散顆粒的最小直徑遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于2μm或即使比2μm小，也會(huì)形成具有最大直徑/最小直徑的比值大于10的較大的分散顆粒。在本發(fā)明中，分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下和分散顆粒的最大直徑/最小直徑的比值是1-10。當(dāng)形成此形狀和尺寸的顆粒的分散狀態(tài)時(shí)，可顯著地改進(jìn)耐熱蠕變性和其它性能。當(dāng)分散顆粒更小，即它們具有最小直徑是1μm或1μm以下和最大直徑/最小直徑的比值是1-3，和這些顆粒微分散在聚丙烯樹脂時(shí)，可獲得更優(yōu)選的性能。為了獲得本發(fā)明的優(yōu)選分散狀態(tài)，優(yōu)選使用下文所解釋的混合方法和特定結(jié)構(gòu)的氫化的嵌段共聚物。作為形成本發(fā)明樹脂組合物的基質(zhì)的聚丙烯樹脂組分(a)，可提到結(jié)晶丙烯均聚物和結(jié)晶丙烯-乙烯嵌段共聚物，該嵌段共聚物具有在聚合反應(yīng)第一步所獲得的結(jié)晶丙烯均聚物部分和在聚合反應(yīng)的第二步和隨后的步驟中將丙烯，乙烯和/或至少一種其它α-烯烴(例如，丁烯-1，己烯-1等)共聚合所獲得的丙烯乙烯無規(guī)共聚物部分。而且，它們可以是所說結(jié)晶丙烯均聚物和結(jié)晶丙烯-乙烯嵌段共聚物的混合物。通常，在載體如氯化鎂上承載的三氯化鈦催化劑或鹵化鈦催化劑和烷基鋁化合物的存在下，通過在聚合反應(yīng)溫度為0-100℃，聚合壓力為3-100atm下進(jìn)行聚合反應(yīng)來獲得這些聚丙烯樹脂。在這種情況下，添加鏈透過劑如氫氣來調(diào)整聚合物的分子量。而且，可使用間歇型或連續(xù)型聚合反應(yīng)工藝。也可使用在溶劑如丁烷，戊烷，己烷，庚烷或辛烷存在下進(jìn)行的溶液聚合反應(yīng)，淤漿聚合反應(yīng)，沒有溶劑在單體中進(jìn)行的本體聚合反應(yīng)，在氣態(tài)單體中的氣相聚合反應(yīng)等等。此外，作為除以上聚合反應(yīng)催化劑外的第三種組分，給電子化合物能夠被用作內(nèi)部或外部給體組分。給電子化合物可能是已知的一種，和化合物的例子是酯化合物如ε-己內(nèi)酯，甲基丙烯酸甲酯，苯甲酸乙酯和甲基苯甲酸甲酯，亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯和亞磷酸三丁酯，磷酸衍生物如磷酰六甲基三胺，烷氧基酯化合物，芳族單羧酸酯類和/或芳族烷基烷氧基硅烷，脂肪烴烷氧基硅烷，各種醚化合物，各種醇類和/或各種酚類?？梢詥为?dú)使用具有任何結(jié)晶度和熔點(diǎn)的聚丙烯樹脂，只要它們可通過上述方法來獲得，當(dāng)要求所得到的樹脂組合物作為耐熱性材料來顯示經(jīng)受熱史的耐久性時(shí)，優(yōu)選使用一種聚丙烯樹脂，該樹脂包括兩種具有不同性能的聚丙烯樹脂，且按照特定的比例來混合。即，在本發(fā)明中優(yōu)選使用一種聚丙烯樹脂，它包括按照特定比例的作為組分(a-1)的高結(jié)晶聚丙烯樹脂(其中由丙烯均聚物部分組成的結(jié)晶相的比例是96％或96％以上，該比例是通過脈沖核磁共振方法從自由感應(yīng)衰減(FID)來獲得的，且均聚物部分具有163℃或163℃以上的熔點(diǎn))和作為組分(a-2)的中等結(jié)晶的聚丙烯樹脂(其中由丙烯均聚物部分組成的結(jié)晶相的比例是93％或93％以上和96％以下，該比例是通過脈沖核磁共振方法從自由感應(yīng)衰減(FID)來獲得的且均聚物部分具有155℃或155℃以上和163℃以下的熔點(diǎn))。下文，組分(a-1)是指高結(jié)晶的聚丙烯和(a-2)是指中等結(jié)晶的聚丙烯，以及它們的混合物是指聚丙烯樹脂。在本發(fā)明中丙烯均聚物部分的結(jié)晶相的比例可通過已知的脈沖核磁共振方法從自由感應(yīng)衰減(FID)來獲得，它是在施加90°的脈沖后(基于自旋-自旋松弛)，利用結(jié)晶部分和非結(jié)晶部分不同的運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生的磁化變化。特別地，固態(tài)聚丙烯是在溫度為40℃時(shí)使用脈沖核磁共振儀(由BrukerCo.，Ltd生產(chǎn)的PC-120)進(jìn)行測(cè)量的，質(zhì)子共振的頻率為20Mhz和脈沖的時(shí)間是4μs(微秒)，其中積分3次。通過固體回聲技術(shù)，把具有較短松弛時(shí)間和不太短的松弛時(shí)間的峰分別被指定為結(jié)晶相和非結(jié)晶相，結(jié)晶相由高斯曲線來回歸和非結(jié)晶相由洛倫茲曲線來回歸。各峰的高度由SA1和SA2來表示，結(jié)晶相比例從公式R12＝{100×(SA1-SA2)×F}÷{(SA1-SA2)×F+SA2}來獲得。在此公式中，R12是丙烯均聚物部分的結(jié)晶相比例和F是使用色拉油和聚甲基丙烯酸甲酯作為標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)從強(qiáng)度比獲得的虛擬系數(shù)。具有結(jié)晶相比例低于93％的含聚丙烯的樹脂組合物有優(yōu)異的熱史后的韌性(伸長)，但剛度和耐熱性(DTUL)趨于降低。具有結(jié)晶相比例高于96％的含聚丙烯的樹脂組合物具有高的剛度和耐熱性(DTUL)，但在熱史后韌性(伸長)趨于降低。在本發(fā)明中丙烯均聚物部分的結(jié)晶相的熔點(diǎn)是由差示掃描量熱儀(由ParkinElmerCo.，Ltd生產(chǎn)的DSC-2)在加熱速率為20℃/min和冷卻速率為20℃/min時(shí)測(cè)得的熔點(diǎn)值。更具體地說，當(dāng)將5mg的樣品在20℃下保持2分鐘，隨后以20℃/min的速率加熱到230℃，在230℃下保持2分鐘，隨后以20℃/min的速率冷卻到20℃，在20℃下保持2分鐘，然后以20℃/min的速率加熱，所得到的吸熱峰的頂峰的溫度被取作熔點(diǎn)。從熔點(diǎn)低于155℃的聚丙烯獲得的的樹脂聚合物具有優(yōu)異的在熱史后的韌性(伸長)，但剛度和耐熱性(DTUL)趨向于降低。從熔點(diǎn)高于163℃的聚丙烯獲得的的樹脂聚合物具有優(yōu)異的在熱史后的剛度和耐熱性(DTUL)，但熱史后韌性趨于降低。用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂通常選自熔體流動(dòng)速率為0.1-100g/10min(根據(jù)ASTMD1238在230℃下，載荷為2.16Kg時(shí)測(cè)量)的那些，但優(yōu)選具有熔體流動(dòng)速率為0.1-2g/10min以獲得足夠耐熱蠕變性的那些。用于本發(fā)明的聚丙烯樹脂也可以是已知的通過在熔融狀態(tài)或溶液狀態(tài)于30-350℃下，在存在或不存在自由基產(chǎn)生劑時(shí)，將所說的聚丙烯樹脂與α，β-不飽和羧酸或其衍生物反應(yīng)而獲得的改性聚丙烯樹脂。優(yōu)選的是將α，β-不飽和羧酸或其衍生物以0.01-10wt％的量接枝或加入到聚丙烯中。而且，聚丙烯樹脂可以是所說的聚丙烯樹脂和改性聚丙烯樹脂以任意比例的混合物。當(dāng)將高結(jié)晶聚丙烯樹脂和中等結(jié)晶聚丙烯樹脂混合使用作為組分(a)的聚丙烯樹脂時(shí)，高結(jié)晶聚丙烯樹脂/中等結(jié)晶聚丙烯樹脂的重量比為95/5-10/90，優(yōu)選90/10-70/30，更優(yōu)選90/10-50/50。如果高結(jié)晶聚丙烯樹脂的比例超過95％，所得到的樹脂組合物具有優(yōu)異的在耐熱性(DTUL)和剛度，但經(jīng)歷熱史后(80℃×48小時(shí))韌性(伸長)趨向于降低。如果中等結(jié)晶聚丙烯樹脂的比例超過90％，所得到的樹脂組合物在經(jīng)歷熱史后(80℃×48小時(shí))韌性降低不明顯，但耐熱性(DTUL)和剛度趨向于降低。作為組分(b)的、在本發(fā)明的樹脂組合物中形成分散顆粒的聚苯醚樹脂(下文指“PPE”)是使本發(fā)明的樹脂組合物具有耐熱性(DTUL)，耐熱蠕變性和阻燃性的重要的組分。PPE是包括下式的重復(fù)單元的均聚物和/或共聚物(其中R1，R2，R3和R4可以相同或不同和選自氫，鹵素，具有1-7個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，苯基，鹵烷基，氨基烷基，烴氧基和至少兩個(gè)碳原子將鹵原子和氧原子分離的鹵代烴氧基)并具有降低的粘度(0.5g/dl，氯仿溶液，在30℃的溫度測(cè)量)為0.15-0.70，更優(yōu)選0.20-0.60。PPE的例子是聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)，聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基醚)，聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亞苯基醚)，和聚(2，6-二氯-1，4-亞苯基醚)。進(jìn)一步的例子是聚苯醚共聚物如2，6-二甲基苯酚和其它苯酚(例如，2，3，6-三甲基苯酚和2-甲基-6-丁基苯酚)的共聚物。優(yōu)選的是聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)及2，6-二甲基苯酚和2，3，6-三甲基苯酚的共聚物，和聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)是更優(yōu)選的。對(duì)于生產(chǎn)PPE的方法沒有限制。例如，PPE能夠根據(jù)在USA-3,306,874中所描述的Hay方法使用亞銅鹽和胺的配合物作為催化劑將2，6-二甲苯酚進(jìn)行氧化聚合反應(yīng)來容易地制備。此外，它也可通過在USA-3,306,875，USA-3,257,357，USA-3,257,358，JPB-52-17880，JPA-50-51197，JPA-63-152628等中所述的方法來容易地制備。本發(fā)明的PPE也可以是已知的通過在熔融狀態(tài)，溶液狀態(tài)或淤漿狀態(tài)于80-350℃下，在存在或不存在自由基產(chǎn)生劑時(shí)，將所述PPE與苯乙烯單體和/或α，β-不飽和羧酸或其衍生物(例如，酯化合物和酸酐化合物)反應(yīng)而獲得的PPE。在這種情況下，優(yōu)選的是將苯乙烯和/或α，β-不飽和羧酸或其衍生物以0.01-10wt％的量接枝或加入到PPE中。而且，PPE可以是所說的PPE和改性PPE以任意比例的混合物。此外，通過將0.2-5重量份的9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲加入到100重量份的PPE中并熔融捏合該混合物而獲得的磷化合物處理的PPE也可用作色調(diào)和流動(dòng)性優(yōu)異的PPE。除以上的PPE外，包括100重量份的PPE和不超過500重量份，優(yōu)選200重量份或200重量份以下的聚苯乙烯、高抗沖擊的聚苯乙烯、間同立構(gòu)聚苯乙烯和/或橡膠增強(qiáng)的間同立構(gòu)聚苯乙烯的那些也能夠被合適地用作本發(fā)明的PPE。本發(fā)明的樹脂組合物具有這樣一種結(jié)構(gòu)即包括聚苯醚樹脂(b)的分散顆粒分散在包括聚丙烯樹脂(a)的基質(zhì)中，該分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑的比在1-10的范圍，優(yōu)選地，最小直徑是1μm或1μm以下和最大直徑/最小直徑的比在1-3的范圍。為了獲得其中分散著特定粒徑的分散顆粒的樹脂組合物，除聚丙烯樹脂(a)和聚苯醚樹脂(b)外，相容劑也是一種必要的組分。相容劑可以是具有以下能力的任何一種，它具有將上述具有特定粒徑的聚苯醚樹脂(b)分散在聚丙烯樹脂(a)的基質(zhì)中的能力，和對(duì)其化學(xué)結(jié)構(gòu)沒有限制。在樹脂組合物中，聚丙烯樹脂(a)，聚苯醚樹脂(b)和相容劑的混合比也沒有限制，以及制備組合物的方法也沒有限制。作為相容劑可以列舉，例如，通過將聚丙烯分子鏈化學(xué)鍵接到聚苯醚分子鏈上而獲得的嵌段(接枝)共聚物，通過將聚丙烯分子鏈化學(xué)鍵接到聚苯乙烯分子鏈上而獲得的嵌段(接枝)共聚物，通過將乙烯-α-鏈烴共聚物彈性體的分子鏈化學(xué)鍵接到聚苯醚分子鏈上而獲得的嵌段(接枝)共聚物，通過將乙烯-α-鏈烴共聚物彈性體的分子鏈化學(xué)鍵接到聚苯乙烯分子鏈上而獲得的嵌段(接枝)共聚物，和氫化的嵌段共聚物。在這些相容劑中，氫化的嵌段共聚物是特別優(yōu)選的。氫化的嵌段共聚物作為分散劑將聚苯醚樹脂的顆粒分散在聚丙烯樹脂的基質(zhì)中和進(jìn)一步使樹脂組合物具有抗沖擊性。氫化的嵌段共聚物是通過將包括至少一種聚合物嵌段B(主要由具有30-95％，優(yōu)選30-80％乙烯鍵(即，1，2-乙烯基鍵和3，4-乙烯基鍵的總量)的共軛二烯化合物組成)和至少一種聚合物嵌段A(由乙烯基芳族化合物組成)的嵌段共聚物的至少80％加以氫化來獲得。氫化的嵌段共聚物是乙烯基芳族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物(具有鍵接嵌段單元的結(jié)構(gòu)如A-B，A-B-A，B-A-B-A，(A-B-)n-X型(其中n是1或1以上的整數(shù)和X是多官能化耦合劑如四氯化硅和四氯化錫的反應(yīng)殘留物或引發(fā)劑如多官能化有機(jī)鋰化合物的殘留物)和A-B-A-B-A型)的氫化產(chǎn)物，和鍵接在嵌段共聚物上的乙烯基芳族化合物含量是27-80wt％，優(yōu)選33-80wt％，更優(yōu)選45-70wt％。氫化的嵌段共聚物具有楊氏模量為250-7000Kg/cm2，它取決于鍵接乙烯基芳族化合物的量。關(guān)于嵌段結(jié)構(gòu)，主要由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段B具有共軛二烯化合物的均聚物嵌段或乙烯基芳族化合物和50wt％以上，優(yōu)選至少70wt％的共軛二烯化合物的共聚物嵌段。主要由乙烯基芳族化合物組成的聚合物嵌段共聚物A具有乙烯基芳族化合物的均聚物嵌段或共軛二烯化合物和50wt％以上，優(yōu)選至少70wt％的乙烯基芳族化合物的共聚物嵌段。而且，乙烯基芳族化合物單元或共軛二烯化合物單元在各自的聚合物嵌段B和聚合物嵌段A的分子鏈中的分布是無規(guī)的，組成遞變的(例如，單體組分沿著分子鏈增加或減少)，部分嵌段或這些分布狀態(tài)的混合形式。當(dāng)存在兩種或多種聚合物嵌段B和兩種或多種聚合物嵌段A時(shí)，各聚合物嵌段可以具有相同的結(jié)構(gòu)或不同的結(jié)構(gòu)。關(guān)于用于本發(fā)明的氫化的嵌段共聚物的聚合物嵌段B，在氫化前的嵌段共聚物中至少一個(gè)聚合物嵌段B主要由單乙烯鍵的含量在30-95％、優(yōu)選30-80％范圍內(nèi)選擇的共軛二烯化合物組成，或主要由乙烯鍵含量在30-55％范圍內(nèi)選擇的共軛二烯化合物組成的至少一個(gè)聚合物嵌段B和主要由具有乙烯鍵含量在55％以上和95％以下、優(yōu)選55％以上和80％以下范圍內(nèi)選擇的共軛二烯化合物組成的至少一個(gè)聚合物嵌段B都可以包含在氫化前的嵌段共聚物中。組成嵌段共聚物B的共軛二烯化合物包括，例如，一種或多種選自丁烯，異戊二烯，1，3-戊二烯和2，3-二甲基-1，3-T二烯的化合物。優(yōu)選的是丁二烯，異戊二烯和它們的組合物。主要由共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段B中，嵌段的微結(jié)構(gòu)(共軛二烯化合物的鍵接形式)就主要由丁二烯組成的聚合物嵌段B而言具有30-95％的1，2-乙烯鍵和就主要由異戊二烯組成的聚合物嵌段B而言具有30-95％的3，4-乙烯鍵。而且，關(guān)于通過丁二烯和異戊二烯進(jìn)行共聚反應(yīng)獲得的的聚合物嵌段B的乙烯鍵，1，2-乙烯鍵和3，4-乙烯鍵的總量是30-95％。這些共軛二烯化合物的鍵接狀態(tài)通常通過紅外光譜，NMR光譜等獲知。組成聚合物嵌段A的乙烯基芳族化合物包括，例如，一種或多種選自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，p-叔-丁基苯乙烯和二苯基乙烯的化合物。其中，苯乙烯是優(yōu)選的。具有上述結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物的數(shù)均分子量在5,000-1,000,000的范圍內(nèi)，和分子量分布[由凝膠滲透色譜法測(cè)得的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比例]是10或10以下，為了顯示本發(fā)明樹脂組合物的作用-耐熱蠕變性，主要由乙烯基芳族化合物組成的聚合物嵌段A的數(shù)均分子量是15000或15000以上，更優(yōu)選20000或20000以上。此嵌段共聚物的分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈，支鏈，星形或它們的任何組合形式。具有此結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物被制成氫化的嵌段共聚物，即通過將包含在嵌段聚合物中的聚合物嵌段B的脂族雙鍵氫化而得到的乙烯基芳族化合物-共軛二烯化合物嵌段聚合物的氫化產(chǎn)物，這被用作本發(fā)明的組分(c)。脂族雙鍵的氫化率是80％或80％以上。此氫化率通常通過紅外光譜，NMR光譜等獲知。本發(fā)明的組分(c)的氫化的嵌段共聚物具有上述氫化嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明的樹脂組合物的生產(chǎn)過程中，氫化的嵌段共聚物可以是一種通過氫化包括至少一個(gè)聚合物嵌段B(它主要由氫化前具有30-55％的乙烯鍵的共軛二烯化合物組成)和至少一個(gè)聚合物嵌段A(它主要由乙烯基芳族化合物組成)的嵌段共聚物而獲得的，或它也可以是一種通過氫化包括至少一個(gè)聚合物嵌段B(它主要由氫化前具有55％以上和95％以下，優(yōu)選55％以上和80％以下的乙烯鍵含量的共軛二烯化合物組成)和至少一個(gè)聚合物嵌段A(它主要由乙烯芳族化合物組成)的嵌段共聚物而獲得的。根據(jù)氫化前共軛二烯化合物不同的乙烯鍵的含量分成兩類的氫化嵌段共聚物進(jìn)一步包括一種通過氫化嵌段共聚物而獲得的共聚物，該共聚物包括除聚合物嵌段B外的至少一個(gè)主要由氫化前具有5％或5％以上和30％以下的乙烯鍵含量的共軛二烯烴化合物組成的聚合物嵌段B′(這些聚合物嵌段B/B′的比例是99/1-50/50(按重量計(jì)))，和至少一個(gè)聚合物嵌段A(它主要由乙烯芳族化合物組成)。該氫化的嵌段共聚物是乙烯基芳族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物(具有鍵接嵌段單元的結(jié)構(gòu)如B′-A-B，B′-A-B-A，B′-A-B-A-B，(B′-A-B-)n-X(其中n是1或1以上的整數(shù)和X是多官能化耦合劑如四氯化硅和四氯化錫的反應(yīng)殘留物或引發(fā)劑如多官能化有機(jī)鋰化合物的殘留物))的氫化產(chǎn)物，和具有這些結(jié)構(gòu)的氫化的嵌段共聚物屬于根據(jù)主聚合物嵌段B的共軛二烯化合物中乙烯鍵含量不同而分成的兩種中的任何一種。上述氫化的嵌段共聚物中聚合物嵌段B或B′的數(shù)均分子量是1000或1000以上，優(yōu)選5000或者5000以上。上述組分(c)的氫化的嵌段共聚物可以通過任何方法來制備只要所得到的共聚物具有上述結(jié)構(gòu)。已知的制備它的方法的例子包括在JPA-47-11486，JPA-49-66743，JPA-50-75651，JPA-54-126255，JPA-56-10542，JPA-56-62847，JPA-56-100840，GBA-1130770，USA-3281383和USA-3639517中描述的那些和進(jìn)一步包括在GBA-1020720，USA-3333024和USA-4501857種描述的那些。此外，用于本發(fā)明的組分(c)的氫化的嵌段共聚物也可以是通過在熔融狀態(tài)，溶液狀態(tài)或淤漿狀態(tài)于80-350℃下，在存在或不存在自由基產(chǎn)生劑時(shí)，讓所說的氫化的嵌段共聚物與α，β-不飽和羧酸或其衍生物(例如，酯化合物和酸酐化合物)反應(yīng)而獲得的的改性氫化嵌段共聚物。在這種情況下，優(yōu)選的是將α，β-不飽和羧酸或其衍生物以0.01-10wt％的量接枝或加入到氫化嵌段共聚物中。而且，它也可以是所說的氫化的嵌段共聚物和改性的氫化的嵌段共聚物以任意比例的混合物。本發(fā)明樹脂組合物的一個(gè)優(yōu)選實(shí)例包括作為基質(zhì)相的聚丙烯樹脂(a)和作為分散相的包括聚苯醚樹脂(b)和氫化的嵌段共聚物(c)的分散顆粒，分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下，優(yōu)選1μm或1μm以下，和最大直徑/最小直徑的比值是1-10，優(yōu)選1-3。上述樹脂組合物具有優(yōu)異的耐熱蠕變性，耐水蒸汽透過性和耐熱性(DTUL)。就作為分散相的包括聚苯醚樹脂的分散顆粒的形態(tài)而言，當(dāng)最小直徑超過2μm或即使該直徑是2μm或2m以下時(shí)，當(dāng)最大直徑/最小直徑的比值超過10時(shí)，耐熱蠕變性，耐水蒸汽透過性會(huì)顯著地降低，雖然耐熱性(DTUL)在一定程度保持不變。包括聚苯醚樹脂(b)和氫化的嵌段共聚物(c)的分散顆粒的直徑很容易通過透射電子顯微鏡來測(cè)量。通常，分散顆粒是指[最大直徑/最小直徑]≥1的那些，和特別地，當(dāng)[最大直徑/最小直徑]＝1即，最大直徑＝最小直徑時(shí)，它們是圓形的分散顆粒和當(dāng)[最大直徑/最小直徑]＞1時(shí)，它們是微纖維結(jié)構(gòu)或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)的分散顆粒，且分散顆粒包括一種或兩種或多種這些分散顆粒。在這些分散顆粒中，大部分氫化的嵌段共聚物存在于由聚苯醚樹脂組成的分散顆粒的殼中或被包括在由聚苯醚樹脂組成的分散顆粒內(nèi)，但是，它也可以一定的程度與聚丙烯樹脂基質(zhì)中的分散顆粒分離而單獨(dú)存在，不至于損壞影響作為本發(fā)明效果的耐熱性(DTUL)，耐熱蠕變性和耐水蒸汽透過性。而且，聚苯醚樹脂的分散顆?？珊幸蚁┗甲寤衔?共軛二烯化合物嵌段共聚物、包含在高抗沖的聚苯乙烯中的彈性體交聯(lián)顆粒、無機(jī)填料和類似物作為其它組分。分散狀態(tài)能夠通過透射電子顯微鏡來容易地證實(shí)和測(cè)量。例如，將一樣品使用重金屬如四氯化釕進(jìn)行氧化染色，用切片機(jī)將其切成超薄切片，通過透射電子顯微鏡來觀察該切片并拍攝照片，顯影后獲得一張相片(例如，×10000)，得到單獨(dú)的分散顆粒的最小直徑和最大直徑和其平均直徑。因此，能夠證實(shí)最小直徑是2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑的比值為1-10。作為一個(gè)優(yōu)選實(shí)例的本發(fā)明的樹脂組合物包括37-94wt％的作為組分(a)的聚丙烯樹脂，4-54wt％的作為組分(b)的聚苯醚樹脂和1-20wt％的作為組分(c)的氫化的嵌段共聚物。作為一個(gè)更優(yōu)選實(shí)例的本發(fā)明的樹脂組合物包括48-71wt％的作為組分(a)的聚丙烯樹脂，24-39wt％的作為組分(b)的聚苯醚樹脂和5-13wt％的作為組分(c)的氫化嵌段共聚物，該聚丙烯樹脂含有高結(jié)晶聚丙烯樹脂和中等結(jié)晶聚丙烯樹脂(比例是2/1-1/2(重量比))，由這些聚丙烯樹脂的混合物組成的該聚丙烯樹脂的熔體流動(dòng)速率是0.5-8(g/10min)，更優(yōu)選0.5-2.0(g/10min)。制備本發(fā)明的樹脂組合物的方法將在如下加以介紹。為了獲得本發(fā)明的樹脂組合物，聚丙烯樹脂，聚苯醚樹脂和能夠用作相容劑的氫化嵌段共聚物的選擇，各組分用量的選擇，和組分混合方法的選擇(例如，熔融捏合方法，使用溶劑的溶液共混等等)都是非常重要的。然而，能夠顯著改進(jìn)耐熱蠕變性，耐水蒸汽透過性的關(guān)鍵技術(shù)是主要組成分散顆粒的聚苯醚樹脂和氫化的嵌段共聚物顯示了上述特定的微分散結(jié)構(gòu)，而且可以使用任何的生產(chǎn)方法只要能夠獲得具有這種微分散結(jié)構(gòu)的樹脂組合物。作為工業(yè)上能夠容易地獲得本發(fā)明樹脂組合物的分散狀態(tài)的方法的最優(yōu)選實(shí)例如下①用于熔融捏合各組分的熔融捏合機(jī)是多螺桿擠出機(jī)，其中捏合段被引入螺桿的任意位置，所使用的螺桿的所有捏合段部件基本上在L/D≥1.5，更優(yōu)選L/D≥5下被引入(其中L指捏合段的總長和D指捏合段的最大外直徑)，和π·D·N/h≥50是滿意的(其中，π＝3.14，D是相應(yīng)于計(jì)量區(qū)的螺桿的外直徑，N＝螺桿的轉(zhuǎn)速(轉(zhuǎn)/秒的數(shù)值)，h＝計(jì)量區(qū)槽的深度)。②對(duì)于原材料的流動(dòng)方向而言，該擠出機(jī)在上游具有第一級(jí)原料進(jìn)料孔和在下游具有第二級(jí)原料進(jìn)料孔，如果必要，可在第二級(jí)原料進(jìn)料孔的下游處設(shè)置一個(gè)或多個(gè)原料進(jìn)料孔，而且，如果必要，可在這些原料進(jìn)料孔之間設(shè)置真空排氣孔。原料的進(jìn)料方法(它是制備本發(fā)明樹脂組合物方法的基礎(chǔ))包括從第一原料進(jìn)料孔添加組分(b)的全部聚苯醚樹脂或組分(b)的全部聚苯醚樹脂和占組分(a)的全部聚丙烯樹脂量的不超過50％的組分(a)的部分聚丙烯樹脂以及從第二原料進(jìn)料孔添加組分(a)的全部量的聚丙烯樹脂或組分(a)的從第一原料進(jìn)料孔添加后所剩余的聚丙烯樹脂。通常，熔融捏合是在擠出機(jī)機(jī)筒溫度為200-370℃，優(yōu)選250-310℃的溫度和擠出機(jī)轉(zhuǎn)速為100-1200rpm，優(yōu)選200-500rpm的條件下進(jìn)行的。③就作為相容劑的氫化的嵌段共聚物的進(jìn)料方法而言(根據(jù)氫化前乙烯鍵的含量被分成兩類)，必須根據(jù)乙烯鍵的含量來選擇不同的方法。就是說為了獲得本發(fā)明樹脂組合物的特性，即，具有這樣一種結(jié)構(gòu)其中包括聚苯醚樹脂(b)和氫化的嵌段共聚物(c)的分散顆粒分散在包括聚丙烯樹脂(a)的基質(zhì)中，其中，顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑的比值為1-10，使用如下加料方法。④當(dāng)將氫化的嵌段共聚物(c)(其中，氫化前嵌段共聚物中聚合物嵌段B的乙烯鍵含量是30-55％)用作相容劑時(shí)，將氫化的嵌段共聚物(c)按[從第一原料進(jìn)料孔添加的量]/[第二原料進(jìn)料孔添加的量]的比90/10-30/70(按重量計(jì))，優(yōu)選70/30-30/70(按重量計(jì))的比例分別從第一原料進(jìn)料孔和第二原料進(jìn)料孔添加。而且，當(dāng)氫化的嵌段共聚物(c)被分開且從上面提到的第一原料進(jìn)料孔和第二原料進(jìn)料孔添加時(shí)，在所得到的樹脂組合物中包括聚苯醚樹脂(b)和氫化的嵌段共聚物(c)的分散顆粒具有最小直徑為2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑的比值1-10，而且，氫化的嵌段共聚物(c)的單個(gè)細(xì)小膠粒減少同時(shí)獲得具有優(yōu)異的耐熱蠕變性，耐水蒸汽透過性的樹脂組合物。⑤當(dāng)將氫化的嵌段共聚物(c)(其中，氫化前嵌段共聚物中聚合物嵌段B的乙烯鍵含量高于55％和低于95％)用作相容劑時(shí)，全部的氫化的嵌段共聚物(c)從第一原料進(jìn)料孔加入。當(dāng)全部的氫化的嵌段共聚物(c)從第一原料進(jìn)料孔加入時(shí)，在所得到的樹脂組合物中，聚苯醚樹脂(b)的分散顆粒具有最小直徑為2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑的比值1-10，而且，氫化的嵌段共聚物(c)的單個(gè)細(xì)小膠粒減少同時(shí)獲得具有優(yōu)異的耐熱蠕變性，耐水蒸汽透過性的樹脂組合物。⑥當(dāng)將氫化的嵌段共聚物(c)(其中，氫化前嵌段共聚物中聚合物嵌段B的乙烯鍵含量高于55％和低于95％且具有乙烯鍵含量在上述范圍以外的聚合物嵌段B(具有乙烯鍵含量為30-55％)或具有聚合物嵌段B′(具有乙烯鍵含量為5％或者5％以上且低于30％))用作相容劑時(shí)，全部的氫化嵌段共聚物(c)從第一原料進(jìn)料孔加入。通過使用這些方法，在所得到的樹脂組合物中，聚苯醚樹脂(b)的分散顆粒具有最小直徑為2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑的比值1-10，而且，氫化的嵌段共聚物(c)的單個(gè)細(xì)小膠粒減少同時(shí)獲得具有優(yōu)異的耐熱蠕變性，耐水蒸汽透過性的樹脂組合物。在使用擠出機(jī)通過熔融捏合方法制備本發(fā)明的樹脂組合物的方法中，在控制所得到的樹脂組合物的物質(zhì)形態(tài)和性能的關(guān)系中，最重要的控制條件是根據(jù)氫化前在嵌段共聚物中聚合物嵌段B或B′的共軛二烯化合物中乙烯鍵含量來改變作為相容劑的氫化嵌段共聚物添加到擠出機(jī)中的方法(如上③-⑥所述)。在本發(fā)明中，除上述組分外，還可以添加其它組分，只要它們不破壞本發(fā)明的特性和作用。這些另外組分的例子是抗氧化劑，金屬減活劑，阻燃劑(有機(jī)磷酸酯化合物，聚磷酸銨阻燃劑，芳族鹵阻燃劑，硅酮阻燃劑等)，基于氟的聚合物，使之具有抗沖擊性的彈性體(包括氫化的嵌段共聚物)，增塑劑(低分子量聚乙烯，環(huán)氧化大豆油，聚乙二醇，脂肪酸酯類等)，阻燃助劑如三氧化銻，耐侯(抗光)改進(jìn)劑，聚烯烴成核劑，潤滑劑，無機(jī)或有機(jī)填料或增強(qiáng)物質(zhì)(玻璃纖維，碳纖維，聚丙烯腈纖維，晶須，云母，滑石粉，碳黑，氧化鈦，碳酸鈣，鈦酸鉀，硅灰石，導(dǎo)電金屬纖維，導(dǎo)電碳黑等)，各種顏料和脫模劑。本發(fā)明的樹脂組合物可以通過各種已知的方法如壓縮模塑法，注射模塑法，擠出模塑法，多層擠出模塑法，成型擠出模塑法和吹塑法被模塑成片材，膜材和多種部件形式的模塑制品。這些部件包括，例如，汽車部件。特別地，樹脂組合物適合用作外裝飾件，如緩沖器，防護(hù)板，鑲門板，各種系緊帶，標(biāo)志，發(fā)動(dòng)機(jī)罩，輪罩，頂棚，汽車偏導(dǎo)器和各種航空部件和內(nèi)部裝飾件，如儀表盤，操縱盒和裝飾片。而且，樹脂組合物能夠合適地被用作電子設(shè)備的內(nèi)部和外部部件。特別地，它適合用作各種計(jì)算機(jī)和它們的外部設(shè)備，其它辦公自動(dòng)化設(shè)備，電視機(jī)，錄像機(jī)和唱片機(jī)的機(jī)殼或箱體，冰箱的部件。而且，本發(fā)明的樹脂組合物適合作蓄電池的箱體模塑材料，因?yàn)槌蜔崛渥冃酝?，它還具有優(yōu)異的耐水蒸汽透過性。下面將解釋用作蓄電池箱體的本發(fā)明的樹脂組合物。最近，隨著汽車的發(fā)展和計(jì)算機(jī)的廣泛應(yīng)用，從通過有效利用太陽能來節(jié)約能源和保護(hù)環(huán)境的觀點(diǎn)看，對(duì)驅(qū)動(dòng)傳送設(shè)備的電源，數(shù)據(jù)備份的電源，太陽能電池和各種蓄電池的用途正日益增加。眾所周知，蓄電池經(jīng)常被用來提供內(nèi)燃機(jī)所必須的電能，和所謂的電動(dòng)汽車的發(fā)展(其直接使用蓄電池來代替內(nèi)燃機(jī)作為驅(qū)動(dòng)電源)正試圖加強(qiáng)對(duì)地球環(huán)境的保護(hù)。隨著工業(yè)技術(shù)的發(fā)展，對(duì)蓄電池的要求日益增加，對(duì)蓄電池的小型化和節(jié)省重量和日益增加的電容量是日益要求的。含電解質(zhì)和電極的的箱體對(duì)蓄電池是必要。要求箱體的主要特征是(1)耐電解質(zhì)性和(2)長期的穩(wěn)定性。耐電解質(zhì)性包括，例如，對(duì)堿性蓄電池而言的耐堿性水溶液性能，對(duì)鋰離子電池而言的耐有機(jī)電解質(zhì)性能(例如，包括作為溶質(zhì)的六氟磷酸鋰和作為有機(jī)溶劑主組分的碳酸亞丙酯/1，2-二甲氧基乙烷的有機(jī)電解質(zhì))和對(duì)鉛酸蓄電池而言的耐酸性。而且，當(dāng)將電池用于汽車時(shí)，箱體進(jìn)一步要求具有耐油性。此外，經(jīng)過一段時(shí)間必須適當(dāng)?shù)乇３蛛娊赓|(zhì)的特性。例如，就堿性蓄電池而言，當(dāng)箱體中堿性水溶液的水透過箱體到達(dá)外部時(shí)，性能就會(huì)變壞，就鋰離子電池而言，相反地，當(dāng)水從外部進(jìn)入箱體時(shí)，有機(jī)溶劑中的鋰鹽(例如，六氟磷酸鋰和氟硼酸鋰)就會(huì)分解而造成性能的破壞。此外，由于充電和放電時(shí)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，所以要求經(jīng)過一段時(shí)間需要能夠抵抗熱生成和內(nèi)部壓力增加的性能。密封的蓄電池要求盡可能地尺寸小，重量輕，容量大和壽命長。因此，要求密封蓄電池的箱體外壁厚度薄且具有耐熱性，耐熱蠕變性和熱剛度，它們能夠承受一些惡劣的條件例如，在充電和放電時(shí)的熱生成和內(nèi)部壓力增加。到目前為止，聚丙烯樹脂和ABS樹脂主要作為蓄電池的箱體。然而，盡管聚丙烯樹脂在模塑時(shí)流動(dòng)性能，耐熱水透過性(耐水蒸氣透過性)，和耐氣體滲透性優(yōu)越，但在模塑收縮時(shí)有較大的收縮變形，而且剛度低劣，特別是當(dāng)通過注射模塑法制成薄壁肋狀結(jié)構(gòu)時(shí)在高溫時(shí)的剛度和耐熱蠕變性低劣。另一方面，ABS樹脂在耐汽油性和耐汽車用油(例如，制動(dòng)油和防銹油)的性能方面不是足夠的，而且，因?yàn)樗哂懈叩臒崴高^性和氣體滲透率，所以長期使用時(shí)不能保持電解質(zhì)的特性而且在蓄電池壽命的較長時(shí)間內(nèi)不能獲得穩(wěn)定的容量。本發(fā)明的樹脂組合物解決了蓄電池箱體常用材料的問題，特別在耐熱蠕變性方面得到了改進(jìn)且具有優(yōu)異的耐水蒸汽透過性，耐熱性，耐酸性，耐堿性和耐油性。因此，它可被用于蓄電池的箱體。本發(fā)明將通過下面的實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)地描述，但不會(huì)限制本發(fā)明。參考實(shí)施例1制備作為組分(a-1)的高結(jié)晶聚丙烯PP-1丙烯均聚物丙烯均聚物部分結(jié)晶相的比例＝97.1％熔點(diǎn)＝168℃，MFR＝0.5PP-2丙烯均聚物丙烯均聚物部分結(jié)晶相的比例＝96.7％熔點(diǎn)＝167℃，MFR＝6.8PP-3丙烯均聚物丙烯均聚物部分結(jié)晶相的比例＝96.2％熔點(diǎn)＝165℃，MFR＝13.4聚丙烯的MFR(熔體流動(dòng)速率)是根據(jù)ASTMD1238于230℃和2.16kg的載荷下測(cè)量的。參考實(shí)施例2制備作為組分(a-2)的中等結(jié)晶聚丙烯PP-4丙烯均聚物丙烯均聚物部分結(jié)晶相的比例＝94.0％熔點(diǎn)＝160℃，MFR＝0.5PP-5丙烯均聚物丙烯均聚物部分結(jié)晶相的比例＝95.2％熔點(diǎn)＝161℃，MFR＝1.9PP-6丙烯均聚物丙烯均聚物部分結(jié)晶相的比例＝93.3％熔點(diǎn)＝159℃，MFR＝2.5聚丙烯的MFR(熔體流動(dòng)速率)是根據(jù)ASTMD1238于230℃和2.16kg的載荷下測(cè)量的。參考實(shí)施例3制備作為組分(b)的PPEb-1由2，6-二甲苯酚進(jìn)行氧化聚合反應(yīng)獲得的具有比濃粘度值為0.54的聚苯醚。b-2由2，6-二甲苯酚進(jìn)行氧化聚合反應(yīng)獲得的具有比濃粘度值為0.31的聚苯醚。參考實(shí)施例4制備作為組分(c)的氫化嵌段共聚物制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有聚丙烯-氫化的聚丁二烯-聚苯乙烯結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是60％，數(shù)均分子量是108,000，分子量分布為1.08，氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為35％，丁二烯部分的氫化率為99.9％，楊氏模量為6,000Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-1)。類似地，制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯-聚苯乙烯結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是47％，數(shù)均分子量是83,000，分子量分布為1.05，氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為46％，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，楊氏模量為3,700Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-2)。類似地，制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有氫化的聚丁二烯-聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯-聚苯乙烯結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是33％，數(shù)均分子量是160,000，分子量分布為1.09，氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為53％，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，楊氏模量為400Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-3)。進(jìn)一步地，制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯-聚苯乙烯結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是60％，數(shù)均分子量是103,000，分子量分布為1.12，氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為76％，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，楊氏模量為4,500Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-4)。此外，制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯-聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是48％，數(shù)均分子量是86,000，分子量分布為1.07，氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為68％，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，楊氏模量為3,600Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-5)。進(jìn)一步地，制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯-聚苯乙烯結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是35％，數(shù)均分子量是157,000，分子量分布為1.09，氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為58％，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，楊氏模量為500Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-6)。隨后，制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有聚苯乙烯-氫化聚丁二烯-聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是61％，數(shù)均分子量是46,000，分子量分布為1.03，氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為70％，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，楊氏模量為4,300Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-7)。此外，KratonG1651(由殼牌化學(xué)有限公司)被用作氫化嵌段共聚物(c-8)。進(jìn)一步制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有聚苯乙烯-氫化聚丁二烯(氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為40％)-氫化聚丁二烯(氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為74％)-聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是48％，數(shù)均分子量是148,000，分子量分布為1.07，氫化前乙烯鍵含量為40％的氫化的聚丁二烯/氫化前乙烯鍵含量為74％的氫化的聚丁二烯的比例＝30/70(重量比)，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，和楊氏模量為3,600Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-9)。進(jìn)一步制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有氫化聚丁二烯(氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為11％)-聚苯乙烯-氫化的聚丁二烯(氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為72％)-聚苯乙烯結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是47％，數(shù)均分子量是120,000，分子量分布為1.05，[氫化前乙烯鍵含量為11％的氫化的聚丁二烯]/[氫化前乙烯鍵含量為72％的氫化的聚丁二烯]的比例＝10/90(重量比)，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，和楊氏模量為3,600Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-10)。此外，制備氫化的嵌段共聚物，該共聚物具有氫化聚丁二烯(氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為10％)-氫化聚丁二烯(氫化前聚丁二烯中1，2-乙烯鍵的含量為73％)-聚苯乙烯的結(jié)構(gòu)，其中鍵結(jié)的苯乙烯含量是47％，數(shù)均分子量是88,000，分子量分布為1.04，[氫化前乙烯鍵含量為11％的氫化的聚丁二烯]/[氫化前乙烯鍵含量為72％的氫化的聚丁二烯]的比例＝10/90(重量比)，聚丁二烯部分的氫化率是99.9％，和楊氏模量為3,600Kg/cm2，所得到的聚合物被用作(c-11)。實(shí)施例1-17和對(duì)比實(shí)施例1-12如表1-3所示，將高結(jié)晶聚丙烯，中等結(jié)晶聚丙烯，聚苯醚，和氫化的嵌段共聚物各組分加入到雙螺桿擠出機(jī)(ZSK-40由WERNER&amp;PFLEIDERER股份公司，德國)中，該擠出機(jī)被設(shè)置在240-280℃和螺桿旋轉(zhuǎn)速度為500rpm，且具有根據(jù)如表1-3所示的第一原料進(jìn)料孔的樹脂的組成和在第二原料進(jìn)料孔的樹脂的組成(而設(shè)置的)的第一原料進(jìn)料孔和第二原料進(jìn)料孔(位置處在擠出機(jī)的中心附近)，樹脂被熔融捏合獲得粒料形式的樹脂組合物。將粒料加入到設(shè)定在240-280℃的螺桿直列式注塑機(jī)中，然后在模具溫度60℃條件下通過注塑加工獲得了供拉伸試驗(yàn)用的試件，供撓曲模量測(cè)量用的試件，供懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度試驗(yàn)用的試件和供載荷下?lián)锨鷾囟鹊臏y(cè)量用的試件。為了證實(shí)所得到的樹脂組合物的結(jié)構(gòu)(物質(zhì)形態(tài))，使用透射電子顯微鏡(TEM)(負(fù)片以×5000拍攝，顯影至×10,000)拍攝以上獲得的供拉伸試驗(yàn)用的試件的分散相形態(tài)。使用照片來測(cè)量分散在包括聚丙烯樹脂的基質(zhì)中分散顆粒的最大直徑和最小直徑并將所得到的結(jié)果示于表1-3中。隨后，將這些試件進(jìn)行拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)(ASTMD-63823℃)來測(cè)量拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長。進(jìn)一步測(cè)量彎曲模量(ASTMD-79023℃)，懸臂梁式(缺口)沖擊強(qiáng)度(ASTMD-25623℃)，和在載荷下的撓曲溫度(ASTMD-64818.6Kg/cm2的載荷)。而且，使用Geer烘箱以估測(cè)熱史的假設(shè)為基礎(chǔ)，將一部分這些試件暴露于熱史環(huán)境中(80℃×48小時(shí))。隨后，類似地，將它們進(jìn)行拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)(ASTMD-63823℃)來測(cè)量拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長。進(jìn)一步測(cè)量彎曲模量(ASTMD-79023℃)，懸臂梁式(缺口)沖擊強(qiáng)度(ASTMD-25623℃)，和在載荷下的撓曲溫度(ASTMD-64818.6Kg/cm2的載荷)。所得到的結(jié)果示于表1-3中。進(jìn)一步地以以下方式來檢驗(yàn)樹脂組合物的耐熱蠕變性。即，使用RHEOVIBRONDDV-01/25FP(由日本0rientekCo.，Ltd，制造)在與150Kg/cm2應(yīng)力對(duì)應(yīng)的載荷和65℃的溫度條件下，將1mm×1mm×30mm的桿狀樣品進(jìn)行耐熱蠕變性試驗(yàn)，并測(cè)量在樣品斷裂前的時(shí)間。所得到的結(jié)果也示于表1-3中。進(jìn)一步地以以下方式來檢驗(yàn)樹脂組合物的耐水蒸汽透過性。即，制備0.5mm厚的片材樣品，根據(jù)ASTMF1249使用水蒸汽透過速率測(cè)量裝置PERMATRANW-200(由MOCONCo.，Ltd，USA制造)在38℃的溫度和90％的相對(duì)濕度條件下，測(cè)量水蒸汽透過的速率[WVTR(g/cm2·24hr)]，獲得WVTR值/1mm厚度。所得到的結(jié)果也示于表1-3中。表1表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)<p>表1(續(xù))表1(續(xù))<表1(續(xù))</tables>表<p>表2(續(xù))表2(續(xù))表2(續(xù))</tables>表2(續(xù)</tables>表2(續(xù))表3表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù))從以上結(jié)果，可以看出①包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物的分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑之比是1-10的本發(fā)明樹脂組合物將會(huì)得到在耐熱蠕變性和耐水蒸汽透過性方面優(yōu)異的樹脂模塑制品。②即使樹脂組合物包括同樣的組分，但是當(dāng)生產(chǎn)它們的方法不同時(shí)，甚至當(dāng)包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物的分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下時(shí)仍獲得了最大直徑/最小直徑之比不是1-10的樹脂組合物，和所得到的樹脂組合物在耐熱蠕變性和耐水蒸汽透過性上低劣。③尤其，對(duì)于使用具有類似鍵接苯乙烯含量的氫化嵌段共聚物，當(dāng)氫化前在共軛二烯化合物中乙烯鍵含量為55％或55％以下的氫化嵌段共聚物被分開并在制備樹脂組合物時(shí)分別從第一原料進(jìn)料孔和第二原料進(jìn)料孔被加入時(shí)，在樹脂組合物中包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物的分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下和最大直徑/最小直徑之比是1-10，和獲得在耐熱蠕變性、耐水蒸汽透過性、耐熱性(DTUL)和剛度(撓曲模量)方面優(yōu)異的樹脂模塑制品。另一方面，當(dāng)氫化前在共軛二烯化合物中乙烯鍵含量高于55％的氫化嵌段共聚物被分開并在制備樹脂組合物時(shí)從第一原料進(jìn)料孔和第二原料進(jìn)料孔加入或全部從第二原料進(jìn)料孔加入時(shí)，在樹脂組合物中包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物的分散顆粒的最小直徑超過2μm，或即使它是2μm或2μm以下，最大直徑/最小直徑之比超過1-10，以及損害了耐熱蠕變性、耐水蒸汽透過性、耐熱性(DTUL)和剛度(撓曲模量)。④其中聚丙烯樹脂含有特定比例的特定高結(jié)晶聚丙烯樹脂和特定中等結(jié)晶聚丙烯樹脂、和包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物的分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下以及最大直徑/最小直徑之比是1-10的本發(fā)明樹脂組合物將會(huì)得到在高水平的熱史(80℃×48小時(shí))之后仍保持耐熱蠕變性、耐水蒸汽透過性和韌性(伸長)的樹脂模塑制品。⑤如果主要由用作聚丙烯樹脂和聚苯醚樹脂的相容劑的氫化嵌段共聚物的乙烯基芳族化合物組成的聚合物嵌段A的數(shù)均分子量是低于15,000,則樹脂組合物不能滿足包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物的分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下以及最大直徑/最小直徑之比是1-10的條件以及具有較低的耐熱蠕變性、抗沖擊性和耐熱性(DTUL)。⑥對(duì)于耐水蒸汽透過性，滿足包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物的分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下以及最大直徑/最小直徑之比是1-10的條件的本發(fā)明的樹脂組合物將得到在每mm厚度的水蒸汽透過率較低的樹脂模塑制品，與不能滿足這些條件的那些模塑制品相比而言，即使它們也包括同樣的組分。所以，本發(fā)明的樹脂組合物高水平地保持了耐熱蠕變性、熱史后((80℃×48小時(shí))的韌性(伸長)和耐水蒸汽透過性的性能平衡。而且，當(dāng)高結(jié)晶聚丙烯和中等結(jié)晶聚丙烯一起用作聚丙烯樹脂時(shí)，能夠獲得更高的協(xié)同效果。實(shí)施例18通過注塑加工本發(fā)明的樹脂組合物制造蓄電池的箱體。圖1是蓄電池箱體(電池殼)2的透視圖。在箱體2的外表面上形成多條肋11、12和13。將含有電解質(zhì)的隔板(電極)4放入箱體2內(nèi)，從這些電極的每一個(gè)伸出負(fù)電極引線部分5和正電極引線部分6(圖2)。負(fù)電極引線部分5和正電極引線部分6的頂端用負(fù)電極集合器7和正電極集合器8覆蓋。箱體2的上部分3與提供了負(fù)電極接頭9和正電極接頭10的箱體罩(電池殼的罩)1一起熔融結(jié)合，從而密封箱體。權(quán)利要求1.一種樹脂組合物，它包括聚丙烯樹脂，聚苯醚樹脂和相容劑，其中包括聚苯醚樹脂的分散顆粒分散在包括聚丙烯樹脂的基質(zhì)中，分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下，和最大直徑/最小直徑的比值是1-10。2.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中分散顆粒的最小直徑是1μm或1μm以下，和最大直徑/最小直徑的比值是1-3。3.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中相容劑是氫化嵌段共聚物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的樹脂組合物，它包括(a)37-94wt％的聚丙烯樹脂，(b)4-54wt％的聚苯醚樹脂和(c)1-20wt％的氫化嵌段共聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，其中聚丙烯樹脂包括兩種具有不同性能的聚丙烯樹脂(a-1)高結(jié)晶聚丙烯樹脂(其中結(jié)晶相在丙烯均聚物部分中所占的比例是96％或96％以上，該比例是通過脈沖核磁共振方法從自由感應(yīng)衰減(FID)來獲得的，且樹脂具有163℃或163℃以上的熔點(diǎn))和(a-2)中等結(jié)晶聚丙烯樹脂(其中結(jié)晶相在丙烯均聚物部分中所占的比例是93％或93％以上和96％以下，該比例是通過脈沖核磁共振方法從自由感應(yīng)衰減(FID)來獲得的，且樹脂具有155℃或155℃以上和163℃以下的熔點(diǎn))；高結(jié)晶聚丙烯樹脂/中等結(jié)晶聚丙烯樹脂的比例是95/5-10/90(重量比)。6.根據(jù)權(quán)利要求3的樹脂組合物，其中氫化嵌段共聚物是通過氫化包括至少一個(gè)共聚物嵌段B(它主要由在氫化前具有乙烯鍵含量為30-95％的共軛二烯化合物組成)和至少一個(gè)聚合物嵌段A(它主要由乙烯基芳族化合物組成)的嵌段共聚物來獲得的。7.根據(jù)權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中氫化前乙烯鍵的含量是30-55％。8.根據(jù)權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中氫化前乙烯鍵的含量是大于55％和小于等于95％。9.根據(jù)權(quán)利要求6的樹脂組合物，其中聚合物嵌段B包括至少一個(gè)主要由氫化前乙烯鍵含量為55％以上和95％或95％以下的共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段B和另外的至少一個(gè)由氫化前乙烯鍵含量為30-55％的共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段B，以及[主要由乙烯鍵含量為55％以上和95％或95％以下的共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段]/[主要由乙烯鍵含量為30-55％的共軛二烯化合物組成的聚合物嵌段]之比是97/3-3/97(重量比)。10.根據(jù)權(quán)利要求3的樹脂組合物，其中氫化嵌段共聚物是通過氫化包括至少一個(gè)主要由氫化前乙烯鍵含量為30-95％的共軛二烯化合物組成的共聚物嵌段B和至少一個(gè)主要由氫化前乙烯鍵含量為5％或5％以上和30％以下的共軛二烯烴化合物組成的聚合物嵌段B′和另外的至少一個(gè)主要由乙烯基芳族化合物組成的聚合物嵌段A的嵌段共聚物來獲得，聚合物嵌段B和B′之比是B/B′＝97/3-50/50(重量比)。11.根據(jù)權(quán)利要求3的樹脂組合物，其中聚合物嵌段A具有數(shù)均分子量為15,000或更高。12.根據(jù)權(quán)利要求3的樹脂組合物，其中氫化嵌段共聚物具有楊氏模量為250-7,000kg/cm2。13.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，它具有至少一個(gè)結(jié)晶相熔點(diǎn)在65℃或更高。14.根據(jù)權(quán)利要求1的樹脂組合物，它具有載荷下?lián)锨鷾囟?DTUL載荷18.6kg/cm2)為70-150℃，根據(jù)ASTM-D648。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任何一項(xiàng)的樹脂組合物，它用于蓄電池的箱體。16.根據(jù)權(quán)利要求3的樹脂組合物，其中分散顆粒包括聚苯醚樹脂和氫化嵌段共聚物。全文摘要一種樹脂組合物,它包括聚丙烯樹脂,聚苯醚樹脂和相容劑,其中包括聚苯醚樹脂(b)的分散顆粒分散在包括聚丙烯樹脂(b)的基質(zhì)中,分散顆粒的最小直徑是2μm或2μm以下,和最大直徑/最小直徑的比值是1—10。文檔編號(hào)H01M2/02GK1190418SQ9619542公開日1998年8月12日申請(qǐng)日期1996年6月28日優(yōu)先權(quán)日1995年6月29日發(fā)明者秋山義邦,莊司修,久住祐次申請(qǐng)人:旭化成工業(yè)株式會(huì)社