專利名稱：正極合劑、正極及非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及正極合劑、正極及非水電解質(zhì)二次電池。
背景技術(shù)：
正極合劑包含正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶剤。正極是通過(guò)將正極合劑涂布于集電體上而得到涂布集電體、并將該涂布集電體干燥而制造的。正極被用于非水電解質(zhì)二次電池等中。在非水電解質(zhì)二次電池當(dāng)中代表性的鋰二次電池已經(jīng)作為攜帯電話、 筆記本個(gè)人電腦等的小型電源實(shí)用化，此外還嘗試過(guò)用作汽車用途或蓄電用途等中·大型電源。作為以往的正極活性物質(zhì)粉末，在專利文獻(xiàn)1中公開過(guò)平均粒徑為9. 1 μ m 20. 5μπι的正極活性物質(zhì)粉末。使用了將具有該粉末的正極合劑涂布于集電體上而得的正極的非水電解質(zhì)二次電池由于其正極的內(nèi)部電阻值高，因此不適于在高電流速率下要求高輸出的用途，例如汽車用途或電動(dòng)工具等的動(dòng)カエ具用途。另ー方面，作為可以在高電流速率下顯示出高輸出的二次電池的正極用的粉末，在專利文獻(xiàn)2中，在其實(shí)施例中記載有具有1. 4 μ m、1. 6 μ m的平均粒徑的正極活性物質(zhì)粉末。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開平11-40140號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2008-084826號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
可以認(rèn)為，如果將更為微細(xì)的正極活性物質(zhì)粉末更為合適地用于二次電池中，則可以獲得顯示出更高輸出的二次電池。本發(fā)明的目的在干，提供能夠形成在高電流速率下顯示出更高輸出的非水電解質(zhì)二次電池的正極合劑及正扱。本發(fā)明人等著眼于如下的方面，即，專利文獻(xiàn)2中的正極活性物質(zhì)粉末之類的微粒粉末由于在粒子間存在弱凝聚，因此難以促進(jìn)與導(dǎo)電劑的混合。本發(fā)明人等進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，找出ー種正極合剤，即使構(gòu)成正極活性物質(zhì)粉末的粒子是微粒，也可以形成顯示出更高輸出的非水電解質(zhì)二次電池的正扱，使用了該正極的非水電解質(zhì)二次電池可以在高電流速率下顯示出更高輸出。本發(fā)明提供以下的途徑。<1> 一種正極合劑，是包含正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶劑的正極合剤，正極活性物質(zhì)粉末由平均粒徑為0. 05 μ m以上1 μ m以下的粒子構(gòu)成，正極活性物質(zhì)粉末具有0. 8 3. Og/cm3的堆積密度，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的導(dǎo)電劑的量為0. 5 20重量份，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的粘合劑的量為0. 5 10重量份，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的溶劑的量為10 120重量份，并且粘度為1000 25000mPa · S。
<2>根據(jù)<1>所述的正極合剤，其中，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑及粘合劑的總重量的正極活性物質(zhì)粉末的重量比例為77 99重量％。<3>根據(jù)<1>或<2>所述的正極合剤，其中，正極活性物質(zhì)粉末具有2 30m2/g的 BET比表面積。<4>根據(jù)<1> <3>中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，正極活性物質(zhì)粉末包含含有 Ni及Mn的鋰復(fù)合金屬氧化物。<5>根據(jù)<4>所述的正極合剤，其中，鋰復(fù)合金屬氧化物由以下的式(A)表示。
Li α (NiHx^z)MnxFeyCoz) O2(A)(這里，0 < χ < UO ^ y < UO ^ ζ < UO < x+y+z < 1、0· 5 < α < 1· 5。)<6>根據(jù)<5>所述的正極合剤，其中，y處于超過(guò)0而為0. 2以下的范圍內(nèi)。<7>根據(jù)<1> <6>中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，導(dǎo)電劑為碳材料。<8>根據(jù)<1> <7>中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，導(dǎo)電材料具有0. 01 1. 3g/ cm3的體積密度。<9>根據(jù)<1> <8>中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，粘合劑具有_30°C _40°C的玻璃化溫度。<10>根據(jù)<1> <9>中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，粘合劑包含聚偏氟乙烯。<11>根據(jù)<1> <10>中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，相對(duì)于粘合劑及溶劑的總重量的粘合劑的重量比例為1 20重量％。<12>根據(jù)<1> <11>中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，溶劑具有0. 935 1. 200g/ cm3的密度。<13> ー種正扱，其通過(guò)將<1> <12>中任一項(xiàng)所述的正極合劑涂布于集電體上而得到涂布集電體，從該涂布集電體中除去溶劑而制造。<14> 一種非水電解質(zhì)二次電池，其具有<13>所述的正扱。根據(jù)本發(fā)明，與以往的鋰二次電池相比，可以得到在高電流速率下顯示出更高輸出的非水電解質(zhì)二次電池。該二次電池尤其可以適用于在高電流速率下要求高輸出的用途，即汽車或電動(dòng)工具等的電機(jī)的驅(qū)動(dòng)用途等要求大電流的用途以及要求急速充放電的用途，因而本發(fā)明在エ業(yè)上極為有用。
具體實(shí)施例方式<正極合劑>本發(fā)明的正極合劑包含正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶剤。該正極活性物質(zhì)粉末由平均粒徑為0. 05 μ m以上1 μ m以下的粒子構(gòu)成。該正極活性物質(zhì)粉末具有0. 8 3. Og/cm3的堆積密度。相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的導(dǎo)電劑的量為0. 5 20重量份。相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的粘合劑的量為0.5 10重量份。相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的溶劑的量為10 120重量份。正極合劑的粘度為1000 25000mPa· S。本發(fā)明的正極合劑可以適用于非水電解質(zhì)二次電池中。粘度是使用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，在溫度25°C、轉(zhuǎn)速IOrpm下對(duì)測(cè)定對(duì)象進(jìn)行測(cè)定而確定的。作為旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，可以舉出Brookfield公司制的錐板粘度計(jì)。(平均粒徑)
正極活性物質(zhì)粉末通常由一次粒子及一次粒子的凝聚粒子構(gòu)成。構(gòu)成正極活性物質(zhì)粉末的粒子的平均粒徑為0. 05 μ m以上、或者0. 10 μ m以上，且為Ιμπι以下、0. 7μπι以下、0.5μπι以下。平均粒徑是利用激光衍射粒度分布測(cè)定確定出的D50的值。作為激光衍射粒度分布測(cè)定的裝置，可以舉出Malvern公司制的激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(型號(hào) Master Sizer2000)。如果構(gòu)成正極活性物質(zhì)粉末的粒子的平均粒徑過(guò)小，則從與電解液的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮會(huì)有產(chǎn)生問(wèn)題的情況。另外，如果該平均粒徑過(guò)大，則會(huì)有難以獲得高輸出的電池的趨勢(shì)。(堆積密度)正極活性物質(zhì)粉末的堆積密度為0. 8g/cm3以上、1. Og/cm3以上、或者1. 5g/cm3以上，且為3. Og/cm3以下。堆積密度如下確定，即，向量筒中投入確定了重量的正極活性物質(zhì)粉末，讀取將它們振實(shí)200次后的粒子及粒子間空隙的總體積，將所述正極活性物質(zhì)重量用所述總體積來(lái)除而確定。可以使用株式會(huì)社SEISHIN企業(yè)的堆積密度計(jì)KYT4000來(lái)確定堆積密度。如果正極活性物質(zhì)粉末的堆積密度過(guò)小，則所得的正極的每単位體積的正極活性物質(zhì)量變少，從而會(huì)有正極的能量密度降低的趨勢(shì)。堆積密度的上限為3. Og/cm3。(粘度)本發(fā)明的正極合劑以特定量比含有上述正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶劑，具有IOOOPa · s以上、3000mPa · s以上、5000mPa · s以上、或者8000mPa · s以上、且為 25000mPa-s以下、或者20000mPa 以下的粘度。如果將使用本發(fā)明的正極合劑得到的正極用于非水電解質(zhì)二次電池中，則可以得到在高電流速率下顯示出更高輸出的非水電解質(zhì)二次電池，即，得到輸出特性更為優(yōu)異的電池。(導(dǎo)電劑的量)相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的導(dǎo)電劑的量為0. 5重量份以上、1重量份以上、或者3重量份以上，且為20重量份以下、15重量份以下、或者20重量份以下。如果導(dǎo)電劑的量過(guò)少，則所得的正極的導(dǎo)電性會(huì)有降低的趨勢(shì)。另外，如果導(dǎo)電劑的量過(guò)多，則正極的每單位重量的正極活性物質(zhì)量變少，從而會(huì)有正極的能量密度降低的趨勢(shì)。(粘合劑的量)相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的粘合劑的量為0. 5重量份以上、重量份以上、1重量份以上、或者3重量份以上，且為10重量份以下。如果粘合劑的量過(guò)少，則從正極合劑與集電體的粘接力的方面考慮不夠理想。另外，如果粘合劑的量過(guò)多，則正極的每單位重量的正極活性物質(zhì)量變少，從而會(huì)有正極的能量密度降低的趨勢(shì)。(溶劑的量)相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的溶劑的量為10重量份以上、或者20重量份以上，且為120重量份、或者100重量份以下。如果溶劑的量過(guò)少，則會(huì)有向集電體上的涂布變得困難的趨勢(shì)。另外，如果溶劑的量過(guò)多，則會(huì)有涂布后的干燥變得困難的趨勢(shì)。(正極活性物質(zhì)粉末的量)相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末重量、導(dǎo)電劑重量及粘合劑重量的總重量的正極活性物質(zhì)粉末的重量比例優(yōu)選為77重量％、80重量％、或者90重量％以上，且為99重量％以下、 或者95重量％以下。通過(guò)使正極活性物質(zhì)粉末的重量比例處于所述范圍，可以進(jìn)ー步提高所得的電池的放電容量及輸出特性。
(正極活性物質(zhì)粉末的BET比表面積)正極活性物質(zhì)粉末優(yōu)選具有2 30m2/g的BET比表面積。通過(guò)使正極活性物質(zhì)粉末的BET比表面積處于所述范圍，所得的電池的輸出特性會(huì)進(jìn)ー步提高，與后述的電解液的反應(yīng)性可以得到進(jìn)ー步抑制。<正極活性物質(zhì)粉末>對(duì)本發(fā)明的正極活性物質(zhì)粉末進(jìn)行更具體的說(shuō)明。從得到在資源面對(duì)環(huán)境友好、 并且容量高的非水電解質(zhì)二次電池的觀點(diǎn)考慮，正極活性物質(zhì)粉末優(yōu)選包括含有M及Mn 的鋰復(fù)合金屬氧化物。鋰復(fù)合金屬氧化物優(yōu)選由以下的式(A)表示。Lia (Ni1_(x+y+z)MnxFeyCoz)02(A)(這里，0 < χ < UO ^ y < UO ^ ζ < UO < x+y+z < 1、0· 5 < a < 1· 5。)對(duì)于式㈧，從Co的獲取困難性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選ζ = 0。即使在正極活性物質(zhì)粉末不含有Co的情況下，二次電池也可以實(shí)現(xiàn)高放電容量。該情況下，鋰復(fù)合金屬氧化物由以下的式⑶表示。Lia (Ni1^xty)MnxFey) O2(B)(這里，0 < χ < 1、0 < y < 1、0 < x+y < 1、0· 5 < a < 1· 5。)對(duì)于所述式㈧及式⑶，α的值優(yōu)選為0. 95以上1. 5以下，更優(yōu)選為1. 0以上 1.4以下。x+y的值優(yōu)選為0.2以上0.7以下，更優(yōu)選為0.3以上0.6以下。y的值優(yōu)選為 0以上0.2以下，更優(yōu)選為超過(guò)0且為0.2以下，進(jìn)ー步優(yōu)選為0. 005以上0. 1以下。對(duì)于式(A)及式(B)，從提高非水電解質(zhì)二次電池的循環(huán)使用性的觀點(diǎn)考慮，鋰復(fù)合金屬氧化物中的Mn的量(摩爾)優(yōu)選大于M的量(摩爾)。即，在式(A)中優(yōu)選滿足 1-(x+y+z) < χ的要件，在式(B)中優(yōu)選滿足1-U+y) < χ的要件。從進(jìn)ー步提高本發(fā)明的效果的觀點(diǎn)考慮，所述鋰復(fù)合金屬氧化物優(yōu)選具有 a -NaFeO2型晶體結(jié)構(gòu)，即具有歸屬于R-;3m的空間群的晶體結(jié)構(gòu)。鋰復(fù)合金屬氧化物的晶體結(jié)構(gòu)可以根據(jù)利用CuKa為射線源的粉末X射線衍射測(cè)定得到的鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末X射線衍射圖譜來(lái)鑒定。也可以將所述鋰復(fù)合金屬氧化物中的Li、Ni、MnJe或Co的一部分用其他元素置換。這里，作為其他元素，可以舉出選自B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Mg、な、Y、Zr、Hf、Nb、Ta、 Cr、Mo、W、Ru、Rh、Ir、Pd、Cu、Ag 及 Zn 等中的元素。也可以在構(gòu)成所述鋰復(fù)合金屬氧化物的粒子的表面，附著與所述鋰復(fù)合金屬氧化物不同的化合物。作為該化合物，可以舉出含有選自B.Al.GaUruSi.Ge.SruMg及過(guò)渡金屬元素中的1種以上的元素的化合物，優(yōu)選舉出含有選自B、Al、Mg、Ga、h及Sn中的1種以上的元素的化合物，更優(yōu)選舉出Al的化合物。作為化合物，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出所述元素的氧化物、氫氧化物、羥基氧化物、碳酸鹽、硝酸鹽、有機(jī)酸鹽，優(yōu)選舉出所述元素的氧化物、 氫氧化物、羥基氧化物。也可以將在這些化合物混合。在這些化合物當(dāng)中，特別優(yōu)選的化合物是氧化鋁。另外，也可以在附著后進(jìn)行加熱。<正極活性物質(zhì)粉末的制造方法>下面對(duì)制造本發(fā)明的正極活性物質(zhì)粉末的方法進(jìn)行具體說(shuō)明。對(duì)制造含有M及 Mn的鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末的方法的例子進(jìn)行說(shuō)明。
含有Ni及Mn的鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末可以通過(guò)將共沉淀物及鋰化合物的混合物保持在900°C以下的溫度下地?zé)蓙?lái)制造。該共沉淀物可以通過(guò)使含有Ni、Mn及Cl、根據(jù)需要含有狗、Co的水溶液(以下也稱作“第1水溶液”。)與堿接觸來(lái)獲得。共沉淀物可以在所述接觸時(shí)作為共沉淀物的粉體獲得，然而優(yōu)選作為共沉淀物漿液獲得。所得的共沉淀物的形狀依賴于第1水溶液中的Ni、Mn、Fe、C0的濃度、與第1水溶液接觸的堿的形態(tài) (水溶液狀或固體)。而且，對(duì)于第1水溶液、堿、第1水溶液與該堿的接觸方法、鋰化合物與共沉淀物的混合方法、混合物的燒成方法等，可以使用后述的物質(zhì)或方法。也可以不是進(jìn)行共沉淀，而是進(jìn)行混合。該情況下，正極活性物質(zhì)粉末可以通過(guò)將金屬化合物混合物燒成來(lái)制造。首先，以達(dá)到給定的組成的方式稱量含有對(duì)應(yīng)的金屬元素的化合物并混合，得到金屬化合物混合物。然后，通過(guò)將金屬化合物混合物燒成，就可以制造正極活性物質(zhì)粉末。作為本發(fā)明中使用的用作正極活性物質(zhì)粉末的鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末的制造方法，具有獲得所述的共沉淀物的エ序的方法容易得到所需的粉末特性，因而更為優(yōu)選。以下，對(duì)具有獲得共沉淀物的エ序的制造鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末的方法進(jìn)行說(shuō)明。鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末的制造方法優(yōu)選包括以下的(1)、(2)及(3)的エ序。(1)使第1水溶液與堿接觸而得到共沉淀物漿液的エ序。(2)從該共沉淀物漿液中得到共沉淀物的エ序。(3)將混合該共沉淀物和鋰化合物得到的混合物保持在900°C以下的溫度地?zé)啥玫戒噺?fù)合金屬氧化物的エ序。在上述(1)的エ序中，第1水溶液優(yōu)選是作為含有Ni、Mn、根據(jù)需要使用的!^e、Co 的各個(gè)原料使用各自的氯化物，并將M的氯化物、Mn的氯化物、根據(jù)需要使用的狗的氯化物、Co的氯化物溶解于水中而得的水溶液。む的氯化物優(yōu)選為2價(jià)的狗的氯化物。在各個(gè)原料難溶于水的情況下，例如在這些原料是氧化物、氫氧化物、金屬材料的情況下，可以將這些原料溶解于鹽酸或者含有它的水溶液中，得到第1水溶液。第1水溶液以達(dá)到給定的摩爾比，即達(dá)到所述式(A)或所述式(B)中的摩爾比的方式含有Ni、Mn、根據(jù)需要使用的 Fe、Co0エ序⑴中，作為堿，可以舉出選自LiOH(氫氧化鋰)、NaOH(氫氧化鈉)、KOH(氫氧化鉀)、Li2CO3 (碳酸鋰)、Na2CO3 (碳酸鈉)、K2CO3 (碳酸鉀)及(NH4) 2C03 (碳酸銨)中的 1種以上的化合物，它們既可以是無(wú)水物也可以是水合物。エ序(1)中，優(yōu)選將這些堿溶解于水中而作為堿水溶液使用。作為堿水溶液，可以舉出氨水。堿水溶液中的堿的濃度通常為0. 5 IOM左右，優(yōu)選為1 8M左右。從制造成本的方面考慮，作為所用的堿優(yōu)選使用 NaOH或KOH的無(wú)水物和/或水合物。也可以并用2種以上的上述的堿。作為エ序(1)中的接觸的方法的例子，可以舉出向第1水溶液中添加堿水溶液而混合的方法、向堿水溶液中添加第1水溶液而混合的方法、向水中添加第1水溶液及堿水溶液而混合的方法。這些混合優(yōu)選利用攪拌來(lái)進(jìn)行。在上述的接觸的方法當(dāng)中，尤其是向堿水溶液中添加第1水溶液而混合的方法易于保持PH變化，從這一點(diǎn)考慮可以優(yōu)選使用。該情況下，隨著向堿水溶液中添加混合第1水溶液，混合液的PH有降低的趨勢(shì)。也可以在將該混合液的PH調(diào)節(jié)為9以上、優(yōu)選為10以上的同吋，添加第1水溶液。優(yōu)選在將第1水溶液及堿水溶液中的任意一方或雙方的水溶液保持為40°C 80°C的溫度的同時(shí)使水溶液之間接觸，這樣，就可以得到更為均勻的組成的共沉淀物。エ序(1)中，可以如上所述地生成共沉淀物，得到共沉淀物漿液。エ序じ)中，從上述共沉淀物漿液中，得到共沉淀物。只要是可以得到共沉淀物， 則エ序(2)無(wú)論利用何種方法都可以，然而從操作性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用借助過(guò)濾等固液分離的方法。利用對(duì)共沉淀物漿液例如進(jìn)行噴霧干燥等加熱而使液體揮發(fā)的方法，也可以得到共沉淀物。エ序( 中，在利用固液分離得到共沉淀物的情況下，所述( 的エ序優(yōu)選為以下的O')的エ序。(2')在將該共沉淀物漿液固液分離后，將所得的固體成分清洗、干燥，得到共沉淀物的エ序。エ序O')中，在固液分離后所得的固體成分中存在過(guò)多的堿、Cl的情況下，通過(guò)進(jìn)行清洗，可以將其除去。從有效地清洗固體成分的意味出發(fā)，作為清洗液優(yōu)選使用水。而且，根據(jù)需要也可以向清洗液中加入醇、丙酮等水溶性有機(jī)溶剤。另外，也可以進(jìn)行2次以上的清洗，例如，也可以在進(jìn)行水清洗后，用如前所述的水溶性有機(jī)溶劑再次清洗。エ序O')中，在清洗利用固液分離得到的固體成分后，將其干燥，得到共沉淀物。干燥通常利用熱處理來(lái)進(jìn)行。也可以利用鼓風(fēng)干燥、真空干燥等來(lái)進(jìn)行。在利用熱處理進(jìn)行干燥的情況下，熱處理溫度通常為50 300°C，優(yōu)選為100°C 200°C左右。エ序(3)中，將利用上述操作得到的共沉淀物與鋰化合物混合，將所得的混合物燒成而得到鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末，即正極活性物質(zhì)粉末。作為鋰化合物，可以舉出選自氫氧化鋰、氯化鋰、硝酸鋰及碳酸鋰中的1種以上的無(wú)水物和/或該1種以上的水合物。混合可以是干式混合、濕式混合中的任意一種，然而從簡(jiǎn)便性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選干式混合。作為混合裝置，可以舉出攪拌混合機(jī)、V型混合機(jī)、W型混合機(jī)、螺條式混合機(jī)、滾筒式攪拌機(jī)、 球磨機(jī)等。所述燒成中的保持溫度從調(diào)整鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末、即正極活性物質(zhì)粉末的平均粒徑的觀點(diǎn)考慮是重要的因素。通常來(lái)說(shuō)，存在保持溫度越高則平均粒徑越大的趨勢(shì)。 作為保持溫度，優(yōu)選為650°C以上900°C以下。以所述保持溫度保持的時(shí)間通常為0. 1小吋 20小吋，優(yōu)選為0. 5小吋 8小吋。所述保持溫度前的升溫速度通常為50°C /小吋 4000C /小吋，從所述保持溫度到室溫的降溫速度通常為10°C /小吋 400°C /小吋。作為燒成的氣氛，可以舉出大氣、氧氣、氮?dú)?、氬氣或它們的混合氣體，優(yōu)選大氣氣氛。在所述燒成吋，混合物也可以含有反應(yīng)促進(jìn)劑。作為反應(yīng)促進(jìn)劑的例子，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出NaCl、KCl、NH4Cl等氯化物、LiF、NaF、KF、NH4F(氟化銨)等氟化物、硼酸，優(yōu)選為所述氯化物，更優(yōu)選為KC1。通過(guò)使混合物含有反應(yīng)促進(jìn)劑，可以提高混合物的燒成時(shí)的反應(yīng)性，從而可以調(diào)整所得的鋰復(fù)合金屬氧化物、即正極活性物質(zhì)粉末的平均粒徑。通常來(lái)說(shuō)，在燒成的保持溫度相同的情況下，有混合物中的反應(yīng)促進(jìn)劑的含量越多則平均粒徑就越大的趨勢(shì)。也可以使用2種以上的反應(yīng)促進(jìn)劑。反應(yīng)促進(jìn)劑只要在共沉淀物與鋰化合物的混合時(shí)添加而混合即可。反應(yīng)促進(jìn)劑既可以殘留于燒成后的鋰復(fù)合金屬氧化物中，也可以利用燒成后的鋰復(fù)合金屬氧化物的清洗、或者反應(yīng)促進(jìn)劑自身的蒸發(fā)等除去。也可以將所述燒成后得到的鋰復(fù)合金屬氧化物的粉末，即正極活性物質(zhì)粉末，利用球磨機(jī)或噴射式粉碎機(jī)等粉碎。有時(shí)可以利用粉碎來(lái)調(diào)整正極活性物質(zhì)粉末的平均粒徑。也可以將粉碎和燒成反復(fù)進(jìn)行2次以上。也可以將正極活性物質(zhì)粉末根據(jù)需要進(jìn)行清洗或篩分。像這樣，就可以得到正極活性物質(zhì)粉末?！磳?dǎo)電劑〉本發(fā)明的正極合劑中的導(dǎo)電劑優(yōu)選為碳材料。作為碳材料的例子，可以舉出石墨或者非石墨碳材料等，碳材料可以包含単一成分，或者也可以包含混合成分。導(dǎo)電劑的體積密度優(yōu)選為0. 01 1. 3g/cm3。體積密度如下確定，即，向量筒中投入確定了重量的導(dǎo)電劑， 不將它們振實(shí)地讀取粒子及粒子間空隙的總體積，將所述導(dǎo)電劑重量用所述總體積除而確定。也可以使用株式會(huì)社SEISHIN企業(yè)制的多功能測(cè)試儀MT-1001來(lái)確定體積密度。通過(guò)使導(dǎo)電劑的體積密度處于所述的范圍，可以很容易地進(jìn)ー步提高所得的二次電池的放電容里。作為石墨的例子，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出天然石墨、人造石墨等石墨。作為非石墨碳材料的例子，可以舉出炭黑、乙炔黑等。也可以使用纖維狀碳材料。 作為纖維狀碳材料的例子，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出石墨化碳纖維、碳納米管。碳納米管可以是單壁、多壁中的任意ー種。纖維狀碳材料也可以將市售的材料適當(dāng)?shù)胤鬯槎褂谩７鬯榭梢岳酶墒?、濕式中的任意ー種。作為干式粉碎，可以舉出借助球磨機(jī)、搖滾式混合機(jī)、行星球磨機(jī)的粉碎，作為濕式粉碎，可以舉出借助球磨機(jī)、Dispermat的粉碎。<粘合劑>作為本發(fā)明的正極合劑中的粘合剤，可以舉出熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂的例子，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出聚偏氟乙烯(以下也記作PVdF。)、聚四氟乙烯(以下也記作PTFE)、 四氟乙烯·六氟丙烯·偏氟乙烯系共聚物、六氟丙烯·偏氟乙烯系共聚物、四氟乙烯·全氟乙烯基醚系共聚物等氟樹脂，聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂等。粘合劑優(yōu)選為聚偏氟乙烯。 也可以將兩種以上的粘合劑混合。粘合劑優(yōu)選為氟樹脂及聚烯烴樹脂，由此就可以得到在與集電體的粘合性方面更為優(yōu)異的正極合剤。粘合劑可以溶解或分散于后述的溶劑中使
ο本發(fā)明的正極合劑中的粘合劑最好具有-30 -40°C的玻璃化溫度。通過(guò)使用具有所述范圍的玻璃化溫度的粘合剤，會(huì)使室溫下的電極的柔軟性提高，電極的處置性提高。< 溶劑 >作為本發(fā)明的正極合劑中的溶劑的例子，可以舉出N，N-ニ甲基氨基丙基胺、ニ亞乙基三胺、N，N-ニ甲基甲酰胺(以下也記作DMF)等胺系溶剤、四氫呋喃等醚系溶劑、甲乙酮等酮系溶劑、乙酸甲酯等酯系溶劑、ニ甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮(以下也稱作NMP) 等酰胺系溶劑、ニ甲亞砜(以下記作DMS0)等。從操作性的觀點(diǎn)考慮，在這些溶劑當(dāng)中，優(yōu)選具有0. 935 1. 200g/cm3的密度的溶剤。作為此種溶剤，可以舉出ニ亞乙基三胺(bp為199-209°C，F(xiàn)p為94°C，d為0. 955) ,N, N-ニ甲基甲酰胺(bp 為 153°C，F(xiàn)p 為 57°C，d 為 0. 944)、ニ甲基乙酰胺(bp 為 164. 5_166°C， Fp 為 70°C，d 為 0. 937)、1-甲基-2-吡咯烷酮(bp 為 204°C，F(xiàn)p 為 86°C，d 為 1. 028)、以及 ニ甲亞砜(bp為189°C，F(xiàn)p為85°C，d為1. 101)等。bp表示沸點(diǎn)，F(xiàn)p表示著火點(diǎn)，d表示比 S、g/cm3)。<正極合劑的制造方法>下面，對(duì)制造本發(fā)明的正極合劑的方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的電極合劑可以通過(guò)將下面的正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶劑利用后述的手法混合、混勻來(lái)制造正極活性物質(zhì)粉末由平均粒徑為0.05μπι以上Ιμπι以下的粒子構(gòu)成，并且具有 0. 8 3. Og/cm3的堆積密度，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的導(dǎo)電劑的量為0. 5 20重量份，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的粘合劑的量為0. 5 10重量份，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的溶劑的量為10 120重量份。首先，將上述的正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶劑利用常規(guī)的混合機(jī)進(jìn)行預(yù)混合，得到預(yù)混合品。然后，通過(guò)將該預(yù)混合品利用薄膜旋轉(zhuǎn)式高速攪拌機(jī)混合、混勻，就可以得到本發(fā)明的正極合剤。薄膜旋轉(zhuǎn)式高速攪拌機(jī)具備圓筒形的容器、在該容器的內(nèi)面近傍旋轉(zhuǎn)的由形成有多個(gè)孔的圓筒部構(gòu)成的旋轉(zhuǎn)輪。在旋轉(zhuǎn)輪內(nèi)，放入所述預(yù)混合品，利用由所述旋轉(zhuǎn)輪的旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的離心力，所述預(yù)混合品穿過(guò)多個(gè)孔而向容器的內(nèi)壁移動(dòng)，在旋轉(zhuǎn)輪與容器內(nèi)壁之間，預(yù)混合品被利用由旋轉(zhuǎn)輪的旋轉(zhuǎn)造成的剪切力混合、混勻。在所述預(yù)混合中，既可以將正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑和溶劑一次性混合，也可以向溶劑中依次混合粘合劑、正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑。其次序沒(méi)有特別限定。也可以將正極活性物質(zhì)粉末及導(dǎo)電劑的混合物慢慢地加入溶劑中。還可以將溶劑和粘合劑在預(yù)混合前加以混合。如上所述，預(yù)混合既可以一次性混合，也可以逐次混合。從處置的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于粘合劑及溶劑的總重量的粘合劑的重量比例優(yōu)選為 1 20重量％?！凑龢O〉將上述的正極合劑涂布于集電體上而得到涂布集電體，從該涂布集電體中除去溶劑，就可以制造正扱。溶劑的除去也可以利用干燥來(lái)進(jìn)行。作為集電體(以下也記作正極集電體。)的例子，可以舉出Al、Ni、不銹鋼等。從易于加工為薄膜、廉價(jià)的方面考慮，優(yōu)選 Al。在除去溶劑后，也可以沖壓正扱。作為將正極合劑向集電體上涂布的方法，例如可以舉出模涂布法、絲網(wǎng)涂布法、幕簾涂布法、刮刀涂布法、凹版涂布法、靜電噴霧法等?！捶撬娊赓|(zhì)二次電池〉
下面，對(duì)具有上述正極的非水電解質(zhì)二次電池進(jìn)行說(shuō)明。非水電解質(zhì)二次電池具有正極、負(fù)極、電解質(zhì)，此外根據(jù)需要還具有間隔件。作為該電池的例子，可以舉出鋰二次電池。鋰二次電池可以通過(guò)如下操作來(lái)制造，S卩，通過(guò)將間隔件、上述的正極、間隔件、及負(fù)極層疊或?qū)盈B并且卷繞，而得到電極組，在將電極組收納在電池罐等電池外殼內(nèi)后，向該外殼內(nèi)注入由含有電解質(zhì)的有機(jī)溶劑構(gòu)成的電解液而制造。作為所述的電極組的形狀，例如可以舉出將該電極組沿與卷繞的軸垂直的方向切割時(shí)的剖面為圓形、橢圓形、長(zhǎng)方形、去掉了角的長(zhǎng)方形等之類的形狀。另外，作為電池的形狀，例如可以舉出紙片型、紐扣型、圓筒型、方型等形狀?！簇?fù)極〉所述負(fù)極只要可以在比正極低的電位下進(jìn)行鋰離子的摻雜以及去摻雜即可，可以舉出在負(fù)極集電體中擔(dān)載有包含負(fù)極材料的負(fù)極合劑的電極、或由負(fù)極材料單獨(dú)構(gòu)成的電扱。作為負(fù)極材料，可以舉出如下的材料，即，屬于碳材料、硫?qū)倩衔?氧化物、硫化物等)、氮化物、金屬或合金，且可以在比正極低的電位下實(shí)現(xiàn)鋰離子的摻雜及去摻雜的材料。另外，也可以混合使用2種以上的負(fù)極材料。對(duì)于所述的負(fù)極材料，例示如下。作為所述碳材料，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出天然石墨、 人造石墨等石墨、焦炭類、炭黑、熱分解碳類、碳纖維、有機(jī)高分子燒成體等。作為所述氧化物，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出Si02、SiO等以式SiOx(這里，X為正的實(shí)數(shù))表示的硅的氧化物、 Ti02、Ti0等以式TiOx(這里，X為正的實(shí)數(shù))表示的鈦的氧化物、v2o5、vo2等以式VOx(這里， X為正的實(shí)數(shù))表示的釩的氧化物、Fi5304、i^203、Fe0等以式!^eOx (這里，X為正的實(shí)數(shù))表示的鐵的氧化物、SnO2, SnO等以式SnOx (這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的錫的氧化物、WO3、WO2 等以通式WOx (這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的鎢的氧化物、Li4Ti5Ol2, LiVO2 (包括LiuVa9O2) 等含有鋰、鈦和/或釩的復(fù)合金屬氧化物等。作為所述硫化物，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出Ti2S3、 Ti^、TiS等以式TiSx (這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的鈦的硫化物、V3、、W2、VS等以式VSx (這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的釩的硫化物、Fe3S4, FeS2, FeS等以式FeSx (這里，χ為正的實(shí)數(shù)) 表示的鐵的硫化物、Mo2^、Mc^2等以式(這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的鉬的硫化物、SnS2、 SnS等以式SnSx(這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的錫的硫化物、Wii2等以式WSx(這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的鎢的硫化物、SId2^等以式(這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的銻的硫化物、S^&、 ki^SeS等以式な民(這里，χ為正的實(shí)數(shù))表示的硒的硫化物等。作為所述氮化物，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出Li3N、Li3-AN(這里，A為Ni和/或Co，0 < χ < 3。)等含有鋰的氮化物。 這些碳材料、氧化物、硫化物、氮化物也可以組合使用2種以上。它們可以是結(jié)晶物質(zhì)或非晶質(zhì)中的任意ー種。另外，這些碳材料、氧化物、硫化物、氮化物主要擔(dān)載于負(fù)極集電體上作為電極使用。作為所述金屬，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出鋰金屬、硅金屬、錫金屬。另外，作為所述合金， 可以舉出 Li-Al、Li-Ni、Li-Si 等鋰合金、Si-Zn 等硅合金、Sn-Mn, Sn-Co, Sn-Ni、Sn-Cu, Sn-La等錫合金，還可以舉出Cu2Sb、La3Ni2Sn7等合金。這些金屬及合金主要単獨(dú)地作為電極使用(例如以箔狀使用。)。從所得的電池的電位平坦性高、平均放電電位低、循環(huán)使用性良好等觀點(diǎn)考慮，在上述負(fù)極材料當(dāng)中，優(yōu)選使用以天然石墨、人造石墨等石墨作為主成分的碳材料。作為碳材料的形狀，例如可以是天然石墨那樣的薄片狀、中間相碳微球那樣的球狀、石墨化碳纖維那樣的纖維狀、或微粉末的凝聚體等中的任意ー種。所述的負(fù)極合劑根據(jù)需要也可以含有粘合剤。作為粘合剤，可以舉出熱塑性樹脂， 具體來(lái)說(shuō)，可以舉出聚偏氟乙烯、熱塑性聚酰亞胺、羧甲基纖維素(以下也記作CMC。)、聚乙烯、聚丙烯等。作為所述的負(fù)極集電體，可以舉出Cu、Ni、不銹鋼等，從難以與鋰形成合金的方面、 易于加工為薄膜的方面考慮，也可以使用Cu。作為在該負(fù)極集電體中擔(dān)載負(fù)極合劑的方法， 與正極的情況相同，可以舉出借助加壓成型的方法；使用溶劑等進(jìn)行膏劑化，將所得的膏劑涂布于負(fù)極集電體上而得到涂布集電體，利用干燥除去溶劑后，沖壓而壓接的方法等?！撮g隔件〉作為所述間隔件，例如可以使用由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂、氟樹脂、含氮芳香族聚合物等材料構(gòu)成、且具有多孔膜、無(wú)紡布、織布等形態(tài)的構(gòu)件。間隔件既可以包含2 種以上的所述材料，也可以將所述構(gòu)件層疊而成。作為間隔件，例如也可以舉出日本特開 2000-30686號(hào)公報(bào)、日本特開平10-324758號(hào)公報(bào)等中記載的間隔件。對(duì)于間隔件的厚度，從提高電池的體積能量密度并且減小內(nèi)部電阻的觀點(diǎn)考慮，只要可以保持機(jī)械強(qiáng)度，則越薄越好，通常為5 200 μ m左右，優(yōu)選為5 40 μ m左右。間隔件優(yōu)選具有含有熱塑性樹脂的多孔薄膜。在非水電解質(zhì)二次電池中，間隔件配置于正極與負(fù)極之間。間隔件優(yōu)選具有如下的功能，即，在因正扱-負(fù)極間的短路等原因而在電池內(nèi)流過(guò)異常電流吋，會(huì)阻斷電流，阻止(切斷)過(guò)大電流流過(guò)。這里，切斷是在超過(guò)通常的使用溫度的情況下，通過(guò)閉塞間隔件中的多孔薄膜的微細(xì)孔而執(zhí)行的。此外，優(yōu)選在進(jìn)行切斷后，即使電池內(nèi)的溫度上升到一定程度的高溫，也不會(huì)因該溫度而造成破膜，維持切斷的狀態(tài)。作為該間隔件，可以舉出將耐熱多孔層和多孔薄膜層疊而成的層疊薄膜。通過(guò)將該薄膜作為間隔件使用，可以進(jìn)ー步提高二次電池的耐熱性。這里，耐熱多孔層也可以層疊于多孔薄膜的兩面。以下，對(duì)將所述的耐熱多孔層和多孔薄膜層疊而成的層疊薄膜進(jìn)行說(shuō)明。所述層疊薄膜中，耐熱多孔層是與多孔薄膜相比耐熱性更高的層，該耐熱多孔層既可以由無(wú)機(jī)粉末形成，也可以含有耐熱樹脂。因耐熱多孔層含有耐熱樹脂，就可以利用涂布等容易的手法來(lái)形成耐熱多孔層。作為耐熱樹脂，可以舉出聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚碳酸酷、 聚縮醛、聚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、芳香族聚酷、聚醚砜、聚醚酰亞胺，從進(jìn)ー步提高耐熱性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為聚酰胺、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚砜、聚醚酰亞胺，更優(yōu)選為聚酰胺、 聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺。進(jìn)ー步優(yōu)選為芳香族聚酰胺(對(duì)位取向芳香族聚酰胺、間位取向芳香族聚酰胺)、芳香族聚酰亞胺、芳香族聚酰胺酰亞胺等含氮芳香族聚合物，尤其優(yōu)選為芳香族聚酰胺，從制造方面考慮特別優(yōu)選的是對(duì)位取向芳香族聚酰胺(以下有時(shí)記作“對(duì)位芳族聚酰胺”。)。另外，作為耐熱樹脂，還可以舉出聚-4-甲基-1-戊烯、環(huán)狀烯烴系聚合物。通過(guò)使用這些耐熱樹脂，可以進(jìn)ー步提高層疊薄膜的耐熱性，即，進(jìn)一步提高層疊薄膜的熱破膜溫度。這些耐熱樹脂當(dāng)中，在使用含氮芳香族聚合物的情況下，因其分子內(nèi)的極性，會(huì)有與電解液的相溶性良好的情況，該情況下，耐熱多孔層中的電解液的保液性提高。 這樣，在非水電解質(zhì)二次電池的制造中，電解液的注入速度加快，另外，非水電解質(zhì)二次電池的充放電容量也進(jìn)ー步提高。層疊薄膜的熱破膜溫度依賴于耐熱樹脂的種類，可以根據(jù)使用場(chǎng)合、使用目的選擇使用。更具體來(lái)說(shuō)，作為耐熱樹脂，在使用上述含氮芳香族聚合物的情況下，可以將熱破膜溫度控制為400°C左右，另外，在使用聚-4-甲基-1-戊烯的情況下，可以控制為250°C左右，在使用環(huán)狀烯烴系聚合物的情況下，可以控制為300°C左右。在耐熱多孔層由無(wú)機(jī)粉末構(gòu)成的情況下，也可以將熱破膜溫度例如控制為500°C以上。上述對(duì)位芳族聚酰胺可以利用對(duì)位取向芳香族ニ胺與對(duì)位取向芳香族ニ羧酸鹵化物的縮聚來(lái)獲得，實(shí)質(zhì)上由酰胺鍵在芳香族環(huán)的對(duì)位或與之等同的取向位(例如4， 4’ -亞聯(lián)苯基、1，5_亞萘基、2，6_亞萘基等那樣的沿相反方向同軸地或平行地延伸的取向位)鍵合的重復(fù)單元構(gòu)成。具體來(lái)說(shuō)，可以例示出聚(對(duì)苯撐對(duì)苯ニ甲酰胺)、聚(對(duì)苯甲酰胺)、聚G，4’_苯甲酰苯胺對(duì)苯ニ甲酰胺)、聚(對(duì)苯撐-4，4’_聯(lián)苯撐ニ羧酸酰胺)、聚 (對(duì)苯撐_2，6-萘撐ニ羧酸酰胺)、聚(2-氯-對(duì)苯撐對(duì)苯ニ甲酰胺)、對(duì)苯撐對(duì)苯ニ甲酰胺 /2，6_ ニ氯對(duì)苯撐對(duì)苯ニ甲酰胺共聚物等具有對(duì)位取向型或等同于對(duì)位取向型的結(jié)構(gòu)的對(duì)位芳族聚酰胺。所述的芳香族聚酰亞胺優(yōu)選為利用芳香族的ニ酸酐與ニ胺的縮聚制造的全芳香族聚酰亞胺。作為該ニ酸酐的具體例，可以舉出均苯四甲酸ニ酐、3，3’，4，4’_ ニ苯基砜四羧酸ニ酐、3，3’，4，4’ - ニ苯甲酮四甲酸ニ酐、2，2，-雙(3，4_ ニ羧基苯基)六氟丙烷、3，3’， 4，4’ -聯(lián)苯基四羧酸ニ酐等。作為該ニ胺的具體例，可以舉出氧基ニ苯胺、對(duì)苯撐ニ胺、ニ 苯甲酮ニ胺、3，3，-亞甲基ニ苯胺、3，3，-ニ氨基ニ苯甲酮、3，3，-ニ氨基ニ苯基砜、1，5-萘 ニ胺等。另外，可以合適地使用可溶于溶劑中的聚酰亞胺。作為此種聚酰亞胺，例如可以舉出3，3’，4，4’ - ニ苯基砜四羧酸ニ酐與芳香族ニ胺的縮聚物的聚酰亞胺。作為所述的芳香族聚酰胺酰亞胺，可以舉出利用芳香族ニ羧酸及芳香族ニ異氰酸酯的縮聚得到的、利用芳香族ニ酸酐及芳香族ニ異氰酸酯的縮聚得到的。作為芳香族ニ羧酸的具體例，可以舉出鄰苯ニ甲酸、對(duì)苯ニ甲酸等。另外，作為芳香族ニ酸酐的具體例，可以舉出偏苯三酸酐等。作為芳香族ニ異氰酸酯的具體例，可以舉出4，4’ - ニ苯基甲烷ニ異氰酸酷、2，4-甲苯ニ異氰酸酯、2，6-甲苯ニ異氰酸酯、0れ110-セ0171￡1116 diisocyanate、間ニ甲苯ニ異氰酸酯等。從進(jìn)一歩提高離子透過(guò)性的觀點(diǎn)考慮，耐熱多孔層的厚度越薄越好，具體來(lái)說(shuō)，優(yōu)選為1 μ m以上10 μ m以下，更優(yōu)選為Iym以上5μπι以下，特別優(yōu)選為1 μ m以上4 μ m以下。耐熱多孔層具有微細(xì)孔，該孔的尺寸(直徑)通常為3μπ 以下，優(yōu)選為ιμπ 以下。在耐熱多孔層含有耐熱樹脂的情況下，耐熱多孔層也可以還含有后述的填充劑。在所述層疊薄膜中，優(yōu)選多孔薄膜具有微細(xì)孔，具有切斷功能。該情況下，多孔薄膜含有熱塑性樹脂。多孔薄膜中的微細(xì)孔的尺寸通常為3μπι以下，優(yōu)選為Ιμπ 以下。多孔薄膜的空孔率通常為30 80體積％，優(yōu)選為40 70體積％。非水電解質(zhì)二次電池中， 在超過(guò)常規(guī)的使用溫度的情況下，含有熱塑性樹脂的多孔薄膜可以因?yàn)闃?gòu)成它的熱塑性樹脂的軟化，將微細(xì)孔閉塞。所述熱塑性樹脂只要選擇不溶于非水電解質(zhì)二次電池的電解液中的樹脂即可。具體來(lái)說(shuō)，可以舉出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂，也可以使用它們的2 種以上的混合物。從在更低溫度下軟化而切斷的觀點(diǎn)考慮，多孔薄膜優(yōu)選含有聚乙烯。作為聚乙烯，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線型聚乙烯等，還可以舉出分子量為100萬(wàn)以上的超高分子量聚乙烯。從進(jìn)ー步提高多孔薄膜的扎刺強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮， 構(gòu)成該薄膜的熱塑性樹脂優(yōu)選含有超高分子量聚乙烯。從多孔薄膜的制造方面考慮，有時(shí)也優(yōu)選熱塑性樹脂含有由低分子量(重均分子量為1萬(wàn)以下)的聚烯烴構(gòu)成的蠟。另外，層疊薄膜中的多孔薄膜的厚度通常為3 30 μ m，優(yōu)選為3 25 μ m，更優(yōu)選為3 19 μ m。本發(fā)明中，作為層疊薄膜的厚度，通常為5 μ m以上40 μ m以下，優(yōu)選為5 μ m 以上30 μ m以下，更優(yōu)選為5 μ m以上20 μ m以下。在將耐熱多孔層的厚度設(shè)為A ( μ m)，將多孔薄膜的厚度設(shè)為Β( μ m)吋，Α/Β的值優(yōu)選為0.1以上1以下。在耐熱多孔層含有耐熱樹脂的情況下，耐熱多孔層也可以含有1種以上的填充劑。填充劑也可以是選自有機(jī)粉末、無(wú)機(jī)粉末或它們的混合物中的1種以上。構(gòu)成填充劑的粒子的平均粒徑優(yōu)選為0. Olym以上Iym以下。作為所述有機(jī)粉末，例如可以舉出由苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酷、 甲基丙烯酸乙酷、甲基丙烯酸縮水甘油酷、丙烯酸縮水甘油酷、丙烯酸甲酯等的単獨(dú)或者2 種以上的共聚物；聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-乙烯共聚物、聚偏氟乙烯等氟系樹脂；蜜胺樹脂；尿素樹脂；聚烯烴；聚甲基丙烯酸酯等有機(jī)物構(gòu)成的粉末。有機(jī)粉末既可以単獨(dú)使用，也可以混合使用2種以上。這些有機(jī)粉末當(dāng)中，從化學(xué)穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選聚四氟乙烯粉末。作為所述無(wú)機(jī)粉末，例如可以舉出由金屬氧化物、金屬氮化物、金屬碳化物、金屬氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽等無(wú)機(jī)物構(gòu)成的粉末，它們當(dāng)中，優(yōu)選使用由導(dǎo)電性低的無(wú)機(jī)物構(gòu)成的粉末。如果具體地加以例示，則可以舉出由氧化鋁、ニ氧化硅、ニ氧化鈦、或碳酸鈣等構(gòu)成的粉末。該無(wú)機(jī)粉末既可以単獨(dú)使用，也可以混合使用2種以上。這些無(wú)機(jī)粉末當(dāng)中， 從化學(xué)穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選氧化鋁粉末。更優(yōu)選構(gòu)成填充劑的粒子的全部都是氧化鋁粒子。進(jìn)ー步優(yōu)選構(gòu)成填充劑的粒子的全部都是氧化鋁粒子、且其一部分或全部是近似球狀的氧化鋁粒子。在耐熱多孔層由無(wú)機(jī)粉末形成的情況下，只要使用上述例示的無(wú)機(jī)粉末即可，也可以根據(jù)需要與粘合劑混合使用。作為耐熱多孔層含有耐熱樹脂時(shí)的填充劑的含量，要根據(jù)填充劑的材質(zhì)的比重而定，然而例如在構(gòu)成填充劑的粒子的全部都是氧化鋁粒子的情況下，在將耐熱多孔層的總重量設(shè)為100吋，填充劑的重量通常為5以上95以下，優(yōu)選為20以上95以下，更優(yōu)選為30 以上90以下。這些范圍可以根據(jù)填充劑的材質(zhì)的比重適當(dāng)?shù)卦O(shè)定。對(duì)于填充劑的形狀，可以舉出近似球狀、板狀、柱狀、針狀、須狀、纖維狀等，可以使用任意ー種粒子，然而由于容易形成均勻的孔，因此優(yōu)選為近似球狀粒子。作為近似球狀粒子，可以舉出粒子的縱橫比(粒子的長(zhǎng)徑/粒子的短徑)為1以上1.5以下的粒子。粒子的縱橫比可以利用電子顯微鏡照片來(lái)確定。從二次電池內(nèi)的離子透過(guò)性的觀點(diǎn)考慮，基于Gurley法的間隔件的透氣度優(yōu)選為50 300秒/lOOcc，更優(yōu)選為50 200秒/lOOcc。間隔件的空孔率通常為30 80體積％，優(yōu)選為40 70體積％。間隔件也可以是將空孔率不同的間隔件層疊而成的構(gòu)件。二次電池中，電解液通常由含有電解質(zhì)的有機(jī)溶劑構(gòu)成。作為電解質(zhì)的例子， 可以舉出 LiC104、LiPF6, LiAsF6, LiSbF6, LIBF4, LiCF3SO3, LiN(SO2CF3)2, LiN(SO2C2F5) 2、 LiN(SO2CF3) (COCF3)、Li (C4F9SO3)、LiC (SO2CF3) 3、Li2B10Cl10、LiBOB (這里，BOB 是指 bis (oxalato) borate.)、低級(jí)脂肪族羧酸鋰鹽、LiAlCl4等鋰鹽，也可以使用它們的2種以上的混合物。通常來(lái)說(shuō)，在它們當(dāng)中，使用選自LiPF6, LiAsF6, LiSbF6, LiBF4, LiCF3S03、 LiN(SO2CF3)2及LiC(SO2CF3)3中的1種以上的含有氟的鋰鹽。所述電解液中，作為有機(jī)溶剤，例如可以使用碳酸亞丙酷、碳酸亞乙酯(以下有時(shí)記作EC。)、碳酸ニ甲酯(以下有時(shí)記作DMC。)、碳酸ニ乙酷、碳酸甲乙酷(以下有時(shí)記作 EMC。)、4_三氟甲基-1，3_ ニ氧雜戊環(huán)-2-酮、1，2_ ニ(甲氧基羰基氧基)乙烷等碳酸酯類；1，2- ニ甲氧基乙烷、1，3- ニ甲氧基丙烷、五氟丙基甲基醚、2，2，3，3-四氟丙基ニ氟甲基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等醚類；甲酸甲酷、乙酸甲酷、Y-丁內(nèi)酯等酯類；乙腈、丁腈等腈類；N，N-ニ甲基甲酰胺、N，N-ニ甲基乙酰胺等酰胺類；3-甲基-2-噁唑烷酮等氨基甲酸酯類；環(huán)丁砜、ニ甲亞砜、1，3-丙磺酸內(nèi)酯等含硫化合物、或向上述的有機(jī)溶劑中又導(dǎo)入了氟取代基的物質(zhì)。通常使用混合了它們中的兩種以上的有機(jī)溶劑的混合溶剤。尤其優(yōu)選含有碳酸酯類的混合溶剤，更優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酷、或環(huán)狀碳酸酯與醚類的混合溶剤。作為環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酯的混合溶剤，從動(dòng)作溫度范圍寬、負(fù)載特性優(yōu)異、 并且在作為負(fù)極活性物質(zhì)使用了天然石墨、人造石墨等石墨材料的情況下也很難分解的方面考慮，優(yōu)選含有EC、DMC及EMC的混合溶剤。特別是從獲得優(yōu)異的安全性提高效果的方面考慮，優(yōu)選使用包含LiPF6等含有氟的鋰鹽及具有氟取代基的有機(jī)溶劑的電解液。含有五氟丙基甲基醚、2，2，3，3_四氟丙基ニ氟甲基醚等具有氟取代基的醚類和DMC的混合溶劑在大電流放電特性方面也很優(yōu)異，因而更為優(yōu)選。く固體電解質(zhì)〉也可以取代上述的電解液而使用固體電解質(zhì)。作為固體電解質(zhì)，例如可以使用聚環(huán)氧乙烷系的高分子、含有聚有機(jī)硅氧烷鏈或聚氧化烯鏈中的至少ー種以上的高分子等有機(jī)系高分子電解質(zhì)。也可以使用使高分子保持有電解液的所謂凝膠型的電解質(zhì)。也可以使用 Li2S-SiS2、Li2S-GeS2、Li2S_P2S5、Li2S-B2S3、Li2S-SiS2-Li3POハ LioS-SiS2-LioSO4 等含有硫化物的無(wú)機(jī)系固體電解質(zhì)。使用這些固體電解質(zhì)，有時(shí)可以進(jìn)ー步提高安全性。本發(fā)明的非水電解質(zhì)二次電池中，在使用固體電解質(zhì)的情況下，有時(shí)固體電解質(zhì)也起到間隔件的作用， 該情況下，也有不需要間隔件的情況。實(shí)施例下面，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。利用下述的方法進(jìn)行各粉末的粒度分布測(cè)定、BET比表面積的測(cè)定、粉末X射線衍射測(cè)定。(1)正極活性物質(zhì)粉末的平均粒徑測(cè)定使用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(型號(hào)=Master SizerfOOO.Malvern公司制)， 測(cè)定正極活性物質(zhì)粉末的D50 ( μ m)，將該值作為平均粒徑。(2)石墨粉末的平均粒徑測(cè)定使用激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置(型號(hào)=Master SizerfOOO.Malvern公司制)， 測(cè)定石墨粉末的D50 ( μ m)，將該值作為平均粒徑。(3) BET比表面積的測(cè)定將Ig粉末在氮?dú)饬髦幸?50 0C干燥15分鐘后，使用Micromeritics制 FlowsorbII2300，測(cè)定出粉末的BET比表面積。(4)正極活性物質(zhì)粉末的粉末X射線衍射測(cè)定正極活性物質(zhì)粉末的粉末X射線衍射測(cè)定是使用粉末X射線衍射測(cè)定裝置(株式會(huì)社Rigaku制RINT2500TTR型)進(jìn)行的。將粉末填充到專用的基板中，使用CuK α射線源， 在衍射角2Θ =10° 90°的范圍中進(jìn)行測(cè)定，得到粉末X射線衍射圖譜。利用粉末X射線衍射圖譜，鑒定出正極活性物質(zhì)粉末的晶體結(jié)構(gòu)。實(shí)施例1(正極的作制)作為正極活性物質(zhì)粉末，使用了平均粒徑為0. 2 μ m、堆積密度為1. 8g/cm3的粉末。 正極活性物質(zhì)粉末由以Li1.3 (Nia41M%49FeQ. 1Q) O2表示的鋰復(fù)合金屬氧化物構(gòu)成，該鋰復(fù)合金屬氧化物具有α-NaFeO2型晶體結(jié)構(gòu)。作為導(dǎo)電劑，使用了平均粒徑為0. 05 μ m的非石墨碳材料(乙炔黑、電化學(xué)エ業(yè)株式會(huì)社制、商品名DENKABLACK HS100)。該碳材料的體積密度為0. 15g/cm3。作為粘合剤，使用了 PVdF。作為溶剤，使用了 NMP。作為集電體(正極集電體)，使用了厚20 μ m的Al箔。向200ml的SUS制廣ロ容器中，投入PVdFlO重量％ /NMP90重量％的溶液50重量份和NMP55重量份并混合。然后再向該容器中投入正極活性物質(zhì)粉末100重量份、非石墨碳材料5重量份，進(jìn)行預(yù)混合而制備出預(yù)混合品。作為預(yù)混合裝置使用了 Dispermat (VMA-GETZMANN GMBH 制、商品名 DISPERMAT CN10F2)。預(yù)混合品的粘度為 28000mPa · s。使用薄膜旋轉(zhuǎn)式高速攪拌機(jī)，將預(yù)混合品90ml混合、混勻，得到正極合剤。作為薄膜旋轉(zhuǎn)式高速攪拌機(jī)，使用了 Primix (株)制的T.K.Filmix56-50型。旋轉(zhuǎn)輪的旋轉(zhuǎn)條件設(shè)為線速度35m/s、30秒。所得的正極合劑的粘度為12000mPa · s。將該正極合劑涂布于厚15 μ m的鋁箔的兩面而得到涂布集電體，通過(guò)將該涂布集電體干燥而除去溶剤，制造出正扱。干燥后的鋁箔每一面的正極合劑成分的涂布量為 16. 5mg/cm2。將其用輥壓機(jī)壓制后，焊接鋁制的引線。(負(fù)極的作制)作為負(fù)極活性物質(zhì)，使用了天然石墨及人造石墨。作為粘合劑使用了 CMC。以使天然石墨人造石墨粘合劑的重量比為58.8 39.2 2的比例的方式稱量它們，在作為溶劑的水中進(jìn)行混合、混勻，得到負(fù)極合劑膏劑。在混合、混勻中，使用了 Dispermat (VMA-GETZMANN GMBH 制、商品名 DISPERMAT CNlOM)。在混合、混勻時(shí)，以使膏劑的粘度為1000 3000mPa · s的方式添加適量水。將該負(fù)極合劑涂布于厚10 μ m的銅箔的兩面而得到涂布集電體，通過(guò)將該涂布集電體干燥而除去溶剤，制造出負(fù)極。干燥后的銅箔每一面的負(fù)極合劑成分的涂布量為 7. 5mg/cm2。將其用輥壓機(jī)壓制后，焊接銅制的引線。作為電解液的有機(jī)溶剤，使用了 EC、DMC和EMC。將它們以EC DMC EMC = 16 10 74的體積比混合，得到混合溶剤。作為電解質(zhì)使用了 LiPF6。向該混合溶劑中添加電解質(zhì)并溶解，使之達(dá)到1. 3摩爾/升，制備出電解液。(非水電解質(zhì)二次電池的制造)作為間隔件，使用了聚丙烯制多孔薄膜。依次層疊上述的正極、間隔件、負(fù)極、間隔件，卷繞成螺旋狀，制作出電極組。電極組的電池尺寸為，長(zhǎng)62mm、寬35mm、厚3. 6mm。將電極組插入鋁層壓的電池容器中。向插入了電極組的電池容器中，注入給定量的電解液，制造出設(shè)計(jì)容量600mAh的非水電解質(zhì)二次電池。所謂設(shè)計(jì)容量600mAh，是指設(shè)計(jì)為以0. 2C速率放電時(shí)的放電容量為600mAh。比較例1除了作為正極活性物質(zhì)粉末，使用了堆積密度為2.0g/cm3、并且平均粒徑為 3. O μ m的LiCoO2粉末(日本化學(xué)エ業(yè)(株)制、商品名Cellseed)以外，與實(shí)施例1相同地制作出正極合剤。該正極合劑的粘度為2000mPa · s。使用該正極合剤，與實(shí)施例1相同地得到正扱，與實(shí)施例1相同地制造出設(shè)計(jì)容量 600mAh的非水電解質(zhì)二次電池。比較例2除了將實(shí)施例1的預(yù)混合品直接作為正極合劑使用以外，與實(shí)施例1相同地制造出設(shè)計(jì)容量600mAh的非水電解質(zhì)二次電池。(非水電解質(zhì)二次電池的評(píng)價(jià))使用利用上述實(shí)施例1、比較例1及比較例2得到的各個(gè)非水電解質(zhì)二次電池，在以下所示的條件下實(shí)施了放電速率試驗(yàn)。放電速率試驗(yàn)是改變放電時(shí)的放電電流而測(cè)定放電容量的試驗(yàn)，依照以下的式子，計(jì)算出放電容量維持率。〈放電速率試驗(yàn)〉試驗(yàn)溫度25 °C充電充電最大電壓4. 2V、充電小時(shí)4小時(shí)(IC)放電使放電最小電壓恒定為2. 5V，如下所示地改變各循環(huán)中的放電電流。5C、 IOC的放電(高電流速率)下的放電容量越高，則意味著在高電流速率下顯示出越高的輸
M I ο第1、2次循環(huán)的放電0. 2C第3次循環(huán)的放電IC第4次循環(huán)的放電5C第5次循環(huán)的放電10C〈放電容量維持率〉放電容量維持率(％ )=各循環(huán)(各放電速率)的放電容量/第二次循環(huán)(0. 2C 速率)的放電容量XlOO實(shí)施例1的電池的特性使用實(shí)施例1的非水電解質(zhì)二次電池，利用上述評(píng)價(jià)，計(jì)算出放電容量維持率，其結(jié)果是，IC的放電容量維持率為95%，5C的放電容量維持率為90%，IOC的放電容量維持率為 88%。比較例1的電池的特性使用比較例1的非水電解質(zhì)二次電池，利用上述評(píng)價(jià)，計(jì)算出放電容量維持率，其結(jié)果是，IC的放電容量維持率為95 %，5C的放電容量維持率為50 %，IOC的放電容量維持率為1%。比較例2的電池的特性使用比較例2的非水電解質(zhì)二次電池，利用上述評(píng)價(jià)，計(jì)算出放電容量維持率，其結(jié)果是，IC的放電容量維持率為90%，5C的放電容量維持率為60%，IOC的放電容量維持率為 30%。根據(jù)上述的二次電池的評(píng)價(jià)結(jié)果可知，本發(fā)明的實(shí)施例1的非水電解質(zhì)二次電池與比較例1、2的非水電解質(zhì)二次電池相比，在高電流速率下的輸入輸出特性優(yōu)異。制造例1 (層疊薄膜的制造)(1)涂布液的制造在NMP4200g中溶解氯化鈣272. 7g后，向其中添加對(duì)苯ニ胺132. 9g而完全地溶解。向所得的溶液中，慢慢地添加對(duì)苯ニ甲酰氯M3.3g進(jìn)行聚合，得到對(duì)位芳族聚酰胺， 再用NMP稀釋，得到濃度2. 0重量％的對(duì)位芳族聚酰胺溶液(A)。向所得的對(duì)位芳族聚酰胺溶液IOOg中，作為填充劑添加氧化鋁粉末(a)2g(日本Aerosil公司制、氧化鋁C、平均粒徑0. 02 μ m)和氧化鋁粉末(b) 2g (住友化學(xué)株式會(huì)社制Sumikorundum、AA03、平均粒徑 0. 3 μ m)共計(jì)4g而混合，用納米化裝置(nanomizer)處理3次，再用1000目的金屬網(wǎng)過(guò)濾， 在減壓下脫泡，制造出涂布漿液(B)。相對(duì)于對(duì)位芳族聚酰胺及氧化鋁粉末的總重量的氧化鋁粉末(填充劑)的重量為67重量％。
(2)層疊薄膜的制造及評(píng)價(jià)作為多孔薄膜，使用了聚乙烯制多孔薄膜(膜厚12μπκ透氣度140秒/lOOcc、平均孔徑0. 1 μ m、空孔率50% )。在厚100 μ m的PET薄膜上固定上述聚乙烯制多孔薄膜，利用Tester產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制棒涂機(jī)，將涂布漿液(B)涂布在該多孔薄膜上。在將PET薄膜和進(jìn)行了涂布的該多孔薄膜一體化的狀態(tài)下，浸漬在水中，使對(duì)位芳族聚酰胺多孔質(zhì)膜(耐熱多孔層)析出后，使溶劑干燥，得到層疊有耐熱多孔層和多孔薄膜的層疊薄膜1。層疊薄膜1的厚度為16 μ m，對(duì)位芳族聚酰胺多孔質(zhì)膜(耐熱多孔層)的厚度為4 μ m。層疊薄膜 1的透氣度為180秒/lOOcc，空孔率為50%。利用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察了層疊薄膜1的耐熱多孔層的剖面，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有0. 03 μ m 0. 06 μ m左右的比較小的微細(xì)孔和 0. Ιμπι Ιμπι左右的比較大的微細(xì)孔。而且，層疊薄膜的評(píng)價(jià)是利用以下的方法進(jìn)行的。〈層疊薄膜的評(píng)價(jià)〉(A)厚度測(cè)定層疊薄膜的厚度、多孔薄膜的厚度是依照J(rèn)IS標(biāo)準(zhǔn)(Κ7130-1992)進(jìn)行測(cè)定的。另外，作為耐熱多孔層的厚度，使用了從層疊薄膜的厚度中減去多孔薄膜的厚度而得的值。(B)基于Gurley法的透氣度的測(cè)定層疊薄膜的透氣度是基于JIS Ρ8117、利用株式會(huì)社安田精機(jī)制作所制的數(shù)字計(jì)時(shí)器式Gurley式密度計(jì)測(cè)定的。(C)空孔率將所得的層疊薄膜的樣品切成ー邊長(zhǎng)度為IOcm的正方形，測(cè)定出重量W(g)和厚度D(cm)。求出樣品中的各個(gè)層的重量(Wi (g))，根據(jù)Wi和各個(gè)層的材質(zhì)的真密度(真密度i (g/cm3))，求出各個(gè)層的體積，利用下式求出空孔率(體積％ )?？湛茁?體積％ ) = 100X {l-(ffl/真密度1+W2/真密度2+ · · +Wn/真密度η)/ (10X10XD)}在上述各實(shí)施例中，作為間隔件使用利用制造例1得到的層疊薄膜，可以獲得能夠進(jìn)一歩提高熱破膜溫度的非水電解質(zhì)二次電池。
權(quán)利要求
1.一種正極合劑，是包含正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶劑的正極合劑，其特征在干，正極活性物質(zhì)粉末由平均粒徑為0. 05 μ m以上且1 μ m以下的粒子構(gòu)成， 正極活性物質(zhì)粉末具有0. 8 3. Og/cm3的堆積密度， 相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的導(dǎo)電劑的量為0. 5 20重量份， 相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的粘合劑的量為0. 5 10重量份， 相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的溶劑的量為10 120重量份， 并且所述正極合劑的粘度為1000 25000mPa · s。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的正極合剤，其中，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑及粘合劑的總重量的正極活性物質(zhì)粉末的重量比例為77 99重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的正極合剤，其中，正極活性物質(zhì)粉末具有2 30m2/g的 BET比表面積。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，正極活性物質(zhì)粉末包含含有 Ni及Mn的鋰復(fù)合金屬氧化物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的正極合剤，其中，鋰復(fù)合金屬氧化物由以下的式(A)表示 Lia (Ni1-(x+y+z)MnxFeyCoz) O2(A)其中，O < χ < UO ^ y < UO ^ ζ < UO < x+y+z < 1、0· 5 ^ a < 1· 5。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的正極合剤，其中，y處于超過(guò)O而為0.2以下的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，導(dǎo)電劑為碳材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，導(dǎo)電材料具有0.01 1. 3g/ cm3的體積密度。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，粘合劑具有-30°C -40°C的玻璃化溫度。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，粘合劑含有聚偏氟乙烯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，相對(duì)于粘合劑及溶劑的總重量的粘合劑的重量比例為1 20重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的正極合剤，其中，溶劑具有0.935 1. 200g/ cm3的密度。
13.—種正扱，其特征在干，通過(guò)將權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的正極合劑涂布于集電體上而得到涂布集電體，并從該涂布集電體中除去溶劑而制得。
14.一種非水電解質(zhì)二次電池，其特征在干，具有權(quán)利要求13所述的正扱。
全文摘要
本發(fā)明提供能夠形成可以在高電流速率下顯示出高輸出的非水電解質(zhì)二次電池的正極合劑及正極。本發(fā)明的正極合劑包含正極活性物質(zhì)粉末、導(dǎo)電劑、粘合劑及溶劑，正極活性物質(zhì)粉末由平均粒徑為0.05μm以上1μm以下的粒子構(gòu)成，正極活性物質(zhì)粉末具有0.8～3.0g/cm3的堆積密度，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的導(dǎo)電劑的量為0.5～20重量份，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的粘合劑的量為0.5～10重量份，相對(duì)于正極活性物質(zhì)粉末100重量份的溶劑的量為10～120重量份，并且粘度為1000～25000mPa·s。另外，本發(fā)明的正極是將該正極合劑涂布于集電體上并干燥而得的正極。
文檔編號(hào)H01M4/131GK102576862SQ20108004281
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月28日
發(fā)明者山口瀧太, 影浦淳一 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社