專利名稱：鋰離子電池和鋰離子電池用電極卷繞體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在防止帶狀負(fù)極與帶狀正極隔著帶狀隔膜疊層卷繞而成的卷繞電極 體松卷的情況下將該卷繞電極體與非水電解液一起封入電池罐內(nèi)而成的鋰離子電池、以 及封入鋰離子電池的電極卷繞體的改良。
背景技術(shù)：
對(duì)于在防止帶狀負(fù)極與帶狀正極隔著帶狀隔膜疊層卷繞而成的卷繞電極體松卷 的情況下將該卷繞電極體與非水電解液一起封入電池罐內(nèi)而成的鋰離子電池而言，作為 防止卷繞電極體松卷的方法，一般使用將由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴制成的防松卷用帶 卷繞并附著在卷繞電極體的周圍的方法。將所形成的電極卷繞體插入具有大體上剛好被 嵌插的內(nèi)徑的電池罐中，然后與所注入的非水電解液一起封入電池罐中。此處由于聚乙 烯等聚烯烴對(duì)非水電解液的親和力小，所以向嵌插電極卷繞體后的電池罐注入非水電解 液，使電解液浸漬卷繞電極體的操作性顯著變差。此外，將電極卷繞體嵌插入具有與其 外徑接近的內(nèi)徑的電池罐這本身的操作性也會(huì)受到破壞。其中，為了緩和聚烯烴帶對(duì)非 水電解液的親和性的缺乏，還提出了涂布了對(duì)非水電解液親和性高的聚1，1-二氟乙烯 的防松卷用帶(專利文獻(xiàn)1)。然而，在這樣的涂布帶中，由于作為涂布樹脂的聚1，1-二 氟乙烯與作為帶構(gòu)成樹脂的聚烯烴之間的親和性已經(jīng)較差，因此涂布本身較困難，而且 涂布后將帶卷繞在卷繞電極體的周圍并附著的過程也存在由于進(jìn)而與非水電解液接觸而 會(huì)簡(jiǎn)單地剝離的缺陷。
另一方面，已經(jīng)提出了使用由與非水電解液親和性良好的1，1-二氟乙烯樹脂 本身形成的防松卷用帶(專利文獻(xiàn)幻。由此，如果使用所形成的電極卷繞體，嵌插后所 注入的非水電解液會(huì)迅速浸漬卷繞電極體，而且非水電解液的浸漬使防松卷用帶溶脹而 厚度增加，所以在電極卷繞體向電池罐嵌插時(shí)兩者之間容許稍大的間隙，因此也會(huì)產(chǎn)生 電極卷繞體向電池罐嵌插的操作顯著變?nèi)菀椎膬?yōu)勢(shì)。
然而，發(fā)現(xiàn)嵌插了使用1，1-二氟乙烯樹脂制的防松卷用帶的電極卷繞體的鋰 離子電池具有另一缺陷。即發(fā)現(xiàn)了以下缺陷在作為對(duì)鋰離子電池性能提高的要求較廣 泛、要求單位時(shí)間輸出較大的電動(dòng)工具等的電源進(jìn)行利用時(shí)，這樣的大輸出鋰離子電池 使用時(shí)的電極溫度會(huì)上升至90°C左右，因此防松卷用帶不僅在非水電解液中溶脹，而且 出現(xiàn)溶解而使電池性能顯著降低。
專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-184234號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2:日本特開平6-181058號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的主要目的是提供將即使在大輸出用途中那樣的在高溫的使用條 件下也可發(fā)揮穩(wěn)定的松卷防止作用的防松卷用帶附著在周圍而形成的電極卷繞體嵌插而 成的鋰離子電池、以及這樣的鋰離子電池用電極卷繞體。3
本發(fā)明者們出于上述目的，特別是為了尋求與聚烯烴等不同的、對(duì)1，1-二氟 乙烯樹脂具有良好的親和性或混合性的熱塑性樹脂，對(duì)各種樹脂進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)， 芳香族聚酯樹脂最適合這樣的目的，使用如此獲得的由1，1-二氟乙烯樹脂與芳香族聚 酯樹脂的復(fù)合材料(混合物或疊層體)形成的防松卷用帶可極其有效地實(shí)現(xiàn)上述本發(fā)明的 目的。本發(fā)明的鋰離子電池，基于這樣的認(rèn)識(shí)，其特征在于，是將在帶狀負(fù)極與帶狀正 極隔著帶狀隔膜疊層卷繞而成的卷繞電極體的周圍附著防松卷用帶而成的電極卷繞體、 與非水電解液一起封入電池罐內(nèi)而形成的，上述防松卷用帶由1，1-二氟乙烯樹脂與芳 香族聚酯樹脂的復(fù)合材料形成。此外，本發(fā)明的鋰離子電池用電極卷繞體，其特征在 于，是在帶狀負(fù)極與帶狀正極隔著帶狀隔膜疊層卷繞而成的卷繞電極體的周圍附著防松 卷用帶而形成的，上述防松卷用帶由1，1-二氟乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的復(fù)合材料 形成。


圖1是本發(fā)明的鋰離子電池的一例局部分解立體示意圖。
圖2是本發(fā)明的電極卷繞體的一例立體示意圖。
圖3是本發(fā)明使用的防松卷用帶的一例厚度方向剖面示意圖。
圖4是本發(fā)明使用的防松卷用帶的一例厚度方向剖面示意圖。
圖5是本發(fā)明使用的防松卷用帶的一例厚度方向剖面示意圖。
圖6是本發(fā)明使用的防松卷用帶的一例厚度方向剖面示意圖。
圖7是本發(fā)明使用的防松卷用帶的一例厚度方向剖面示意圖。
圖8是本發(fā)明使用的防松卷用帶的一例厚度方向剖面示意圖。
圖9是本發(fā)明使用的防松卷用帶的一例厚度方向剖面示意圖。
具體實(shí)施方式
以下，參照附圖更詳細(xì)地說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。
本發(fā)明中形成的鋰離子電池的整體結(jié)構(gòu)與以往的插入了電極卷繞體的鋰離子電 池大體上類似。圖1是其局部分解立體圖。即，該鋰離子電池大體上都具有電極卷繞體 15收納在具有作為負(fù)極端子虹發(fā)揮功能的底部(預(yù)先在其上配置絕緣板(圖中未示出)) 的電池罐6中的結(jié)構(gòu)，其中所述電極卷繞體15是通過將帶狀正極1、由聚乙烯等高分子物 質(zhì)的微多孔性膜制成的隔膜2、負(fù)極3和隔膜4依次疊層而成的疊層體卷繞成螺旋狀，并 在所得的卷繞電極體(發(fā)電元件)14的周圍附著防松卷用帶5而成的。該鋰離子電池進(jìn) 而具有如下結(jié)構(gòu)將負(fù)極3介由負(fù)極引線(圖2的3a)與負(fù)極端子(電池罐底部) 電連 接，所述負(fù)極引線將配置在上述底部的絕緣板(圖中未示出)插通并延伸；在頂部，在配 置了墊片(絕緣板)7a、墊圈7b和安全閥8之后，在介由正極引線Ia與上述正極1電連 接的凸部配置構(gòu)成正極端子9a的頂部板(電池蓋)9，將電池罐6的頂部邊緣6b斂縫而將 整體密封。通常，在中途，在將電極卷繞體15嵌插入電池罐6中的階段，在完成頂部結(jié) 構(gòu)之前，在電池罐6中注入非水電解液，非水電解液主要以浸漬隔膜2、4和電極1、3的 狀態(tài)收納在電池罐6中。
正極1和負(fù)極3是通過在分別由鐵、不銹鋼、鋼、銅、鋁、鎳等金屬箔或金屬網(wǎng)等制成的、厚度為5 100 μ m、優(yōu)選為5 20 μ m的集電體的至少一面上涂布將活性物 質(zhì)和根據(jù)需要加入的碳黑等導(dǎo)電助劑與1，1-二氟乙烯樹脂等粘合劑溶液或SBR等橡膠 系粘合劑乳液一起混合而獲得的合劑漿料，在例如50 170°C下干燥而形成厚度為10 1000 μ m的電極合劑層，從而形成的。
作為鋰離子二次電池用的活性物質(zhì)，在正極的情況下，優(yōu)選是以通式LiMY2 (M 是Co、Ni、Fe、Mn、Cr、V等過渡金屬的至少一種，Y是O、S等硫?qū)僭?所表示的復(fù)合金屬硫?qū)僭鼗衔?，特別是以LiNixC0l_x02(0^^1)為代表的復(fù)合金屬氧化物、 LiMn2O4等具有尖晶石結(jié)構(gòu)的復(fù)合金屬氧化物。此外，還優(yōu)選使用以磷酸鐵鋰為代表的具 有橄欖石結(jié)構(gòu)的含鋰化合物。在負(fù)極的情況下，可使用將石墨、活性碳、或苯酚樹脂、 浙青等燒成碳化而得的粉末狀碳質(zhì)材料等，以及金屬氧化物系的GeO、Ge02、SnO、 SnO2> PbO> PbO2等，或它們的復(fù)合金屬氧化物(例如日本特開平7-M9409號(hào)公報(bào)中公 開的那些)等。
作為浸漬隔膜2、4等的非水電解液，可以使用例如將鋰鹽等電解質(zhì)溶解在非水 系溶劑(有機(jī)溶劑)而得的非水電解液。此處，作為電解質(zhì)，有LiP&、LiAsF6, LiC104、 LiBF4、CH3S03Li、CF3SO3Lk LiCL LiBr等。此外，作為電解質(zhì)的有機(jī)溶劑，可使用碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、碳酸二甲酯、碳 酸二乙酯、乙基甲基碳酸酯、Y-丁內(nèi)酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯和它們的混合溶劑等，但 是不限于這些。
隔膜2、4可以使用聚烯烴等高分子物質(zhì)的微多孔膜，還可以使用無紡布、以及 其它多孔質(zhì)材料。厚度為例如10 50 μ m左右。
根據(jù)本發(fā)明，在這樣的包括電極1、3與隔膜2、4的交替疊層卷繞體的卷繞電極 體(發(fā)電元件)14的周圍附著由1，1-二氟乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的復(fù)合材料形成的 防松卷用帶5，從而構(gòu)成電極卷繞體15。圖2是這樣形成的電極卷繞體15的1例立體示 意圖，并一并示出由正極1的集電體的延長(zhǎng)部構(gòu)成的正極引線Ia和由負(fù)極3的集電體的 延長(zhǎng)部構(gòu)成的負(fù)極引線3a。防松卷用帶5可以通過例如針刺等來形成微細(xì)透孔(圖中未 特別示出)，從而促進(jìn)非水電解液的滲透。在本發(fā)明中，由于利用1，1-二氟乙烯樹脂與 芳香族聚酯樹脂的非水電解液產(chǎn)生的溶脹性，因此與卷繞3圈的以往的聚烯烴系防松卷 用帶不同，即使是1 2圈，特別是1圈，通過電池罐收納和非水電解液注入后的溶脹引 起的厚度增大作用，有效地表現(xiàn)出卷繞電極體14的防止松卷作用。
另外，雖然上述顯示了圓筒型電池的例子，但是只要是電極卷繞型即可，本發(fā) 明的鋰離子電池的整體形狀也可以是方型。
以下，參照其厚度方向局部剖面示意圖對(duì)本發(fā)明中使用的防松卷用帶的幾種層 結(jié)構(gòu)進(jìn)行說明。
根據(jù)本發(fā)明，上述電極卷繞體15的防松卷用帶5由1，1- 二氟乙烯樹脂與芳香 族聚酯樹脂的復(fù)合材料構(gòu)成。復(fù)合方式主要有混合和疊層。因此，本發(fā)明使用的防松卷 用帶5的最簡(jiǎn)單的構(gòu)成，如圖3所示，是由混合物的單層51構(gòu)成的，疊層時(shí)最簡(jiǎn)單的構(gòu) 成如圖4所示，是1層1，1-二氟乙烯樹脂52與1層芳香族聚酯樹脂53的疊層體。然 而，圖4的1，1-二氟乙烯樹脂層52與芳香族聚酯樹脂層53的至少一者也能夠換成1， 1- 二氟乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的混合物的層，也能夠是圖5所示的用2層芳香族聚酯樹脂53夾持1層1，1-二氟乙烯樹脂52的構(gòu)成、圖6所示的用2層1，1_ 二氟乙烯樹 脂52夾持1層芳香族聚酯樹脂53的構(gòu)成。本發(fā)明中使用1，1- 二氟乙烯樹脂加上芳香 族聚酯樹脂進(jìn)行復(fù)合材料化的理由是，為了彌補(bǔ)在與非水電解液的接觸下1，ι-二氟乙 烯樹脂單獨(dú)使用時(shí)的耐熱性不足，因此在疊層方式中，更優(yōu)選與卷繞電極體14接近的層 為芳香族聚酯樹脂層。
此處，對(duì)作為構(gòu)成防松卷用帶的復(fù)合材料的成分的1，1-二氟乙烯樹脂與芳香 族聚酯樹脂進(jìn)行說明。
本發(fā)明使用的1，1-二氟乙烯樹脂可以是1，1-二氟乙烯的均聚物或共聚物的任 一種。1，1-二氟乙烯共聚物包括1，1-二氟乙烯與能夠與其共聚的其它單體的共聚物， 所述其它單體為例如乙烯、丙烯等烴系單體，或氟化乙烯/三氟乙烯，三氟氯乙烯、四 氟乙烯、六氟丙烯、氟烷基乙烯基醚等1，1-二氟乙烯以外的含氟單體，但是在共聚物 的情況下，優(yōu)選包含90摩爾％以上、特別是95摩爾％以上的范圍的1，1-二氟乙烯單兀。
此外，1，1-二氟乙烯樹脂，優(yōu)選使用下述1，1-二氟乙烯聚合物相對(duì)于用于 構(gòu)成上述1，1-二氟乙烯的均聚物或共聚物的100質(zhì)量份單體，使0.1 3質(zhì)量份的、具 有選自羧基、環(huán)氧基、羥基和羰基中的至少一個(gè)粘接性官能團(tuán)且能夠與1，1-二氟乙烯 共聚的單體進(jìn)行共聚，通過導(dǎo)入這些粘接性官能團(tuán)而改性了的1，1-二氟乙烯聚合物。 作為具有羧基的單體，可列舉丙烯酸、巴豆酸等不飽和一元酸或馬來酸、檸康酸等不飽 和二元酸或其單烷基酯。此外，作為具有環(huán)氧基的單體，可列舉烯丙基縮水甘油基醚、 甲基烯丙基縮水甘油基醚、巴豆酸縮水甘油基酯、烯丙基乙酸縮水甘油基酯等。此外， 作為具有羥基的單體，可列舉丙烯酸羥基乙基酯、丙烯酸羥基丙基酯等；此外，作為具 有羰基的單體，可列舉碳酸亞乙酯等。具有這些粘接性官能團(tuán)的單體，由于相對(duì)于100 質(zhì)量份不具有粘接性官能團(tuán)的用于形成1，1- 二氟乙烯聚合物的單體為0.1 3質(zhì)量份， 是少量的，因此能夠與用于形成1，1-二氟乙烯聚合物的單體一起在水性介質(zhì)中懸浮聚合。
此外，為了維持溶脹性并提高耐熱性，還優(yōu)選利用化學(xué)交聯(lián)法(添加多元胺 類、多元醇類或多官能性交聯(lián)劑和自由基發(fā)生劑)或物理交聯(lián)法(電子束、Y線的照射) 向1，1-二氟乙烯聚合物導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明中，考慮在非水電解液中的耐熱性和溶脹性，在上述1，1-二氟乙烯 樹脂中，優(yōu)選使用其比濃對(duì)數(shù)粘度(η inh，在本說明書中，是指4g樹脂溶解于1升N， N-二甲基甲酰胺而得的溶液在30°C下的對(duì)數(shù)粘度)為0.8 1.3dl/g，特別是0.85 l.ldl/ g的1，1-二氟乙烯樹脂。
與上述1，1-二氟乙烯樹脂一起構(gòu)成復(fù)合材料的芳香族聚酯樹脂是指構(gòu)成聚酯 的二醇與二羧酸的至少一者，優(yōu)選二羧酸為芳香族。作為優(yōu)選的芳香族聚酯樹脂的具體 例，可列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚 萘二甲酸丁二醇酯等。此外，為了改善與1，1-二氟乙烯樹脂的親和性，優(yōu)選通過用1， 4-環(huán)己烷二甲醇(CHDM)等其它二醇成分替換二醇的一部分，或?qū)Ⅳ人岬囊徊糠掷?對(duì)苯二甲酸的一部分替換成間苯二甲酸，從而使其結(jié)晶性降低。但是，由于過量的替換 不能獲得芳香族聚酯樹脂的使用所帶來的在非水電解液中的防松卷用帶的耐熱性提高效果，因此要避免。此外，作為與芳香族聚酯樹脂的分子量相當(dāng)?shù)某叨?，一般使用IV(比 濃對(duì)數(shù)粘度)，為了本發(fā)明的目的，使用0.6 1.4dl/g、優(yōu)選為0.65 l.ldl/g、更優(yōu)選 為0.7 1.0dl/g的芳香族聚酯樹脂。
構(gòu)成本發(fā)明的防松卷用帶的1，1-二氟乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的復(fù)合方 式，如上所述，大致分為混合(摻混)和疊層。其中，在疊層的情況下，兩樹脂的復(fù)合比 比較任意，在混合的情況下，對(duì)兩樹脂的相容性有一定程度的限制，要避開1，1-二氟 乙烯樹脂芳香族聚酯樹脂的質(zhì)量比為40 60 60 40的范圍。另一方面，為了發(fā) 揮復(fù)合的效果，優(yōu)選1，1-二氟乙烯樹脂芳香族聚酯樹脂的質(zhì)量比為95 5 5 95 的范圍。結(jié)果是，包括混合和疊層的兩方式，為了在維持耐熱性的范圍內(nèi)更好地享有1， 1-二氟乙烯樹脂的溶脹引起的厚度增大效果，1，1-二氟乙烯樹脂芳香族聚酯樹脂的 質(zhì)量比優(yōu)選為95 5 60 40的范圍，最優(yōu)選為95 5 70 30的范圍。
列舉二種代表性復(fù)合方式各自的優(yōu)勢(shì)，對(duì)于疊層方式，可列舉由于一定存在耐 熱層(非溶脹層)，因此安全性高，物性穩(wěn)定。另一方面，對(duì)于混合方式，可列舉制膜裝 置簡(jiǎn)便；所得的防松卷用帶無卷曲性；可以表里無區(qū)別地使用。
包括上述各種方式，1片防松卷用帶的合計(jì)厚度優(yōu)選為20 70 μ m，特別優(yōu)選 為30 60 μ tm左右，根據(jù)需要為了提高強(qiáng)度，調(diào)整厚度等，可以進(jìn)行單軸或雙軸拉伸。
本發(fā)明的防松卷用帶5以附著在作為卷繞電極體14的最外層的隔膜4上的形態(tài) 而配置。因此，可以利用構(gòu)成隔膜4的聚烯烴等的密封性，通過熱封或超聲波密封使防 松卷用帶5附著在卷繞電極體14的周圍，從而實(shí)現(xiàn)防止卷繞電極體14的松卷。然而，更 簡(jiǎn)便地，優(yōu)選在防松卷用帶5與卷繞電極體14的附著面?zhèn)?在疊層的情況下，優(yōu)選為芳 香族聚酯樹脂層53或富含芳香族聚酯樹脂的混合層側(cè))涂布粘合劑而形成粘合型防松卷 用帶。圖7 圖9是在圖3 圖5的防松卷用帶的與卷繞電極體14附著的附著面?zhèn)?圖 中為下側(cè))分別設(shè)置了粘合劑層陽(yáng)的粘合型防松卷用帶的厚度方向剖面示意圖。
只要粘合劑層55附著在隔膜層上，則對(duì)其種類沒有限制，可以使用例如，聚異 戊二烯系粘合劑、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物系粘合劑、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物系 粘合劑、丁基橡膠粘合劑、聚異丁烯粘合劑、丙烯酸系粘合劑、硅氧烷系粘合劑等各種 粘合劑。這些粘合劑容易作為市售品獲得。粘合強(qiáng)度根據(jù)隔膜的材質(zhì)進(jìn)行選擇即可。
對(duì)向防松卷用帶表面涂布粘合劑涂覆液的涂布方法沒有特別的限制，可以使用 浸漬涂布法、噴涂法，以及涂布機(jī)、印刷機(jī)。作為涂布機(jī)，可列舉例如，氣刀涂布機(jī)、 刮刀涂布機(jī)、逆轉(zhuǎn)輥涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)等。
作為干燥涂覆液的方法，沒有特別的限制，可列舉自然干燥、用設(shè)定成規(guī)定溫 度的干燥機(jī)進(jìn)行干燥的方法、或使用涂布機(jī)附帶的干燥機(jī)的方法。干燥溫度，例如，在 使用熱風(fēng)干燥的情況下優(yōu)選為50 120°C。
干燥時(shí)間可以根據(jù)涂布方法適當(dāng)選擇。對(duì)于粘合劑層55，作為干燥厚度一般形 成為10 30 μ m左右。
實(shí)施例
以下，列舉作為本發(fā)明的鋰離子電池和鋰離子電池用電極卷繞體的特征要素的 防松卷用帶的制造評(píng)價(jià)例、比較例，然后顯示電極卷繞體和鋰離子電池的制造評(píng)價(jià)實(shí)施 例。
《制造例和比較例》
[混合型(單層)]
(制造例1)
將作為1，1- 二氟乙烯樹脂的比濃對(duì)數(shù)粘度(ninh) = 1.0dl/g的聚1，1_ 二氟 乙烯(株式會(huì)社々^、制“KF#1000”)90質(zhì)量％與作為芳香族聚酯樹脂的聚對(duì)苯二甲酸 丁二醇酯(々4 7ν—株式會(huì)社制“700FP”)10質(zhì)量％進(jìn)行顆粒摻混，使用 具備了 T型模的口徑為40·Φ的單軸擠出機(jī)在模具溫度為下擠出，從而制作出寬 度為250mm、厚度為50 μ m的帶狀膜。
(制造例2和3)
除了將聚1，1-二氟乙烯與聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的混合組成變成質(zhì)量比為 70 30(制造例幻和30 70(制造例3)以外，與制造例1同樣地操作，從而獲得了膜。
(制造例4)
除了使用了聚1，1- 二氟乙烯(η inh = 1.0dl/g) 95質(zhì)量％與芳香族聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇酯(PET 4 一7卜力 株)制“Α12”)5質(zhì)量％以外，依照制造例1 制作出寬度為250mm、厚度為40ym的單層膜。
(制造例5)
除了使用了聚1，1-二氟乙烯(niinh= 1.0dl/g)90質(zhì)量％與芳香族聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯(PET: 4 — 7卜力 株)制“A12”)10質(zhì)量％以外，依照制造 例1制作出寬度為250mm、厚度為40 μ m的單層膜。
(制造例6)
除了使用了聚1，1-二氟乙烯(ninh= 1.0dl/g)80質(zhì)量％與芳香族聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯(PET: ^ —7卜力 株)制“A12”)20質(zhì)量％以外，依照制造 例1制作出寬度為250mm、厚度為40 μ m的單層膜。
(制造例7)
除了使用了聚1，1-二氟乙烯(ninh = 1.0dl/g)90質(zhì)量％與芳香族聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯(PET: 4 —7卜力 株)制“A12”)10質(zhì)量％以外，依照制造 例1制作出寬度為250mm、厚度為30 μ m的單層膜。
(制造例8)
除了使用了聚1，1-二氟乙烯(ninh = 1.0dl/g)90質(zhì)量％與芳香族聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯(PET 4 一7卜力 株)制“Α12”)10質(zhì)量％以外，依照制造 例1制作出寬度為250mm、厚度為50 μ m的單層膜。
(比較例1)
除了使用單獨(dú)原料聚1，1-二氟乙烯(ninh = 1.0dl/g)以外，與制造例1同樣 地操作，從而獲得了膜。
(比較例2和3)
除了分別單獨(dú)使用聚1，1-二氟乙烯(ninh = 1.30dl/g;(株)” 制 “KF#1300”)(比較例2)和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(“700EP”)(比較例3)以外，與制造例1同樣地操作，從而獲得了 2種膜。
[評(píng)價(jià)]
以下述方式對(duì)上述例中制造出的防松卷用帶(膜)進(jìn)行耐熱性(目視外觀觀 察)、厚度、厚度增加率和重量增加率的測(cè)定。即，將上述例中制造出的膜分別切割成寬 為2cm、長(zhǎng)為4cm的矩形，測(cè)定厚度和重量。然后，為了近似于與電池罐內(nèi)的非水電解 液接觸的狀況，用載玻片夾住放入高壓釜，注入電解液(在碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙 酯(PC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合溶液(組成比=16/8/76體積％ )中混合1.0摩爾 /L的LiPh作為電解質(zhì)而得的混合液)并密封。將該高壓釜在90°C的烘箱中保持16小 時(shí)，冷卻至室溫后取出。從高壓釜中取出樣品并擦去附著的電解液，進(jìn)行目視觀察并測(cè) 定厚度和重量增加率。
厚度測(cè)定使用平型測(cè)頭(8.5ιηιηΦ)，在測(cè)定力為1.5N下進(jìn)行。作為目視觀察結(jié) 果的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，將發(fā)生龜裂、大幅度泛白的情況記為X，將無龜裂且泛白少的情況記為 〇。
將上述制造例、比較例中獲得的膜的概要和評(píng)價(jià)結(jié)果的概要?dú)w納示于下表1。
[表1]
權(quán)利要求
1.一種鋰離子電池，其特征在于，是將電極卷繞體與非水電解液一起封入電池罐內(nèi) 而構(gòu)成的，所述電極卷繞體是通過在由帶狀負(fù)極與帶狀正極隔著帶狀隔膜疊層卷繞而成 的卷繞電極體的周圍附著防松卷用帶而成的，所述防松卷用帶由1，1-二氟乙烯樹脂與 芳香族聚酯樹脂的復(fù)合材料形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池，所述防松卷用帶由1，1-二氟乙烯樹脂與芳香 族聚酯樹脂的混合物形成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池，所述防松卷用帶由1，1-二氟乙烯樹脂層與芳 香族聚酯樹脂層的疊層物形成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池，所述防松卷用帶由疊層物形成，所述疊層物包 含1，1-二氟乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的混合物層、和選自1，1-二氟乙烯樹脂層和芳 香族聚酯樹脂層中的至少一層。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的鋰離子電池，芳香族聚酯樹脂層或富含芳香族聚酯樹脂 的混合物層接近并附著在卷繞電極體上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，所述防松卷用帶介由粘合劑層附 著在卷繞電極體上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，所述防松卷用帶以偏二氟乙烯樹 脂芳香族聚酯樹脂的質(zhì)量比為95 5 5 95的比例包含1，1-二氟乙烯樹脂和芳香 族聚酯樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的鋰離子電池，所述防松卷用帶以偏二氟乙烯樹 脂芳香族聚酯樹脂的質(zhì)量比為95 5 60 40的比例包含1，1-二氟乙烯樹脂和芳 香族聚酯樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的鋰離子電池，所述防松卷用帶包含至少一層1，1-二氟 乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的混合物層，該混合物層中的1，1-二氟乙烯樹脂芳香族 聚酯樹脂的質(zhì)量比在40 60 60 40的范圍外。
10.一種鋰離子電池用電極卷繞體，是通過在由帶狀負(fù)極與帶狀正極隔著帶狀隔膜疊 層卷繞而成的卷繞電極體的周圍附著防松卷用帶而構(gòu)成的，所述防松卷用帶由1，1-二 氟乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的復(fù)合材料形成。
全文摘要
本發(fā)明提供鋰離子電池和用于該鋰離子電池的電極卷繞體，所述鋰離子電池是將電極卷繞體與非水電解液一起封入電池罐內(nèi)而構(gòu)成的，所述電極卷繞體是通過在由帶狀負(fù)極與帶狀正極隔著帶狀隔膜疊層卷繞而成的卷繞電極體的周圍附著防松卷用帶而成的，所述防松卷用帶由1，1-二氟乙烯樹脂與芳香族聚酯樹脂的復(fù)合材料形成。由此，即使在大輸出用途那樣的、在高溫的使用條件下，也能夠穩(wěn)定防止卷繞電極體松卷、防止性能降低。
文檔編號(hào)H01M10/38GK102027627SQ20098011724
公開日2011年4月20日 申請(qǐng)日期2009年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月13日
發(fā)明者北村秀樹, 寺本嘉吉, 山本純也, 菅原檀, 鈴木和元 申請(qǐng)人:株式會(huì)社吳羽