質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法以及裝置制造方法
【專利摘要】當(dāng)估計原物質(zhì)已知的結(jié)構(gòu)的一部分由于代謝等發(fā)生變化而產(chǎn)生的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式時，用子結(jié)構(gòu)的脫離和其它子結(jié)構(gòu)的附加這兩個階段來考慮結(jié)構(gòu)變化。首先，除了收集未知物質(zhì)的MSn譜和原物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式作為已知信息以外，還收集附加子結(jié)構(gòu)來作為已知信息(S1)?；诟鶕?jù)MSn譜獲得的未知物質(zhì)的質(zhì)量和附加子結(jié)構(gòu)的質(zhì)量等來估計子結(jié)構(gòu)從原物質(zhì)脫離的時刻的結(jié)構(gòu)式(S2)，通過將根據(jù)該結(jié)構(gòu)式推測的子結(jié)構(gòu)和附加子結(jié)構(gòu)的組合的質(zhì)量與MSn譜的各峰值質(zhì)量進(jìn)行比較，來估計各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式(S3-S4)。對通過裂解能夠生成這些多個產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)進(jìn)行估計，由此求出未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式(S5)。由此，即使未知物質(zhì)沒有被收錄于鑒定用數(shù)據(jù)庫、結(jié)構(gòu)變化圖案不清楚，也能夠以高可靠性估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。
【專利說明】質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法以及裝置
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種對由η為2以上的MSn型的質(zhì)量分析裝置獲得的MSn譜數(shù)據(jù)或者利用源內(nèi)裂解(ISD=In-source Decay)等獲得的MS1譜數(shù)據(jù)進(jìn)行解析處理,來解析物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)的數(shù)據(jù)解析方法以及裝置，更為詳細(xì)地說，涉及一種用于估計如下的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法以及裝置，該未知物質(zhì)是由結(jié)構(gòu)已知的物質(zhì)由于某種因素導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的一部分發(fā)生變化而產(chǎn)生的、或者該未知物質(zhì)的大部分結(jié)構(gòu)與結(jié)構(gòu)已知的物質(zhì)相同而僅一部分結(jié)構(gòu)不同。
【背景技術(shù)】
[0002]近年來，在以蛋白質(zhì)為首的各種高分子化合物的結(jié)構(gòu)解析中盛行利用一種能夠進(jìn)行MSn分析的質(zhì)量分析裝置。S卩，當(dāng)通過碰撞誘導(dǎo)分解(CID=Collision InducedDissociation)使源自樣本中含有的目標(biāo)物質(zhì)的離子裂解時，在依賴于鍵能等的特定的部位處分子鍵發(fā)生斷裂，產(chǎn)生各種各樣的產(chǎn)物離子、中性丟失碎片。因此，從由樣本生成的各種離子中選擇與目標(biāo)物質(zhì)相應(yīng)的具有特定的質(zhì)量電荷比m/z的離子，通過CID使所選擇的該離子裂解，對裂解產(chǎn)生的各種產(chǎn)物離子(碎片離子)進(jìn)行質(zhì)量分析來獲取MS2譜。在該MS2譜中包含與源自目標(biāo)物質(zhì)的各種碎片(包含產(chǎn)物離子、中性丟失碎片)有關(guān)的信息，因此能夠通過對該MS2譜數(shù)據(jù)進(jìn)行解析處理來估計目標(biāo)物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。另外，在僅通過一次CID操作不會使離子裂解到足夠小的質(zhì)量電荷比的情況下，有時還利用反復(fù)進(jìn)行多次CID操作而獲得的η為3以上的MSn譜來進(jìn)行目標(biāo)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)解析。
[0003]另一方面，在裝載有由電子離子化法(EI)等產(chǎn)生的離子源的質(zhì)量分析裝置中，通過被稱為源內(nèi)裂解的方法，能夠獲得在MS1譜中將源自樣本成分的離子碎片化而得到的產(chǎn)物離子的峰值。因而，還存在不利用MSn譜而利用像這樣觀測源自目標(biāo)物質(zhì)的產(chǎn)物離子的MS1譜能夠進(jìn)行目標(biāo)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)解析的情況。下面，將觀測產(chǎn)物離子的MS1譜和η為2以上的MSn譜一并地簡稱為MSn譜。
[0004]使用MSn譜估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的最普通的方法是利用了 MSn譜圖案的對照的數(shù)據(jù)庫檢索。即，對于各種各樣的已知化合物，事先將化合物名稱、分子量、組成式、結(jié)構(gòu)式、MS1Hf圖案等登記到鑒定用數(shù)據(jù)庫(有時也稱為程序庫)，如果得到未知物質(zhì)所對應(yīng)的實測MS1Hf，則通過在規(guī)定的檢索條件下在數(shù)據(jù)庫上檢索該實測MSn譜與峰值圖一致或者類似的化合物，來確定未知物質(zhì)并導(dǎo)出其結(jié)構(gòu)式。作為這樣的鑒定用數(shù)據(jù)庫，除了用戶自己制作的數(shù)據(jù)庫以外，還能夠利用政府機(jī)關(guān)等公開的各種現(xiàn)有數(shù)據(jù)庫。
[0005]一般地，上述那樣的鑒定用數(shù)據(jù)庫中存儲的數(shù)據(jù)量龐大，但即使這樣也并非無遺漏地收錄有作為分析對象的所有化合物。例如在農(nóng)藥、藥品或者針對這些物質(zhì)在生物體內(nèi)生成的代謝物等中，化合物的基本骨架相同而僅局部結(jié)構(gòu)被置換(例如將甲基置換為乙基、將氯置換為溴)的類似的化合物大量存在。實際上不可能將這樣的化合物全部事先收錄于鑒定用數(shù)據(jù)庫。因此，即使對這樣的化合物進(jìn)行數(shù)據(jù)庫檢索，也經(jīng)常無法鑒定物質(zhì)從而無法決定結(jié)構(gòu)式。[0006]為了解決上述問題，在專利文獻(xiàn)I所記載的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法中，當(dāng)對知道結(jié)構(gòu)上與結(jié)構(gòu)已知的已知物質(zhì)類似的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析時，利用與在已知物質(zhì)、未知物質(zhì)各自的MSn譜中具有相同的質(zhì)量電荷比m/z的峰值對應(yīng)的碎片預(yù)測結(jié)果與已知的結(jié)構(gòu)變化圖案的組合，來估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。所謂上述結(jié)構(gòu)變化圖案，是與置換基的置換、某種成分的附加、或者某種成分的脫離等有關(guān)的信息。由此，也能夠針對沒有被收錄于鑒定用數(shù)據(jù)庫的化合物來鑒定化合物并求出結(jié)構(gòu)式。
[0007]然而，在專利文獻(xiàn)I所記載的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法中，針對沒有被登記為結(jié)構(gòu)變化圖案那樣的發(fā)生了結(jié)構(gòu)變化的未知物質(zhì)，不能估計其結(jié)構(gòu)。例如關(guān)于藥物代謝物的結(jié)構(gòu)，認(rèn)為是在代謝前的物質(zhì)中的一部分的子結(jié)構(gòu)脫離之后，在其脫離部位或者完全不同的部位附加其它子結(jié)構(gòu)而得到的結(jié)構(gòu)，但由于代謝前的物質(zhì)的不同導(dǎo)致脫離的子結(jié)構(gòu)多種多樣，難以預(yù)先將它們?nèi)康怯洖榻Y(jié)構(gòu)變化圖案。因此，在這樣的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)解析中，易于發(fā)生無法確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的情況。
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開2007-287531號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

_9] 發(fā)明要解決的問題
[0010]本發(fā)明是為了解決上述問題而完成的，其目的在于提供如下一種質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法以及裝置:即使在沒有預(yù)先準(zhǔn)備代謝等所伴有的結(jié)構(gòu)變化圖案作為數(shù)據(jù)庫等的情況下，也能夠基于MSn譜數(shù)據(jù)高效且高可靠性地估計與結(jié)構(gòu)已知的物質(zhì)類似或者由該物質(zhì)的局部結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而產(chǎn)生的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。
[0011]用于解決問題的方案
[0012]為了解決上述問題而完成的第一發(fā)明是一種質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，基于對通過使源自未知物質(zhì)的前體離子發(fā)生一級或多級的裂解而生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析而得到的MSn譜(η為I以上的整數(shù))，來估計上述未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，其中，該未知物質(zhì)是由結(jié)構(gòu)已知的已知物質(zhì)發(fā)生局部的結(jié)構(gòu)變化而產(chǎn)生的，該質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法的特征在于，包括以下步驟:a)脫離后結(jié)構(gòu)估計步驟，基于預(yù)先提供的上述已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式信息、同樣預(yù)先提供的隨著上述結(jié)構(gòu)變化而能夠?qū)ι鲜鲆阎镔|(zhì)附加的附加子結(jié)構(gòu)的信息以及根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的質(zhì)譜獲得的源自該未知物質(zhì)的前體離子的質(zhì)量信息，來估計隨著上述結(jié)構(gòu)變化而未知的脫離子結(jié)構(gòu)從上述已知物質(zhì)脫離后的脫離后結(jié)構(gòu)式山)產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟，針對在該脫離后結(jié)構(gòu)估計步驟中列舉出的脫離后結(jié)構(gòu)式候選，對使從以該脫離后結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式表示的結(jié)構(gòu)提取出的骨干子結(jié)構(gòu)和上述附加子結(jié)構(gòu)組合時的質(zhì)量、與根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的MSn譜獲得的產(chǎn)物離子的質(zhì)量的一致性進(jìn)行判斷，由此估計各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式并列舉產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選；以及c)未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計步驟，基于通過該產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟估計出的多個產(chǎn)物離子所對應(yīng)的產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選，來搜索能夠通過裂解生成這些結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式，由此估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。
[0013]為了解決上述問題而完成的第二發(fā)明是用于實施第一發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法的裝置，基于對通過使源自未知物質(zhì)的前體離子發(fā)生一級或多級的裂解而生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析而得到的MS1Hf (η為I以上的整數(shù))，來估計上述未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，其中，該未知物質(zhì)是由結(jié)構(gòu)已知的已知物質(zhì)發(fā)生局部的結(jié)構(gòu)變化而產(chǎn)生的，該質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析裝置的特征在于，具備:a)脫離后結(jié)構(gòu)估計單元，其基于預(yù)先提供的上述已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式信息、同樣預(yù)先提供的隨著上述結(jié)構(gòu)變化而能夠?qū)ι鲜鲆阎镔|(zhì)附加的附加子結(jié)構(gòu)的信息以及根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的質(zhì)譜獲得的源自該未知物質(zhì)的前體離子的質(zhì)量信息，來估計隨著上述結(jié)構(gòu)變化而未知的脫離子結(jié)構(gòu)從上述已知物質(zhì)脫離后的脫離后結(jié)構(gòu)式山)產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計單元，其針對由該脫離后結(jié)構(gòu)估計單元列舉出的脫離后結(jié)構(gòu)式候選，對使從以該脫離后結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式表示的結(jié)構(gòu)提取出的骨干子結(jié)構(gòu)與上述附加子結(jié)構(gòu)組合時的質(zhì)量、與根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的MSn譜獲得的產(chǎn)物離子的質(zhì)量的一致性進(jìn)行判斷，由此估計各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式并列舉產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選；以及c)未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計單元，其基于由該產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計單元估計出的多個產(chǎn)物離子所對應(yīng)的產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選，來搜索能夠通過裂解生成這些結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式，由此估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。
[0014]此外，在第一發(fā)明和第二發(fā)明中，所謂作為結(jié)構(gòu)解析的對象的“未知物質(zhì)”，例如是結(jié)構(gòu)已知的某種物質(zhì)由于代謝等化學(xué)變化而生成的物質(zhì)。另外，“未知物質(zhì)”也可以是在通過合成等生成已知物質(zhì)時其結(jié)構(gòu)的一部分被置換、缺失或被附加了其它成分而產(chǎn)生的副產(chǎn)物。
[0015]另外，η為I時的MS1^f、即MS1譜(質(zhì)譜)是對通過源內(nèi)裂解將源自目標(biāo)物質(zhì)的離子進(jìn)行碎片化(裂解)而生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析而得到的結(jié)果，η為2以上時的MSn譜是對通過CID等進(jìn)行一級或多級的裂解操作而生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析而得到的結(jié)果。
[0016]即，如上所述，在專利文獻(xiàn)I所述的現(xiàn)有技術(shù)中，將隨著代謝等發(fā)生變化的子結(jié)構(gòu)的置換圖案等作為結(jié)構(gòu)變化圖案，與此相對地在第一和第二發(fā)明中，考慮將子結(jié)構(gòu)的置換分為子結(jié)構(gòu)的脫離和附加這兩個階段。當(dāng)考慮了由藥物代謝等導(dǎo)致的物質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化時，發(fā)生脫離的子結(jié)構(gòu)一般取決于原來的(脫離前的)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件等，因此范圍相當(dāng)廣、難以推測。與此相對地，所附加的子結(jié)構(gòu)幾乎都取決于代謝的種類等，因此范圍被極度縮減、易于推測。因此 ，例如用戶預(yù)先估計所附加的子結(jié)構(gòu)，并輸入所附加的子結(jié)構(gòu)(或者從預(yù)先準(zhǔn)備的多個選項中選擇)，由此提供附加子結(jié)構(gòu)的信息。
[0017]在第二發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析裝置中，脫離后結(jié)構(gòu)估計單元根據(jù)附加子結(jié)構(gòu)的質(zhì)量和未知物質(zhì)的質(zhì)量來計算出未知的脫離子結(jié)構(gòu)從已知物質(zhì)脫離后的脫離后結(jié)構(gòu)式的質(zhì)量，根據(jù)該質(zhì)量和已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式信息來估計脫離后結(jié)構(gòu)式，該附加子結(jié)構(gòu)的質(zhì)量是根據(jù)上述附加子結(jié)構(gòu)的信息(例如組成式)求出的，該未知物質(zhì)的質(zhì)量是根據(jù)源自未知物質(zhì)的前體離子的質(zhì)量信息求出的。在無法將脫離后結(jié)構(gòu)式縮減為一個的情況下，列舉多個脫離后結(jié)構(gòu)式候選即可。但是，并不一定能夠獲得脫離后結(jié)構(gòu)式，因此在一個脫離后結(jié)構(gòu)式都沒獲得的情況下，例如考慮利用如后述那樣改變分析條件而獲得的其它MSn譜等的方法。
[0018]產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計單元針對上述脫離后結(jié)構(gòu)式候選，將嘗試使根據(jù)其結(jié)構(gòu)式能夠推測出的骨干子結(jié)構(gòu)和上述附加子結(jié)構(gòu)相組合來求出的質(zhì)量與未知物質(zhì)的MSn譜上的各峰值所對應(yīng)的產(chǎn)物離子的質(zhì)量進(jìn)行比較，由此估計源自未知物質(zhì)的各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式。在此，在沒有將一個產(chǎn)物離子所對應(yīng)的結(jié)構(gòu)式縮減為一個的情況下，列舉多個產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選即可。根據(jù)未知物質(zhì)的MSn譜求出的各產(chǎn)物離子是通過未知物質(zhì)的裂解而生成的，因此未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計單元根據(jù)多個產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選來估計能夠生成該結(jié)構(gòu)那樣的裂解的方式，由此能夠估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。
[0019]當(dāng)然，在第一和第二發(fā)明中，在與已知物質(zhì)或者未知物質(zhì)相關(guān)的其它信息已知的情況下，通過施加追加地利用該信息的處理，能夠提高估計的可靠性或者提高處理速度。
[0020]例如，如果提供已知物質(zhì)的MSn譜來作為追加信息，則例如通過將根據(jù)該MSn譜判明的源自已知物質(zhì)的產(chǎn)物離子與根據(jù)未知物質(zhì)的MSn譜判明的源自未知物質(zhì)的產(chǎn)物離子進(jìn)行比較，能夠估計對已知物質(zhì)的哪個部位附加了附加子結(jié)構(gòu)，并進(jìn)行估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式時的限定。
[0021]另外，如果提供未知物質(zhì)的組成式來作為追加信息，則由于附加子結(jié)構(gòu)的組成原本是已知的，因此根據(jù)二者的差也能判明脫離子結(jié)構(gòu)的組成。由此，能夠?qū)γ撾x后結(jié)構(gòu)式候選進(jìn)行限定。另外，如果提供源自未知物質(zhì)的至少一個產(chǎn)物離子的組成式或者結(jié)構(gòu)式來作為追加信息，則不需要估計一部分產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式或者能夠進(jìn)行結(jié)構(gòu)式的限定。另外，還能夠考慮通過由用戶挑選中間數(shù)據(jù)(估計出的脫離子結(jié)構(gòu)、與產(chǎn)物離子對應(yīng)的脫離后子結(jié)構(gòu)與附加子結(jié)構(gòu)的組合)來限定結(jié)果。
[0022]另外，作為第一發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法的一個方式，在通過上述脫離后結(jié)構(gòu)估計步驟估計出的脫離后結(jié)構(gòu)式候選存在多個的情況下，優(yōu)選針對多個脫離后結(jié)構(gòu)式候選中的每一個，通過上述產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟和上述未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計步驟來估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，求出多個結(jié)構(gòu)式候選。由此，能夠減少未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式候選的漏估計。另外，在存在多個未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式候選的情況下，可以將這些候選按可能性從高到低的順序進(jìn)行排序，并將結(jié)構(gòu)式候選與該排序一起輸出。在進(jìn)行排序時，例如除了利用求出產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選時的質(zhì)量的一致程度等在分析后獲得的信息，也可以利用分子內(nèi)的鍵能的大小等理論計算得到的信息。
[0023]另外，作為第一發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法的其它方式，可以在將對MSn+l譜執(zhí)行各上述步驟而得到的估計結(jié)構(gòu)式作為未知物質(zhì)的一個產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選之后，估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，該MSn+1譜是將未知物質(zhì)的MS1Hf中的具有特定的質(zhì)量電荷比的離子作為前體離子而執(zhí)行的MSn+1分析中得到的。由此，例如即使在不能基于MS2譜數(shù)據(jù)確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的情況下，也能夠基于反復(fù)進(jìn)行裂解操作而獲取到的MS3、MS4譜數(shù)據(jù)來高可靠性地確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。
[0024]另外，在第一發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法中，可以使用在不同的分析條件下針對未知物質(zhì)獲取到的多個MSn譜，通過各上述步驟分別求出未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式的候選，與其結(jié)果一起提取出可能性高的結(jié)構(gòu)式，并作為未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式估計結(jié)果進(jìn)行輸出。在此所述的分析條件包含裂解條件。當(dāng)改變分析條件時，裂解的方式發(fā)生變化，因此能夠從相同的未知樣本獲得不同的MS1Hfc在像這樣利用互不相同的多個MSn譜求出的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式候選相同的情況下，其候選是正解的結(jié)構(gòu)式的概率高。因而，根據(jù)上述方法，即使未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)復(fù)雜，也能夠高可靠性地確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。
[0025]發(fā)明的效果
[0026]根據(jù)本發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法以及裝置，例如即使在由于代謝之類的化學(xué)變化等導(dǎo)致已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)的一部分發(fā)生變化的未知物質(zhì)沒有被收錄在鑒定用數(shù)據(jù)庫的情況下，也能夠高效且高可靠性地估計該未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。另外，即使由代謝等的結(jié)構(gòu)變化引起的結(jié)構(gòu)變化圖案不清楚，只要隨著結(jié)構(gòu)變化而附加的子結(jié)構(gòu)已知或者能夠以聞精確度進(jìn)行估計，就能夠以聞可罪性估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1是包括本發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析裝置的質(zhì)量分析系統(tǒng)的一個實施例的概要結(jié)構(gòu)圖。
[0028]圖2是表示本實施例的質(zhì)量分析系統(tǒng)的未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計處理的過程的一例的流程圖。
[0029]圖3是說明本實施例的質(zhì)量分析系統(tǒng)的已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化模型以及子結(jié)構(gòu)脫離后的脫離后結(jié)構(gòu)式的估計方法的概念圖。
[0030]圖4是本實施例的質(zhì)量分析系統(tǒng)的未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計處理的概念圖。
【具體實施方式】
[0031]下面，參照附圖來說明包括本發(fā)明所涉及的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析裝置的質(zhì)量分析系統(tǒng)的一個實施例。圖1是本實施例的質(zhì)量分析系統(tǒng)的概要結(jié)構(gòu)圖。
[0032]雖然未圖示，但MSn分析部主體I包括離子源、離子阱、飛行時間型質(zhì)譜儀(TOFMS)、離子檢測器等，執(zhí)行將由樣本生成的各種離子中的具有特定的質(zhì)量電荷比m/z的離子作為前體離子的MSn分析，在整個規(guī)定質(zhì)量電荷比范圍內(nèi)獲取MSn譜數(shù)據(jù)。典型的是n=2，但η也可以是3以上。另外，在MSn分析部主體I是利用離子源裂解也在普通的MS1分析中觀測產(chǎn)物離子那樣的結(jié)構(gòu)的情況下，也可以是η=1。典型的是，在離子源是EI的情況下，易于發(fā)生通過離子化而產(chǎn)生的分子離子的源內(nèi)裂解。另外，除EI以外，即使是基質(zhì)輔助激光解析電離法、快原子轟擊法等的離子源，也能夠生成比較多的產(chǎn)物離子。另外，在僅執(zhí)行MS2分析的情況下，還能夠不利用離子阱與TOFMS的組合，而利用所謂的三重四極型質(zhì)譜儀。
[0033]對由MSn分析部主體I得到的MSn譜數(shù)據(jù)進(jìn)行處理的數(shù)據(jù)處理部2具備未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計處理部21、譜數(shù)據(jù)存儲部22、已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)式存儲部23以及附加子結(jié)構(gòu)存儲部24來作為功能模塊。在已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)式存儲部23中存儲有各種各樣的物質(zhì)(化合物)的結(jié)構(gòu)式，該已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)式存儲部23能夠利用上述鑒定用數(shù)據(jù)庫。另一方面，在附加子結(jié)構(gòu)存儲部24中存儲有隨著生物體內(nèi)代謝等各種各樣的結(jié)構(gòu)變化而附加于物質(zhì)的子結(jié)構(gòu)、即附加子結(jié)構(gòu)的信息。例如在人的體內(nèi)發(fā)生的各種代謝中，附加于物質(zhì)的成分的結(jié)構(gòu)大多已知，因此能夠基于這樣的已知信息例如事先將代謝的種類與附加子結(jié)構(gòu)相關(guān)聯(lián)地進(jìn)行存儲。
[0034]另外，數(shù)據(jù)處理部2與用戶進(jìn)行操作的輸入部3、顯示分析結(jié)果等的顯示部4相連接。此外，能夠?qū)?shù)據(jù)處理部2設(shè)為以下結(jié)構(gòu):將個人計算機(jī)作為硬件資源，通過執(zhí)行安裝于該計算機(jī)的專用的處理/控制程序來將上述的各功能模塊具體化。
[0035]本實施例的質(zhì)量分析系統(tǒng)的特征在于對代謝物、副生成物、分解物等結(jié)構(gòu)未知的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行估計的數(shù)據(jù)解析處理，該代謝物、副生成物、分解物等是結(jié)構(gòu)式已知的物質(zhì)(以下稱為“原物質(zhì)”)由于代謝等某種因素導(dǎo)致結(jié)構(gòu)的一部分發(fā)生變化而得到的。在此，列舉出由于代謝而由原物質(zhì)生成的代謝物作為例子來進(jìn)行說明，但物質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化并不限于代謝，能夠?qū)?yīng)于原物質(zhì)的一部分結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的各種結(jié)構(gòu)變化。[0036]圖2是表示由數(shù)據(jù)處理部2實施的代謝物結(jié)構(gòu)估計處理的過程的一例的流程圖。圖3是說明已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)變化模型以及子結(jié)構(gòu)脫離后的脫離后結(jié)構(gòu)估計方法的概念圖。圖4是代謝物結(jié)構(gòu)估計處理的概念圖。利用該圖2?圖4對本實施例的質(zhì)量分析系統(tǒng)的代謝物結(jié)構(gòu)估計處理的詳細(xì)情況進(jìn)行說明。
[0037]在處理開始時刻，將MS2譜數(shù)據(jù)保存到譜數(shù)據(jù)存儲部22中，該MS2譜數(shù)據(jù)是將作為解析對象的樣本中的源自未知物質(zhì)的離子作為前體離子來執(zhí)行MS2分析而得到的結(jié)果。
[0038]當(dāng)基于來自輸入部3的用戶的指示等開始進(jìn)行處理時，未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計處理部21從譜數(shù)據(jù)存儲部22讀入作為處理對象的未知物質(zhì)的MS2譜數(shù)據(jù)，從已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)式存儲部23讀入原物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式數(shù)據(jù)，另外從附加子結(jié)構(gòu)存儲部24讀入在結(jié)構(gòu)從原物質(zhì)變化到未知物質(zhì)時附加的附加子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)(步驟SI)。
[0039]在已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)式存儲部23中存儲有多種化合物的結(jié)構(gòu)式數(shù)據(jù)，因此用戶通過利用輸入部3指定作為原物質(zhì)的化合物，能夠讀出該原物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式數(shù)據(jù)。另外，在附加子結(jié)構(gòu)存儲部24中也存儲有多種附加子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)，用戶通過從輸入部3例如輸入代謝的種類等信息，能夠讀出與該代謝等對應(yīng)地能夠附加的附加子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。當(dāng)然，也可以不利用已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)式存儲部23、附加子結(jié)構(gòu)存儲部24中存儲的數(shù)據(jù)，用戶從輸入部3直接輸入原物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式和附加子結(jié)構(gòu)。
[0040]在此，當(dāng)結(jié)構(gòu)式已知的原物質(zhì)A由于代謝等的結(jié)構(gòu)變化而產(chǎn)生未知物質(zhì)B時，如圖3所示，考慮進(jìn)行以下兩個階段的操作:某個子結(jié)構(gòu)C從原物質(zhì)脫離的第一階段和將附加子結(jié)構(gòu)D附加于子結(jié)構(gòu)脫離后的結(jié)構(gòu)A’的第二階段。但是，附加子結(jié)構(gòu)D不一定附加于子結(jié)構(gòu)C脫離的部位(即置換為結(jié)構(gòu)上脫離的基等)，有時也如未知物質(zhì)B’那樣，將附加子結(jié)構(gòu)D附加于與脫離部位完全不同的部位的情況。
[0041]在圖3中，用虛線圍成的原物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)式、附加子結(jié)構(gòu)D以及未知物質(zhì)B的MS2譜是已知的，也就是說是已經(jīng)提供的信息。在數(shù)據(jù)處理部2中，未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計處理部21首先基于如上所述的已知信息來計算出脫離子結(jié)構(gòu)C從原物質(zhì)A脫離后的結(jié)構(gòu)式(脫離后結(jié)構(gòu)式)A’的候選(步驟S2)。
[0042]即，根據(jù)求出未知物質(zhì)B的MS2譜時的前體離子的質(zhì)量電荷比m/z來求出未知物質(zhì)B的質(zhì)量，另外未知物質(zhì)B中包含的附加子結(jié)構(gòu)D的質(zhì)量也是根據(jù)已知的該結(jié)構(gòu)而求出的，因此根據(jù)它們的差來計算脫離后結(jié)構(gòu)式A’的質(zhì)量。然后，根據(jù)該脫離后結(jié)構(gòu)式A’的質(zhì)量和已知的原物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)式能夠估計脫離后結(jié)構(gòu)式A’。當(dāng)然，一般不能確定地求出唯一的結(jié)構(gòu)式，因此將估計得到的多個脫離后結(jié)構(gòu)式A’的候選列入表中。
[0043]此外，在除了如上所述的已知信息以外還提供了未知物質(zhì)B的組成式來作為追加的信息的情況下，由于附加子結(jié)構(gòu)D的組成是已知的，因此判明了與從未知物質(zhì)B去除附加子結(jié)構(gòu)D后的脫離后結(jié)構(gòu)式A’對應(yīng)的組成。因而，能夠使用該組成信息來限定脫離后結(jié)構(gòu)式A’候選，能夠減少該候選的數(shù)量來簡化之后的處理。另外，也可以由用戶挑選脫離后結(jié)構(gòu)式。
[0044]接著，從在步驟S2中計算出的脫離后結(jié)構(gòu)式A’的候選中選擇出一個之后(步驟S3)，對所選擇出的該脫離后結(jié)構(gòu)式A’候選實施步驟S4?S5的處理。
[0045]首先，認(rèn)為脫離后結(jié)構(gòu)式A’包含原物質(zhì)的基本骨架，因此通過使從一個脫離后結(jié)構(gòu)式A’候選提取出的子結(jié)構(gòu)與已知的附加子結(jié)構(gòu)進(jìn)行組合，來全面地計算出由于未知物質(zhì)B的裂解而產(chǎn)生的各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式的候選(步驟S4)。即，在脫離后結(jié)構(gòu)式A’中通過CID使鍵斷裂的部位不清楚，因此對于從一個脫離后結(jié)構(gòu)式A’候選通過CID能夠產(chǎn)生的子結(jié)構(gòu)會想到各種圖案。在圖4中，從脫離后結(jié)構(gòu)式A’候選估計出A’ a、A’ b、A’ c所示的三個子結(jié)構(gòu)。另一方面，附加子結(jié)構(gòu)D也不限于一個，有時也是多個。因此，全面地計算將根據(jù)脫離后結(jié)構(gòu)式A’求出的子結(jié)構(gòu)與附加子結(jié)構(gòu)D中的一個進(jìn)行組合時的質(zhì)量，判斷各個質(zhì)量與根據(jù)在未知物質(zhì)的MS2譜中出現(xiàn)的峰值的質(zhì)量電荷比判明的各產(chǎn)物離子的質(zhì)量的一致性。
[0046]如果利用圖4的例子進(jìn)行說明，則在未知物質(zhì)B的MS2譜中出現(xiàn)的峰值P1、P2的質(zhì)量電荷比分別是Ml、M2，基于此來判明產(chǎn)物離子的質(zhì)量。另一方面，計算將脫離后結(jié)構(gòu)式A’的子結(jié)構(gòu)與附加子結(jié)構(gòu)D (在該例中是-0H、-CH3這兩種)進(jìn)行組合時的質(zhì)量，判斷與上述產(chǎn)物離子的質(zhì)量的一致性。其結(jié)果，關(guān)于峰值Pl的產(chǎn)物離子，[A’a] + [-CH3、-0H]與[A’ b] + [-0H]這兩類的質(zhì)量一致，關(guān)于峰值P2的產(chǎn)物離子，[A’ c] + [-0H]這一類的質(zhì)量一致。這樣，在此僅將質(zhì)量的一致性作為判斷材料，因此針對一個產(chǎn)物離子，并不限于僅提取脫離后結(jié)構(gòu)式A’的子結(jié)構(gòu)與附加子結(jié)構(gòu)D的一個組合，還存在提取多個的情況。在該情況下，列舉所提取出的多個組合來作為產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選即可。
[0047]此外，在除如上所述的已知信息以外還提供原物質(zhì)的MS2譜來作為追加的信息的情況下，通過將根據(jù)該MS2譜獲得的產(chǎn)物離子的質(zhì)量與根據(jù)未知物質(zhì)的MS2譜獲得的產(chǎn)物離子的質(zhì)量進(jìn)行比較，能夠估計對哪一個子結(jié)構(gòu)附加了附加子結(jié)構(gòu)。由此，能夠限定產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選，能夠減少該候選的數(shù)量來簡化之后的處理。
[0048]另外，在除了如上所述的已知信息以外還提供源自未知物質(zhì)的產(chǎn)物離子的至少一部分組成式、結(jié)構(gòu)式來作為追加的信息的情況下，還能夠進(jìn)行產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選的限定，能夠減少該候選的數(shù)量來簡化之后的處理。
[0049]如果在步驟S4中列舉源自未知物質(zhì)B的各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選，則將這些產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選進(jìn)行組合，找出通過未知物質(zhì)B的裂解而能夠生成的組合，并選出該組合來作為未知物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)式(步驟S5)。此外，如果沒有找出合適的組合，則例如考慮在步驟S3中選擇出的脫離后結(jié)構(gòu)式A’的候選不合適等的理由，因此得出結(jié)論為無解即可。另夕卜，在沒有將未知物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)式縮減為一個的情況下，可以列舉多個結(jié)構(gòu)式來作為候選。
[0050]接著，判斷是否對在步驟S2中得到的所有脫離后結(jié)構(gòu)式A’候選實施了步驟S4、S5的處理(步驟S6)，如果存在未處理的脫離后結(jié)構(gòu)式A’的候選則返回到步驟S3，選擇未處理的脫離后結(jié)構(gòu)式A’候選并實施上述步驟S4、S5。在步驟S6中判斷為“是”的情況下，進(jìn)入步驟S7，將在此之前列舉出的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式(或者其候選)作為解析結(jié)果而從顯不部4輸出。
[0051]如上述說明那樣，在本實施例的數(shù)據(jù)處理部2中，當(dāng)對由于代謝等所導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)變化所產(chǎn)生的未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行估計時，在其結(jié)構(gòu)變化中使用已知的附加子結(jié)構(gòu)D的信息。上述現(xiàn)有技術(shù)所使用那樣的結(jié)構(gòu)變化圖案不僅包含附加子結(jié)構(gòu)，還包含脫離子結(jié)構(gòu)C、脫離子結(jié)構(gòu)脫離的部位以及附加了附加子結(jié)構(gòu)D的部位等的信息，因此非常多樣，難以事先預(yù)測可能出現(xiàn)的全部結(jié)構(gòu)變化圖案。對此，如上所述，如果只是附加子結(jié)構(gòu)D，則能夠根據(jù)代謝的種類等容易地進(jìn)行預(yù)測，其種類也極度縮減。因而，能夠可靠地提供隨著結(jié)構(gòu)變化所能夠附加的附加子結(jié)構(gòu)D的信息，基于該附加子結(jié)構(gòu)D的信息能夠高可靠性且高效地進(jìn)行未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)估計。
[0052]此外，特別是在存在多個未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式候選的情況下，優(yōu)選同時提供有助于用戶判斷哪一個候選合適的信息。因此，優(yōu)選將多個結(jié)構(gòu)式候選按可能性從高到低的順序進(jìn)行排序，將結(jié)構(gòu)式候選與該排序一起輸出。當(dāng)進(jìn)行這種排序時，例如除了利用求出產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選時的質(zhì)量的一致程度等在分析后獲得的信息以外，還可以利用分子內(nèi)的鍵能的大小等理論計算得到的信息。
[0053]另外，上述實施例基于MS2分析結(jié)果進(jìn)行解析，但也可以基于在隨著兩級以上的裂解操作的η為3以上的MSn分析中獲得的MSn譜數(shù)據(jù)進(jìn)行解析。在像這樣使用MS3以上的譜數(shù)據(jù)的情況下，可以在將通過對MSn+1譜執(zhí)行上述步驟S2?S6的處理而得到的估計結(jié)構(gòu)式作為未知物質(zhì)的一個產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選之后，估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，該MSn+1譜是將在未知物質(zhì)的MSn譜中具有特定的質(zhì)量電荷比的離子作為前體離子而執(zhí)行的MSn+1分析中得到的。
[0054]另外，存在以下情況:在通過CID進(jìn)行的裂解操作中，如果碰撞能量、離子阱(或者碰撞單元)內(nèi)的CID氣壓等分析條件發(fā)生變更，則裂解的方式發(fā)生變化，對于相同的未知物質(zhì)獲得不同圖案的MS2譜。如果MS2譜不同，則產(chǎn)物離子不同，因此圖2所示的S4?S5的處理內(nèi)容不同。但是，最終求出的未知物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)式應(yīng)該相同，因此如果基于不同的MS2譜進(jìn)行解析而得到的結(jié)果的結(jié)構(gòu)式相同，則可以說其結(jié)構(gòu)式的可靠性高。因此，例如優(yōu)選將基于在不同的分析條件下針對未知物質(zhì)獲得的不同MS2譜進(jìn)行解析而得到的結(jié)果的結(jié)構(gòu)式相同的結(jié)構(gòu)式作為真正的結(jié)構(gòu)式進(jìn)行輸出。另外，也可以在上述排序中利用這種信息。
[0055]另外，上述實施例只不過是本發(fā)明的一例，因此即使在本發(fā)明的宗旨的范圍內(nèi)適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行修改、變更、追加等顯然也包含在本申請的權(quán)利要求書中。
[0056]附圖標(biāo)記說明
[0057]I =MSn分析部主體；2:數(shù)據(jù)處理部；21:未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計處理部；22:譜數(shù)據(jù)存儲部；23:已知物質(zhì)結(jié)構(gòu)式存儲部；24:附加子結(jié)構(gòu)存儲部；3:輸入部；4:顯示部。
【權(quán)利要求】
1.一種質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，基于對通過使源自未知物質(zhì)的前體離子發(fā)生一級或多級的裂解而生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析而得到的MSn譜，來估計上述未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，其中，該未知物質(zhì)是由結(jié)構(gòu)已知的已知物質(zhì)發(fā)生局部的結(jié)構(gòu)變化而產(chǎn)生的，η為I以上的整數(shù)，該質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法的特征在于，包括以下步驟: a)脫離后結(jié)構(gòu)估計步驟，基于預(yù)先提供的上述已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式信息、同樣預(yù)先提供的隨著上述結(jié)構(gòu)變化而能夠?qū)ι鲜鲆阎镔|(zhì)附加的附加子結(jié)構(gòu)的信息以及根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的質(zhì)譜獲得的源自該未知物質(zhì)的前體離子的質(zhì)量信息，來估計隨著上述結(jié)構(gòu)變化而未知的脫離子結(jié)構(gòu)從上述已知物質(zhì)脫離后的脫離后結(jié)構(gòu)式； b)產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟，針對在該脫離后結(jié)構(gòu)估計步驟中列舉出的脫離后結(jié)構(gòu)式候選，對使從以該脫離后結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式表示的結(jié)構(gòu)提取出的骨干子結(jié)構(gòu)和上述附加子結(jié)構(gòu)組合時的質(zhì)量、與根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的MSn譜獲得的產(chǎn)物離子的質(zhì)量的一致性進(jìn)行判斷，由此估計各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式并列舉產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選；以及 c)未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計步驟，基于通過該產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟估計出的多個產(chǎn)物離子所對應(yīng)的產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選，來搜索能夠通過裂解生成這些結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式，由此估計未知物 質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，其特征在于， 在提供已知物質(zhì)的MSn譜來作為追加信息的情況下，在上述產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟中，將根據(jù)該已知物質(zhì)的MSn譜判明的源自已知物質(zhì)的產(chǎn)物離子與根據(jù)未知物質(zhì)的MSn譜判明的源自未知物質(zhì)的產(chǎn)物離子進(jìn)行比較，來估計對已知物質(zhì)的哪個部位附加了附加子結(jié)構(gòu)，從而進(jìn)行產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式的限定。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，其特征在于， 在提供未知物質(zhì)的組成式來作為追加信息的情況下，在上述脫離后結(jié)構(gòu)估計步驟中，利用根據(jù)未知物質(zhì)的組成與上述附加子結(jié)構(gòu)的差求出的脫離子結(jié)構(gòu)的組成，來進(jìn)行脫離后結(jié)構(gòu)式候選的限定。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，其特征在于， 在提供源自未知物質(zhì)的至少一個產(chǎn)物離子的組成式或者結(jié)構(gòu)式來作為追加信息的情況下，在上述產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟中，利用該追加信息省略一部分產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式估計、或者進(jìn)行產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選的限定。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，其特征在于， 在通過上述脫離后結(jié)構(gòu)估計步驟估計出的脫離后結(jié)構(gòu)式候選存在多個的情況下，針對多個脫離后結(jié)構(gòu)式候選中的每一個，通過上述產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計步驟和上述未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計步驟來估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，求出多個結(jié)構(gòu)式候選。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，其特征在于， 針對未知物質(zhì)的多個結(jié)構(gòu)式候選，按可能性從高到低的順序進(jìn)行排序，并將結(jié)構(gòu)式候選與該排序一起輸出。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，其特征在于， 在將針對MSn+1譜執(zhí)行各上述步驟而得到的估計結(jié)構(gòu)式作為未知物質(zhì)的一個產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式候選之后，估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，該MSn+1譜是在將未知物質(zhì)的MSn譜中的具有特定的質(zhì)量電荷比的離子作為前體離子而執(zhí)行的MSn+1分析中得到的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析方法，其特征在于， 使用在不同的分析條件下針對未知物質(zhì)獲取到的多個MS1Hf，通過各上述步驟分別求出未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式的候選，將其結(jié)果的積累作為未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式估計結(jié)果進(jìn)行輸出。
9.一種質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析裝置，基于對通過使源自未知物質(zhì)的前體離子發(fā)生一級或多級的裂解而生成的產(chǎn)物離子進(jìn)行質(zhì)量分析而得到的MSn譜，來估計上述未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，其中，該未知物質(zhì)是由結(jié)構(gòu)已知的已知物質(zhì)發(fā)生局部的結(jié)構(gòu)變化而產(chǎn)生的，η為I以上的整數(shù)，該質(zhì)量分析數(shù)據(jù)解析裝置的特征在于，具備: a)脫離后結(jié)構(gòu)估計單元，其基于預(yù)先提供的上述已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式信息、同樣預(yù)先提供的隨著上述結(jié)構(gòu)變化而能夠?qū)ι鲜鲆阎镔|(zhì)附加的附加子結(jié)構(gòu)的信息以及根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的質(zhì)譜獲得的源自該未知物質(zhì)的前體離子的質(zhì)量信息，來估計隨著上述結(jié)構(gòu)變化而未知的脫離子結(jié)構(gòu)從上述已知物質(zhì)脫離后的脫離后結(jié)構(gòu)式； b)產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計單元，其針對由該脫離后結(jié)構(gòu)估計單元列舉出的脫離后結(jié)構(gòu)式候選，對使從以該脫離后結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式表示的結(jié)構(gòu)提取出的骨干子結(jié)構(gòu)與上述附加子結(jié)構(gòu)組合時的質(zhì)量、與根據(jù)上述未知物質(zhì)所對應(yīng)的MSn譜獲得的產(chǎn)物離子的質(zhì)量的一致性進(jìn)行判斷，由此估計各產(chǎn)物離子的結(jié)構(gòu)式并列舉產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選；以及 c)未知物質(zhì)結(jié)構(gòu)估計單元，其基于由該產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)估計單元估計出的多個產(chǎn)物離子所對應(yīng)的產(chǎn)物離子結(jié)構(gòu)式候選，來搜索能夠通過裂解生成這些結(jié)構(gòu)式候選的結(jié)構(gòu)式，由此估計未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。`
【文檔編號】G01N27/62GK103842809SQ201180074026
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2011年10月7日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月7日
【發(fā)明者】小澤弘明, 山口真一 申請人:株式會社島津制作所