專(zhuān)利名稱(chēng):用于生產(chǎn)粗產(chǎn)品的系統(tǒng)和方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于將重油進(jìn)料進(jìn)行處理或提質(zhì)的系統(tǒng)和方法,以及使用這樣的系統(tǒng)和方法生產(chǎn)的粗產(chǎn)品。
背景技術(shù):
石油工業(yè)逐漸轉(zhuǎn)向作為給料源的重油進(jìn)料例如重質(zhì)原油、渣油、煤、焦油砂等。這些給料的特征在于高濃度的富含浙青質(zhì)渣油和低API度,其中一些低至小于0° API。PCT專(zhuān)利公開(kāi)No. W02008/014947,美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)No. 2008/0083650,美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi) No. 2005/0241993,美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)No. 2007/0138057和美國(guó)專(zhuān)利No. 6,660,157描述了用于處理重油進(jìn)料的方法、系統(tǒng)和催化劑。重油給料典型地含有大的重金屬含量。一些重金屬例如鎳和釩傾向于快速反應(yīng),從而導(dǎo)致富釩固體沉積或捕集在設(shè)備例如反應(yīng)器中。固體沉積物降低反應(yīng)可用的體積、削減運(yùn)行時(shí)間。仍需要以減少的處理設(shè)備中重金屬積累將工藝重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)/處理的改進(jìn)系統(tǒng)和方法。發(fā)明概述在一方面,本發(fā)明涉及可將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的方法。該方法使用多個(gè)接觸區(qū)、分離區(qū)和至少一個(gè)級(jí)間溶劑脫浙青單元(SDA)。該方法包括a)將含氫氣的氣體進(jìn)料、重油給料和漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;c)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至分離區(qū);d)在該分離區(qū)中,將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,和將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;e)將至少部分所述非揮發(fā)性料流送至所述SDA單元以將所述浙青質(zhì)和漿料催化劑與所述脫浙青油分離;f)將來(lái)自在前分離區(qū)的所述脫浙青油和所述其余非揮發(fā)性料流與另外的氫氣和另外的漿料催化劑一起送至在加氫裂化條件下的另一個(gè)接觸區(qū)以將所述脫浙青油轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;f)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、氫氣、未轉(zhuǎn)化的脫浙青油送至分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣作為塔頂料流一起移出并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的脫浙青油作為非揮發(fā)性料流移出;以及g)含有所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的脫浙青油的所述非揮發(fā)性料流的至少一部分再循環(huán)回至少一個(gè)接觸區(qū)。在另一方面,提供了使用多個(gè)接觸區(qū)、分離區(qū)和至少一個(gè)級(jí)間溶劑脫浙青單元 (SDA)的方法,在該方法中可將重油給料進(jìn)行提質(zhì),其中將至少部分所述非揮發(fā)性料流從至少一個(gè)接觸區(qū)送至所述SDA單元以將所述浙青質(zhì)與所述脫浙青油分離。
在一方面,本發(fā)明涉及能夠以前端接觸區(qū)中減少的重金屬沉積將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的方法。該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括a)將含氫氣的氣體進(jìn)料、重油給料和漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物,其中水和/或蒸汽以基于所述重油給料重量計(jì)1-25重量%的量注入第一接觸區(qū)中;b)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至分離區(qū);c)在該分離區(qū)中,將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,和將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;d)將所述非揮發(fā)性料流與另外的氫氣、未轉(zhuǎn)化的重油給料和可選的新鮮漿料催化劑一起送至處于加氫裂化條件下的另一個(gè)接觸區(qū)以將所述未轉(zhuǎn)化的重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;f)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、氫氣和未轉(zhuǎn)化的重油給料送至分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣作為塔頂料流一起移出并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;以及g)將至少部分所述非揮發(fā)性料流再循環(huán)回至少一個(gè)接觸區(qū)。在另一方面,本發(fā)明涉及使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū)將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的方法, 在該方法中將水和/或蒸汽注入所述第一接觸區(qū)中,其中將來(lái)自除所述第一分離區(qū)外的分離區(qū)的所述非揮發(fā)性料流的至少一部分再循環(huán)回第一接觸區(qū),其中再循環(huán)料流為到往該過(guò)程的總重油給料的3_50wt. %。在一方面,本發(fā)明涉及可將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的方法。該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括a)將重油給料以該重油給料的至少一部分加到除第一接觸區(qū)外的接觸區(qū);b)將含氫氣的氣體進(jìn)料、所述重油給料的一部分和漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;c)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、 所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至分離區(qū);d)在該分離區(qū)中,將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,和將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;e)將所述非揮發(fā)性料流與另外的氫氣、所述重油給料的至少一部分和可選的新鮮漿料催化劑一起送至處于加氫裂化條件下的另一個(gè)接觸區(qū)以將未轉(zhuǎn)化的所述重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;f)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、氫氣和未轉(zhuǎn)化的重油給料送至分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣作為塔頂料流一起移出并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;以及 g)將所述非揮發(fā)性料流的至少一部分再循環(huán)回第一接觸區(qū)。在另一方面,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括a)提供含有使用過(guò)的漿料催化劑和可選的新鮮催化劑漿料進(jìn)料的漿料催化劑;b)將含氫氣的氣體進(jìn)料、重油給料和所述漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;c)將包含所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至分離區(qū);d)在該分離區(qū)中,將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,和將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;e)將所述非揮發(fā)性料流與另外的氫氣和新鮮漿料催化劑一起送至處于加氫裂化條件下的另一個(gè)接觸區(qū)以將所述未轉(zhuǎn)化的重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;f)將該提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、氫氣和未轉(zhuǎn)化的重油給料送至分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣作為塔頂料流一起移出并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出; 以及g)將所述非揮發(fā)性料流的至少一部分再循環(huán)回第一接觸區(qū)。
在又一方面,提供了使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū)的方法,在該方法中可將重油給料進(jìn)行提質(zhì),其中將新鮮漿料催化劑在接觸區(qū)之間進(jìn)行分開(kāi)(split)。在一方面,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括a)將含氫氣的氣體進(jìn)料、重油給料和漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;b)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至分離區(qū);c)在該分離區(qū)中,將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,和將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;d)將所述非揮發(fā)性料流與另外的氫氣、未轉(zhuǎn)化的重油給料和可選的新鮮漿料催化劑一起送至處于加氫裂化條件下的另一個(gè)接觸區(qū)以將所述未轉(zhuǎn)化的重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;f)將該提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、氫氣和未轉(zhuǎn)化的重油給料送至分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣作為塔頂料流一起移出并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;其中所述第一接觸區(qū)在比串聯(lián)的下一個(gè)接觸區(qū)低至少10° F 的溫度下工作。在又一方面,本發(fā)明涉及能夠以前端接觸區(qū)中減少的重金屬沉積將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的方法。該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括a)將含氫氣的氣體進(jìn)料、重油給料和漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物;b)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至分離區(qū);c)在該分離區(qū)中,將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,和將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;d)將所述非揮發(fā)性料流與另外的氫氣、未轉(zhuǎn)化的重油給料和可選的新鮮漿料催化劑一起送至處于加氫裂化條件下的另一個(gè)接觸區(qū)以將所述未轉(zhuǎn)化的重油給料轉(zhuǎn)化為提質(zhì)產(chǎn)物; f)將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、氫氣和未轉(zhuǎn)化的重油給料送至分離區(qū),其中將所述提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣作為塔頂料流一起移出并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為非揮發(fā)性料流移出;其中到往所述第一分離區(qū)的所述漿料催化劑包含作為再循環(huán)催化劑料流的來(lái)自分離區(qū)之一的非揮發(fā)性料流的至少一部分,其中所述再循環(huán)催化劑料流為所述重油給料的3_50wt. %。附圖簡(jiǎn)要描述圖1是示意性地描述用于將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的加氫處理系統(tǒng)的實(shí)施方案的框圖,所述加氫處理系統(tǒng)具有多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),其中水和/或蒸汽注入前端接觸區(qū)。圖2是以水的注入將重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)的方法的流程圖。圖3是以蒸汽直接注入前端接觸區(qū)將重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)的方法的流程圖。圖4是以再循環(huán)催化劑料流的流率足以減少重金屬積累將重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)的方法的流程圖。圖5是示意性地描述用于將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的加氫處理系統(tǒng)的實(shí)施方案的框圖,所述加氫處理系統(tǒng)具有分開(kāi)的新鮮催化劑進(jìn)料方案、分開(kāi)的重油進(jìn)料方案和另外的級(jí)間烴油給料。圖6是示意性地描述用于將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的加氫處理系統(tǒng)的另一個(gè)實(shí)施方案的框圖,所述加氫處理系統(tǒng)具有用于將重油給料進(jìn)行預(yù)處理的溶劑脫浙青單元。圖7是以催化劑分開(kāi)進(jìn)料方案的實(shí)施方案將重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)的方法的流程圖,其中新鮮催化劑進(jìn)料加到該方法的所有反應(yīng)器中。圖8是將重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)的方法的流程圖,其中將新鮮催化劑進(jìn)料從第一反應(yīng)器轉(zhuǎn)向該方法中的其它反應(yīng)器,并且其中將可選/另外的烴油作為給料加到反應(yīng)器的。圖9是將重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)的方法的另一個(gè)實(shí)施方案的流程圖,其中將所有新鮮催化劑進(jìn)料送至該方法的最后反應(yīng)器。圖10是將重油進(jìn)料進(jìn)行提質(zhì)的方法的另一個(gè)實(shí)施方案的流程圖,其中將一些未處理的重油進(jìn)料從第一反應(yīng)器轉(zhuǎn)向送至該方法的其它反應(yīng)器。發(fā)明詳述在整個(gè)說(shuō)明書(shū)中將使用以下術(shù)語(yǔ),且除非另外指明,以下術(shù)語(yǔ)具有下面含義。如本文所使用的,“重油”進(jìn)料或給料是指重質(zhì)和超重質(zhì)原料,包括但不限于,渣油、煤、浙青、頁(yè)巖油、焦油砂等。重油給料可以為液體、半固體和/或固體。本文中所述的可提質(zhì)的重油給料的實(shí)例包括但不限于加拿大的焦油砂,來(lái)自巴西桑托斯和Campos盆地、 蘇伊士的埃及灣、乍得湖、委內(nèi)瑞拉ailia、馬來(lái)西亞和印度尼西亞蘇門(mén)答臘島的減壓渣油。 重油給料的其它實(shí)例包括煉油加工剩下的桶底物和渣油,包括“桶底物”和“渣油”-常壓塔底物,其沸點(diǎn)為至少343°C (650° F);或者減壓塔底物,其沸點(diǎn)為至少(975° F);或者“渣油浙青”和“減壓渣油”-其沸點(diǎn)為(975° F)以上。重油給料的性質(zhì)包括但不限于至少0. 1、至少0. 3或至少1的TAN ;至少I(mǎi)OcM的粘度;API度在一個(gè)實(shí)施方案中最多15,在另一個(gè)實(shí)施方案中最多10。一克重油原料典型地含有至少0. 0001克的Ni/V/i^e ;至少0. 005克的雜原子;至少0. 01克的殘余物;至少0. 04 克的C5浙青質(zhì);至少0. 002克MCR ;每克原油;至少0. 00001克一種或多種有機(jī)酸的堿金屬鹽;和至少0. 005克的硫。在一個(gè)實(shí)施方案中,重油給料具有至少5wt%的硫含量和-6 +6的API度。術(shù)語(yǔ)“處理”、“經(jīng)處理的”、“提質(zhì)”、“進(jìn)行提質(zhì)”和“經(jīng)提質(zhì)的”,當(dāng)與重油給料結(jié)合
使用時(shí),描述了正在進(jìn)行或已經(jīng)進(jìn)行了加氫處理的重油給料、或者所得的物質(zhì)或粗產(chǎn)物,使重油給料的分子量降低、重油給料的沸程降低、浙青質(zhì)的濃度降低、烴自由基的濃度降低和 /或雜質(zhì)例如硫、氮、氧、鹵化物和金屬的量降低。重油進(jìn)料的提質(zhì)或處理在本文中通常是指“加氫處理”。加氫處理是指在氫氣存在下進(jìn)行的任何處理,包括但不限于加氫轉(zhuǎn)化、加氫裂化、加氫、加氫處理、加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、加氫脫芳構(gòu)化、加氫異構(gòu)化、加氫脫蠟以及包括選擇性加氫裂化的加氫裂化。加氫處理的產(chǎn)物可以顯示改善的粘度、粘度指數(shù)、飽和物含量、低溫性能、揮發(fā)性以及去極化等。如本文所使用的,氫是指氫氣、和/或在重油進(jìn)料和催化劑存在下發(fā)生反應(yīng)而提供氫的一種或多種化合物。SCF/BBL(或scf/ΙΛΙ)是指每桶烴進(jìn)料的氣體(隊(duì)、吐等)標(biāo)準(zhǔn)立方英尺單位。NmVm3是指每立方米重油進(jìn)料的氣體標(biāo)稱(chēng)立方米。VGO 或減壓瓦斯油,是指在 0. IOlMPa 下具有;343°C (650° F)_538°C (1000° F)的沸程分布的烴?!皐ppm”表示百萬(wàn)分之一重量。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“催化劑前體”是指含有一種或多種催化活性金屬的化合物,由所述化合物最終形成催化劑。應(yīng)注意,催化劑前體可以具有作為加氫處理催化劑的催化活性。如本文所使用的,“催化劑前體”當(dāng)在催化劑進(jìn)料的語(yǔ)境中使用時(shí)可以在本文稱(chēng)作 “催化劑”。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“使用過(guò)的催化劑”是指已經(jīng)在加氫處理操作的至少反應(yīng)器中使用過(guò)且其活性因此已降低的催化劑。例如,如果將特定溫度下新鮮催化劑的反應(yīng)流率常數(shù)假定為100%,則使用過(guò)的催化劑的反應(yīng)流率常數(shù)在一個(gè)實(shí)施方案中為95%或更小, 在另一個(gè)實(shí)施方案中為80%或更小,和在第三實(shí)施方案種為70%或更小。術(shù)語(yǔ)“使用過(guò)的催化劑,,可以與再循環(huán)的催化劑”、“使用過(guò)的漿料催化劑,,或“再循環(huán)的漿料催化劑,,互換使用。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“新鮮催化劑”是指尚未在加氫處理操作的反應(yīng)器中使用過(guò)的催化劑或催化劑前體。術(shù)語(yǔ)新鮮催化劑在本文中還包括“再生”或“復(fù)原”的催化劑,即已在加氫處理操作的至少反應(yīng)器中使用過(guò)(“使用過(guò)的催化劑”)但是其催化活性水平已經(jīng)恢復(fù)或至少提高到充分高于用過(guò)的催化劑的催化活性水平的催化劑。術(shù)語(yǔ)“新鮮催化劑”可以與“新鮮漿料催化劑”互換使用。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“漿料催化劑”(或有時(shí)稱(chēng)作“漿料”或“分散催化劑”)是指具有非常小平均尺寸的催化劑和/或催化劑前體顆粒(微粒或晶粒)分散在其內(nèi)的液體介質(zhì)例如油、水或其混合物。如本文所使用的,“催化劑進(jìn)料”包括適于將重油原料進(jìn)行提質(zhì)的任何催化劑,例如,一種或多種本體催化劑和/或一種或多種在載體上的催化劑。催化劑進(jìn)料可以包括至少新鮮催化劑,僅僅使用過(guò)的催化劑、或者至少新鮮催化劑和使用過(guò)的催化劑的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑進(jìn)料為漿料催化劑形式。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“本體催化劑”可以與“非負(fù)載型催化劑”互換使用,表示不是常規(guī)催化劑形式(即其具有預(yù)成形、成型催化劑載體然后通過(guò)浸漬或沉積催化劑使該載體載有金屬)的催化劑組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,本體催化劑通過(guò)沉淀形成。在另一個(gè)實(shí)施方案中,本體催化劑具有納入到催化劑組合物中的粘合劑。在又一個(gè)實(shí)施方案中,本體催化劑由金屬化合物且在沒(méi)有任何粘合劑的情況下形成。在第四實(shí)施方案中,本體催化劑是作為液體(例如烴油)混合物中的分散催化劑顆粒使用的分散型催化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑包含一種或多種商業(yè)上已知的催化劑,例如來(lái)自ExxonMobil公司的Microcat 。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“接觸區(qū)”是指其中通過(guò)在氫氣存在下與漿料催化劑進(jìn)料接觸將重油進(jìn)料進(jìn)行處理或提質(zhì)的設(shè)備。在接觸區(qū)中,至少可以將粗進(jìn)料的性質(zhì)進(jìn)行改變或提質(zhì)。接觸區(qū)可以是反應(yīng)器、反應(yīng)器的一部分、反應(yīng)器的多個(gè)部分或它們的組合。術(shù)語(yǔ)“接觸區(qū)”可以與“反應(yīng)區(qū)”互換使用。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“分離區(qū)”是指其中將來(lái)自接觸區(qū)的提質(zhì)重油進(jìn)料直接加到分離區(qū)域或者在進(jìn)行一個(gè)或多個(gè)中間處理后直接加到分離區(qū)域的設(shè)備,例如閃蒸罐或高壓分離器,其中將氣體和揮發(fā)性液體與非揮發(fā)性部分分離。在一個(gè)實(shí)施方案中,非揮發(fā)性部分的料流包含未轉(zhuǎn)化的重油進(jìn)料、少量較重質(zhì)的加氫裂化液體產(chǎn)物(合成或較小揮發(fā)性/非揮發(fā)性的提質(zhì)產(chǎn)物)、漿料催化劑和任何夾帶的固體(浙青質(zhì)、焦炭等)。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“泄出(bleed)料流”或“泄放(bleed off)料流”是指含有使用過(guò)(或再循環(huán))的催化劑的料流,其從加氫處理系統(tǒng)“泄出”或轉(zhuǎn)向,有助于防止或“沖刷”逐漸積聚的金屬硫化物和來(lái)自提質(zhì)系統(tǒng)的其它不希望的雜質(zhì)。本發(fā)明涉及將重油進(jìn)料、特別是具有高的重金屬含量的重油給料進(jìn)行處理或提質(zhì)的改進(jìn)系統(tǒng)。在具有串聯(lián)的多個(gè)接觸區(qū)(反應(yīng)器)的典型現(xiàn)有技術(shù)加氫處理系統(tǒng)中,觀察到到往第二接觸區(qū)的進(jìn)料流通常應(yīng)該比進(jìn)入該系統(tǒng)中第一接觸區(qū)的重油進(jìn)料更清潔,即具有較少的雜質(zhì)例如鎳、釩、氮、硫等,這是因?yàn)橹赜鸵呀?jīng)歷了第一接觸區(qū)中的處理過(guò)程。還觀察到進(jìn)入系統(tǒng)中最后接觸區(qū)的進(jìn)料流通常應(yīng)該比到往系統(tǒng)中先前接觸區(qū)的進(jìn)料流更清潔。在典型的加氫處理系統(tǒng)中,進(jìn)一步觀察到,在現(xiàn)有技術(shù)中的催化劑進(jìn)料方案中,到往系統(tǒng)中隨后接觸區(qū)的進(jìn)料流就某些雜質(zhì)例如MCR、C5和C7浙青質(zhì)的含量等而言典型地濃度更大,因此促使在系統(tǒng)的后面接觸區(qū)中形成結(jié)焦。已觀察到,到往系統(tǒng)中隨后接觸區(qū)的進(jìn)料流具有的性能不同于到往系統(tǒng)中在前接觸區(qū)的重油進(jìn)料的性能,包括a)較低的TAN ;b)粘度;c)較低的渣油含量;d)較低的API 度;e)較低的有機(jī)酸金屬鹽中金屬含量;和g)它們的組合。然而,還觀察到,在轉(zhuǎn)化率和/ 或所得粗產(chǎn)物的性能方面通常更加難以處理到往系統(tǒng)中隨后接觸區(qū)的進(jìn)料。另外,對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)料方案(新鮮催化劑去到第一接觸區(qū)),觀察到在隨后接觸區(qū)中比在第一接觸區(qū)中存在更多結(jié)焦形成。據(jù)推測(cè),結(jié)焦形成可能與到往隨后接觸區(qū)的進(jìn)料更加難以處理和/ 或到往隨后接觸區(qū)的催化劑進(jìn)料活性降低有關(guān)。在一個(gè)實(shí)施方案中,提質(zhì)過(guò)程包括多個(gè)接觸區(qū)反應(yīng)器,所述反應(yīng)器的構(gòu)造相同或不同。本文可使用的反應(yīng)器的實(shí)例包括堆疊床反應(yīng)器,固定床反應(yīng)器,沸騰床反應(yīng)器,連續(xù)攪拌罐反應(yīng)器,流化床反應(yīng)器,噴霧反應(yīng)器,液體/液體接觸器,漿料反應(yīng)器,液體再循環(huán)反應(yīng)器和它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中,反應(yīng)器是上流式反應(yīng)器。在另一個(gè)實(shí)施方案中, 是下流式反應(yīng)器。在一個(gè)實(shí)施方案中,接觸區(qū)是指與至少固定床加氫處理反應(yīng)器串聯(lián)的至少漿料床加氫裂化反應(yīng)器。在另一個(gè)實(shí)施方案,至少一個(gè)接觸區(qū)還包含內(nèi)置(in-line)加氫處理器,該加氫處理器能夠除去所處理的粗產(chǎn)物中超過(guò)70%的硫、超過(guò)90%的氮和超過(guò) 90%的雜原子。在一個(gè)實(shí)施方案中,接觸區(qū)包含串聯(lián)的多個(gè)反應(yīng)器,從而提供0. 1-15小時(shí)的總停留時(shí)間。在第二實(shí)施方案中,停留時(shí)間為0.5-5小時(shí)。在第三實(shí)施方案中,在接觸區(qū)中的總停留時(shí)間為0. 2-2小時(shí)。取決于分離區(qū)的條件和位置,在一個(gè)實(shí)施方案中,非揮發(fā)性部分的料流中較重質(zhì)加氫裂化產(chǎn)物的量小于(非揮發(fā)性料流總重量的)50wt. %。在第二實(shí)施方案中,來(lái)自分離區(qū)的非揮發(fā)性料流中較重質(zhì)加氫裂化產(chǎn)物的量小于25wt. %。在第三實(shí)施方案中,來(lái)自分離區(qū)的非揮發(fā)性料流中較重質(zhì)加氫裂化產(chǎn)物的量小于15wt. %。應(yīng)注意,將漿料催化劑剩余物的至少一部分與作為提質(zhì)物料的提質(zhì)給料從接觸區(qū)一起移出并且加到分離區(qū)中,漿料催化劑在分離區(qū)繼續(xù)可用并且與非揮發(fā)性液體部分一起離開(kāi)分離區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將接觸區(qū)和分離區(qū)合并到一個(gè)設(shè)備中,所述設(shè)備例如具有內(nèi)分離器的反應(yīng)器或多級(jí)反應(yīng)器-分離器。在該類(lèi)型的反應(yīng)器-分離器構(gòu)造中,蒸氣產(chǎn)物從設(shè)備頂部離開(kāi),非揮發(fā)性部分在設(shè)備的側(cè)部或底部與漿料催化劑和夾帶固體部分(如果有的話)一起離開(kāi)。在一個(gè)實(shí)施方案中,漿料催化劑料流含有新鮮催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中,漿料催化劑料流含有至少新鮮催化劑和再循環(huán)(使用過(guò)的)催化劑的混合物。在第三實(shí)施方案中,漿料催化劑料流包含使用過(guò)的催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中,漿料催化劑含有能夠在進(jìn)料加熱器和/或接觸區(qū)內(nèi)原位形成活性催化劑的良好分散的催化劑前體組合物??蓪⒋呋瘎╊w粒在一個(gè)實(shí)施方案中作為粉末、在另一個(gè)實(shí)施方案中作為前體或在第三實(shí)施方案中在預(yù)處理步驟后引入到介質(zhì)(稀釋劑)中。在一個(gè)實(shí)施方案中,介質(zhì)(或稀釋劑)是烴油稀釋劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中,液體介質(zhì)是重油給料本身。在又一個(gè)實(shí)施方案中,液體介質(zhì)是除重油給料外的烴油例如VGO介質(zhì)或稀釋劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,泄放料流包含來(lái)自系統(tǒng)中分離區(qū)、典型地是最后分離區(qū)的非揮發(fā)性物料,所述非揮發(fā)性物料包含未轉(zhuǎn)化物料、漿料催化劑和少量較重質(zhì)加氫裂化液體產(chǎn)物、少量焦炭、浙青質(zhì)等。在另一個(gè)實(shí)施方案中,泄放料流是來(lái)自系統(tǒng)中級(jí)間溶劑脫浙青單元的底部料流。在其中使泄放料流從分離區(qū)的底部料流轉(zhuǎn)向的實(shí)施方案中,泄放料流典型地為到往該系統(tǒng)的總重油給料的l_35wt. %;3-20wt. 或5-15wt. %。在其中使泄放料流從脫浙青單元的底部轉(zhuǎn)向的實(shí)施方案,泄放料流是重油給料的0. 30-5wt. % ;l-30wt. % ; 或 0. 5-10wt. %。在一個(gè)實(shí)施方案中,泄放料流含有3_30wt. %的漿料催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中,漿料催化劑的量為5-20wt. %。在又一個(gè)實(shí)施方案中,泄放料流含有以濃度計(jì) l-15wt. %的量的漿料催化劑。在一些實(shí)施方案中,不是如同現(xiàn)有技術(shù)方法中那樣將所有新鮮催化劑送至第一接觸區(qū),而是使至少部分新鮮催化劑轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中至少一個(gè)其它接觸區(qū)(除第一接觸區(qū)外)。同樣在一些實(shí)施方案中,不是將所有待提質(zhì)的重油進(jìn)料送至第一接觸區(qū),而是使至少部分重油進(jìn)料轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中至少一個(gè)其它接觸區(qū)。在其它實(shí)施方案中,使用組合進(jìn)料方案,其中部分新鮮催化劑進(jìn)料和部分重油進(jìn)料轉(zhuǎn)向重油提質(zhì)系統(tǒng)中至少一個(gè)除第一接觸區(qū)外的其它接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,提質(zhì)系統(tǒng)包含與至少兩個(gè)分離器串聯(lián)的至少兩個(gè)上流式反應(yīng)器,每個(gè)分離器直接設(shè)置在每個(gè)反應(yīng)器之后并且級(jí)間SDA單元設(shè)置在該系統(tǒng)中至少一個(gè)反應(yīng)器之前。在另一個(gè)實(shí)施方案中,提質(zhì)系統(tǒng)包含串聯(lián)的至少兩個(gè)上流式反應(yīng)器和至少兩個(gè)分離器,每個(gè)分離器直接設(shè)置在每個(gè)反應(yīng)器之后并且級(jí)間SDA單元設(shè)置在串聯(lián)的第一分離器之后。在第四實(shí)施方案中,提質(zhì)系統(tǒng)可以包含串聯(lián)的單獨(dú)反應(yīng)器和單獨(dú)分離器與多級(jí)反應(yīng)器-分離器的組合,SDA作為級(jí)間處理系統(tǒng)設(shè)置在任何兩個(gè)串聯(lián)反應(yīng)器之間。重油講料本文中未轉(zhuǎn)化的重油進(jìn)料在此處可以包含作為單一的進(jìn)料流或者作為分別的重油進(jìn)料流來(lái)自不同來(lái)源的一種或多種不同重油進(jìn)料。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,使至少部分重油進(jìn)料(待提質(zhì))在加到接觸區(qū)中之前“分開(kāi)”或轉(zhuǎn)向到系統(tǒng)中至少一個(gè)其它接觸區(qū)(除第一接觸區(qū)外)或級(jí)間SDA單元。在一個(gè)實(shí)施方案中,“至少部分”表示使待提質(zhì)的重油進(jìn)料的至少5%轉(zhuǎn)向到系統(tǒng)中除第一接觸區(qū)外的至少一個(gè)其它接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,是至少10%。在第三實(shí)施方案中,是至少20%。在第四實(shí)施方案中,使重油進(jìn)料的至少30%轉(zhuǎn)向到系統(tǒng)中除第一個(gè)接觸區(qū)外的至少一個(gè)接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將重油給料在與漿料催化劑進(jìn)料流調(diào)合之前進(jìn)行預(yù)加熱。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將重油給料和漿料催化劑進(jìn)料的調(diào)合物預(yù)加熱以產(chǎn)生粘度足夠低的給料從而允許催化劑良好混合到該給料中的。在一個(gè)實(shí)施方案中,在比接觸區(qū)內(nèi)的加氫裂化溫度低至少約100°C (180° F)的溫度下進(jìn)行預(yù)加熱。在另一個(gè)實(shí)施方案中,在比接觸區(qū)內(nèi)的加氫裂化溫度低至少約50°C的溫度下進(jìn)行預(yù)加熱。另外的烴講料在一個(gè)實(shí)施方案中,可任選將另外的烴油進(jìn)料例如VGO(減壓瓦斯油)、石腦油、MCO(中質(zhì)循環(huán)油)、溶劑給體(solvent donor)或其它芳族溶劑等作為重油進(jìn)料流的一部分以重油進(jìn)料的2-40wt. %的量加入到系統(tǒng)中的任意接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,另外的烴進(jìn)料起到降低重油進(jìn)料粘度的稀釋劑的作用。重油分開(kāi)講料方案的實(shí)施方案在一㈣實(shí)施方案中,將至少部分重油講料(待提質(zhì))“分開(kāi)”或轉(zhuǎn)向到系統(tǒng)中至少一個(gè)其它接觸區(qū)(除第一接觸區(qū)外)。在一個(gè)實(shí)施方案中,“至少部分”表示待提質(zhì)的重油進(jìn)料的至少5%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,為至少10%。在第三實(shí)施方案中,為至少20%。在第四實(shí)施方案中,將至少30% 的降重油進(jìn)料轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中除第一個(gè)外的至少一個(gè)接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將小于90%的未轉(zhuǎn)化重油進(jìn)料加到系統(tǒng)中的第一反應(yīng)器, 10%以上的未轉(zhuǎn)化重油進(jìn)料轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中的其它接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,重油進(jìn)料在系統(tǒng)中的各個(gè)接觸區(qū)之間進(jìn)行均分。在又一個(gè)實(shí)施方案中,小于80%的未轉(zhuǎn)化重油進(jìn)料加到該系統(tǒng)中的第一接觸區(qū),其余重油進(jìn)料轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中的最后接觸區(qū)。在第四實(shí)施方案中,小于60%的重油進(jìn)料加到該系統(tǒng)中的第一接觸區(qū),其余未轉(zhuǎn)化重油進(jìn)料在系統(tǒng)中各個(gè)其它接觸區(qū)之間進(jìn)行均分。本文中未轉(zhuǎn)化的重油進(jìn)料可以包含作為單一的進(jìn)料流或者作為分別的重油進(jìn)料流來(lái)自不同來(lái)源的一種或多種不同重油進(jìn)料。在一個(gè)實(shí)施方案中,單個(gè)重油導(dǎo)管(conduit pipe)到往所有接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,使用多個(gè)重油管道(conduit)將重油進(jìn)料供給到不同的接觸區(qū),其中一些重油進(jìn)料流到往一個(gè)或多個(gè)接觸區(qū),而一些其它未轉(zhuǎn)化重油進(jìn)料流到往一個(gè)或多個(gè)不同接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,重油給料在與漿料催化劑進(jìn)料調(diào)合之前和/或在引入加氫裂化反應(yīng)器(接觸區(qū))之前進(jìn)行預(yù)加熱。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將重油給料和漿料催化劑進(jìn)料的調(diào)合物預(yù)加熱以產(chǎn)生粘度足夠低的給料從而允許催化劑良好混合到該給料中的。在一個(gè)實(shí)施方案中,在比接觸區(qū)內(nèi)的加氫裂化溫度低至少約100°C (180° F)的溫度下進(jìn)行預(yù)加熱。在另一個(gè)實(shí)施方案中,在比接觸區(qū)內(nèi)的加氫裂化溫度低至少約50°C的溫度下進(jìn)行預(yù)加熱。氫氣講料在一個(gè)實(shí)施方案中,向該過(guò)稈提供含氫氣的氣體。氫氣在進(jìn)入預(yù)熱器之前或者在預(yù)熱器之后還可加入到重油進(jìn)料中。在一個(gè)實(shí)施方案中,氫氣進(jìn)料與重油進(jìn)料在相同管道中并流地進(jìn)入接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,可以將氫氣源沿著與粗進(jìn)料流動(dòng)相反的方向加入到接觸區(qū)。在第三實(shí)施方案中,氫氣通過(guò)氣體管道與合并的重油和漿料催化劑進(jìn)料流分開(kāi)進(jìn)入接觸區(qū)。在第四實(shí)施方案中,氫氣進(jìn)料在引入接觸區(qū)之前直接引入到合并的催化劑和重油給料。在又一個(gè)實(shí)施方案中,氫氣與合并的重油和催化劑進(jìn)料作為分開(kāi)料流在反應(yīng)器的底部引入。在又一個(gè)實(shí)施方案中,氫氣可加到接觸區(qū)的若干區(qū)域 (section)0在一個(gè)實(shí)施方案中,以如下流率向該過(guò)程提供氫氣源(基于氣態(tài)氫氣源與粗進(jìn)料之比)0. lNm3/m3-約 100,OOONmVm3(0. 563-563,380SCF/bbl)、約 0. 5Nm3/m3-約 10,OOONm3/ m3(2. 82-56, 338SCF/bbl),約 lNm3/m3-約 8,000Nm3/m3 (5. 63-45,070SCF/bbl)、約 2Nm3/m3-約 5,OOONmVm3 (11. 27-28,169SCF/bbl)、約 5Nm3/m3-約 3,OOONmVm3 (28. 2-16, 90ISCF/ bbl)或約 IONm3Ai3-約 800Nm7m3(56. 3-4, 507SCF/bbl)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將一些氫氣 (25-75% )供給到第一接觸區(qū),而將其余部分作為補(bǔ)充氫氣加入到系統(tǒng)中的其它接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,由于加入的氫氣擴(kuò)大了重油總體積,提質(zhì)系統(tǒng)產(chǎn)生以提質(zhì)產(chǎn)物計(jì)超過(guò)100%體積收率(相比于輸入的重油)。提質(zhì)產(chǎn)物即較低沸點(diǎn)烴,在一個(gè)實(shí)施方案中包括液化石油氣(LPG),汽油,柴油,減壓瓦斯油(VGO)以及噴氣和燃料油。在第二實(shí)施方案中,提質(zhì)系統(tǒng)以LPG、石腦油、噴氣和燃料油以及VGO的形式提供了至少110%的體積收率。在第三實(shí)施方案中,超過(guò)115%。在提質(zhì)系統(tǒng)的一個(gè)實(shí)施方案中,至少98wt%的重油進(jìn)料轉(zhuǎn)化為較輕質(zhì)產(chǎn)物。在第二實(shí)施方案中,至少98. 5 %的重油進(jìn)料轉(zhuǎn)化為較輕質(zhì)產(chǎn)物。在第三實(shí)施方案中,轉(zhuǎn)化率為至少99%。在第四實(shí)施方案中,轉(zhuǎn)化率為至少95%。在第五實(shí)施方案中,轉(zhuǎn)化率為至少80%。 在第六實(shí)施方案中,轉(zhuǎn)化率為至少60%。如本文所使用的,轉(zhuǎn)化率是指重油原料向沸點(diǎn)低于 1000° F(538°C )物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率。在一些實(shí)施方案中,將氫氣源與載氣合并并且使其再循環(huán)通過(guò)接觸區(qū)。載氣可以是例如氮?dú)狻⒑夂?或氬氣。載氣可以促進(jìn)接觸區(qū)中粗進(jìn)料的流動(dòng)和/或氫氣源的流動(dòng)。 載氣還可以增強(qiáng)接觸區(qū)中的混合。在一些實(shí)施方案中,可以使用氫氣源(例如氫氣、甲烷或乙烷)作為載氣并且使其再循環(huán)通過(guò)接觸區(qū)。催化劑講料在一個(gè)實(shí)施方案中,將所有漿料催化劑進(jìn)料提供到第一接觸區(qū)。在其它實(shí)施方案中,將至少部分催化劑進(jìn)料“分開(kāi)”或轉(zhuǎn)向到系統(tǒng)中至少一個(gè)其它接觸區(qū)(除第一接觸區(qū)外的)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所有工作中的接觸區(qū)接受漿料催化劑進(jìn)料(隨重油進(jìn)料一起)。在又一個(gè)實(shí)施方案中,就靈活性催化劑進(jìn)料方案對(duì)該過(guò)程進(jìn)行設(shè)計(jì)使得有時(shí)對(duì)于某些工藝條件(對(duì)于某些所需產(chǎn)品特性)可將新鮮催化劑全部加到系統(tǒng)中最后反應(yīng)器, 或者對(duì)于一些過(guò)程運(yùn)行(process run)將50%加到系統(tǒng)中的第一反應(yīng)器,或者對(duì)于系統(tǒng)中所有反應(yīng)器均等地或根據(jù)預(yù)定比例分開(kāi),或者對(duì)于待以不同濃度加到不同反應(yīng)器的相同新鮮催化劑根據(jù)預(yù)定比例分開(kāi)。本文中使用的漿料催化劑進(jìn)料可以包含作為單一的催化劑進(jìn)料流或分別的進(jìn)料流的一種或多種不同漿料催化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,將單一新鮮催化劑進(jìn)料流供給到接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑進(jìn)料包含多種不同的催化劑類(lèi)型,其中某些催化劑類(lèi)型作為單獨(dú)料流到往一個(gè)或多個(gè)接觸區(qū)(例如,系統(tǒng)中第一接觸區(qū)),而不同的漿料催化劑作為不同的催化劑料流到往系統(tǒng)中除第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,“至少部分”表示新鮮催化劑的至少10%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,為至少20%。在第三實(shí)施方案中,為至少40%。在第四實(shí)施方案中,使至少50%的新鮮催化劑轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中除第一個(gè)接觸區(qū)外的至少一個(gè)接觸區(qū)。在第五實(shí)施方案中,使所有新鮮催化劑轉(zhuǎn)向除第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將小于20%的新鮮催化劑加到系統(tǒng)中的第一反應(yīng)器,使80% 以上的新鮮催化劑轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中的其它接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將新鮮催化劑在系統(tǒng)中的接觸區(qū)之間進(jìn)行均分。在一個(gè)實(shí)施方案中,將至少部分新鮮催化劑進(jìn)料送至系統(tǒng)中的至少一個(gè)中間接觸區(qū)和/或最后接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將所有新鮮催化劑送至系統(tǒng)中的最后接觸區(qū),該系統(tǒng)中的第一接觸區(qū)僅得到來(lái)自系統(tǒng)中的一個(gè)或多個(gè)過(guò)程例如來(lái)自系統(tǒng)中的分離區(qū)之一或來(lái)自溶劑脫浙青單元的再循環(huán)催化劑。在具有級(jí)間SDA單元的一個(gè)實(shí)施方案中,將至少部分新鮮催化劑進(jìn)料送至緊隨級(jí)間SDA單元的接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將所有新鮮催化劑送至系統(tǒng)中除第一接觸區(qū)外的接觸區(qū),第一接觸區(qū)僅得到來(lái)自SDA單元的SDA塔底物和來(lái)自系統(tǒng)中的一個(gè)或多個(gè)過(guò)程例如來(lái)自系統(tǒng)中的分離區(qū)之一的再循環(huán)催化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,將新鮮催化劑與來(lái)自系統(tǒng)中多個(gè)過(guò)程之一例如分離區(qū)、蒸餾塔、SDA單元或閃蒸罐的再循環(huán)催化劑料流合并,然后將合并的催化劑進(jìn)料與重油給料調(diào)合用于加到接觸區(qū)中。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將新鮮催化劑和再循環(huán)催化劑料流作為分別的料流調(diào)合到重油給料中。在一個(gè)實(shí)施方案中,將來(lái)自系統(tǒng)中多個(gè)過(guò)程之一例如分離區(qū)、SDA單元等的再循環(huán)催化劑料流與新鮮漿料催化劑合并作為一種單一催化劑進(jìn)料流。然后將合并的催化劑進(jìn)料與(處理或未處理的)重油給料料流調(diào)合用于加到接觸區(qū)中。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將新鮮催化劑和再循環(huán)催化劑料流作為分別的料流調(diào)合到重油給料料流中。在一個(gè)實(shí)施方案中,就靈活性催化劑進(jìn)料方案對(duì)該過(guò)程進(jìn)行設(shè)計(jì)使得有時(shí)可將催化劑進(jìn)料以全比率(100%所需催化劑比率)加到系統(tǒng)中的第一反應(yīng)器并持續(xù)一定時(shí)間段, 然后均分地或根據(jù)預(yù)定比例分開(kāi)加到系統(tǒng)中所有反應(yīng)器并持續(xù)預(yù)定時(shí)間量,或者對(duì)于待以不同濃度加到不同反應(yīng)器的催化劑進(jìn)料根據(jù)預(yù)定比例分開(kāi)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將不同催化劑送至前端和后端接觸區(qū)可用于減輕釩截獲問(wèn)題和維持總體提質(zhì)性能。在一個(gè)實(shí)施方案中,將僅僅M或富含M的MMo硫化物漿料催化劑送至前端反應(yīng)器以有助于減少系統(tǒng)中的釩截獲,并同時(shí)可將不同的催化劑,例如富含Mo的 Mo硫化物或NiMo硫化物催化劑注入到后端反應(yīng)器以維持總體高轉(zhuǎn)化率、改善產(chǎn)品品質(zhì)和 (在一個(gè)實(shí)施方案中)有可能降低氣體產(chǎn)率。如本文所使用的,富含M的漿料催化劑是指 Ni/Mo比大于0. 15 (以wt. %計(jì)),相反地,富含Mo的漿料催化劑是指Ni/Mo比小于0. 05 (以 wt. %計(jì))。在一個(gè)實(shí)施方案中,漿料催化劑進(jìn)料在進(jìn)入接觸區(qū)中之一前、或者在進(jìn)入接觸區(qū)前與重油進(jìn)料接觸前首先進(jìn)行預(yù)處理(precondition)。在一個(gè)實(shí)例中,所述催化劑隨氫氣一起以500-7500SCF/BBL (此處BBL是指到往系統(tǒng)的重油進(jìn)料的總體積)的流率進(jìn)入預(yù)處理單元。認(rèn)為替代了使冷催化劑與重油進(jìn)料接觸,預(yù)處理步驟有助于氫氣吸附到活性催化劑位中,并且最終有助于轉(zhuǎn)化率。在具有預(yù)處理單元的一個(gè)實(shí)施方案中,將漿料催化劑/氫氣混合物加熱到300° F-10000 F(149-538°C)的溫度。在另一個(gè)實(shí)施方案中,在氫氣中于 500-725° F(260-3850C )的溫度下預(yù)處理所述催化劑。在又一個(gè)實(shí)施方案中,將混合物在第一實(shí)施方案中于300-3200psi的壓力下加熱;在第二實(shí)施方案中壓力為500-3000psi ;在第三實(shí)施方案中壓力為600-2500psi。所使用的催化劑獎(jiǎng)料催化劑包含在烴油稀釋劑中的活件催化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑是包含至少VIB族金屬,或至少VIII族金屬,或至少I(mǎi)IB族金屬的硫化催化劑,例如硫化鐵催化劑、硫化鋅、硫化鎳、硫化鉬或硫化鐵鋅催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中, 催化劑是包含至少VIB族金屬和至少VIII族金屬(作為促進(jìn)劑)的多金屬催化劑,其中金屬可以是單質(zhì)形式或金屬化合物形式。在一個(gè)實(shí)例中,催化劑是用至少VIII族金屬化合物促進(jìn)的催化劑。
在一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑是包含至少一種VIII族非貴金屬和至少兩種VIB族金屬的本體多金屬催化劑,其中至少兩種VIB族金屬與VIII族非貴金屬之比為約10 1-約 1 10。在另一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑具有式(Mt)a(Xu)b(Sv)d(CwUHx)f(C)Og(Nz)h,其中M 表示至少一種VIB族金屬,例如Mo、W等,或它們的組合;X起促進(jìn)劑金屬作用,表示以下中的至少一種=VIII族非貴金屬例如Ni、Co ;VIII族金屬例如Fe ;VIB族金屬例如Cr ;IVB 族金屬例如Ti ;IIB族金屬例如Si,以及它們的組合(下文中X稱(chēng)作“促進(jìn)劑金屬”)。另外在該公式中,t、U、ν、W、χ、y、ζ表示各組分(分另Ij是M、X、S、C、H、0禾口 N)的總電荷; ta+ub+vd+we+xf+yg+zh = 0。b 與 a 下標(biāo)比具有 0-5 的值,并且(0 <= b/a <= 5)。S 表示下標(biāo)d的值為(a+0. 5b)至(5a+2b)的硫。C表示下標(biāo)e具有0至11 (a+b)的值的碳。H 為f值為0至7 (a+b)的氫。0表示g值為0至5 (a+b)的氧;N表示h具有0至0. 5 (a+b) 的值的氮。在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)于單一金屬組分催化劑,例如僅僅Mo的催化劑(沒(méi)有促進(jìn)劑),下標(biāo)b具有為0的值。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑是由催化劑前體組合物制備的催化劑,所述組合物包括有機(jī)金屬絡(luò)合物或化合物例如過(guò)渡金屬和有機(jī)酸的油溶性化合物或絡(luò)合物。這種化合物的實(shí)例包括VIB族和VIII族金屬例如Mo、Co、W等的環(huán)烷酸鹽、乙酰丙酮化物 (pentanedionate)、辛酸鹽和乙酸鹽,例如環(huán)烷酸鉬、環(huán)烷酸釩、辛酸釩、六羰基鉬和六羰基釩。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑是用至少VIII族金屬化合物促進(jìn)的MoS2催化劑。 在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑為本體多金屬催化劑,其中所述本體多金屬催化劑包含至少一種VIII族非貴金屬和至少兩種VIB族金屬,其中所述至少兩種VIB族金屬與所述至少一種VIII族非貴金屬之比為約10 1-約1 10。在一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑進(jìn)料包含在烴油稀釋劑中的具有至少1微米平均粒徑的漿料催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中,催化劑進(jìn)料包含具有1-20微米平均粒徑的漿料催化劑。在第三實(shí)施方案中,漿料催化劑具有2-10微米的平均粒徑。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述進(jìn)料包含平均粒徑為從膠體(納米級(jí))至約1-2微米的漿料催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中, 所述催化劑包含催化劑分子和/或尺寸為膠體(即小于lOOnm,小于約lOnm,小于約5nm和小于約Inm)的極小顆粒。在操作中,膠體/納米尺寸的顆粒在烴稀釋劑中聚集,從而形成平均粒徑為1-20微米的漿料催化劑。在又一個(gè)實(shí)施方案中,所述催化劑包含納米尺寸例如在邊緣上為5-10nm的單層簇。在第一實(shí)施方案中,將足夠量的新鮮催化劑和使用過(guò)的催化劑加到接觸區(qū)以使每個(gè)接觸區(qū)具有2-30wt. %的漿料(固體)催化劑濃度。在第二實(shí)施方案中,反應(yīng)器中的(固體)催化劑濃度為3-20wt. %。在第三實(shí)施方案中,為5-lOwt. %。在第一實(shí)施方案中,進(jìn)入接觸區(qū)的新鮮催化劑進(jìn)料的量為50-15000wppm Mo (重油進(jìn)料中的濃度)。在第二實(shí)施方案中,新鮮催化劑進(jìn)料的濃度為150-2000wppm Mo。在第三實(shí)施方案中,為250-5000wppm Mo。在第四實(shí)施方案中,濃度小于10,OOOwppm Mo。進(jìn)入每個(gè)接觸區(qū)的新鮮催化劑的濃度可以取決于系統(tǒng)中所使用的接觸區(qū)而不等,因?yàn)殡S著將揮發(fā)性部分從非揮發(fā)性渣油部分中除去催化劑可以變得更濃,因此需要調(diào)節(jié)催化劑濃度??蛇x的處理系統(tǒng)-SDA 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,在第一接觸區(qū)之前使用溶劑脫浙青單元(SDA)以將重油給料預(yù)處理。在又一個(gè)實(shí)施方案中,使用溶劑脫浙青單元作為位于中間分離區(qū)中之一后的中間單元。在精煉廠中典型地使用SDA單元以從重質(zhì)烴流中提取遞增地更輕質(zhì)的烴,其中提取的油典型地稱(chēng)作脫浙青油(DAO),并同時(shí)留下具有重分子和雜原子濃度更大的渣油料流, 該渣油料流典型地稱(chēng)作SDA焦油、SDA塔底物等。SDA可以是單獨(dú)的單元或集成到提質(zhì)系統(tǒng)中的單元。在SDA中可以使用各種溶劑,即從丙烷至己烷,這取決于在加到接觸區(qū)之前所需的脫浙青水平。在一個(gè)實(shí)施方案中,對(duì)SDA進(jìn)行設(shè)計(jì)以產(chǎn)生脫浙青油(DAO)用于與催化劑進(jìn)料調(diào)合或直接加到接觸區(qū)以替代或補(bǔ)充重油進(jìn)料。照此,可對(duì)溶劑類(lèi)型和操作條件進(jìn)行最優(yōu)化使得產(chǎn)生高體積和可接受品質(zhì)的DAO并將其加到接觸區(qū)。在該實(shí)施方案中,對(duì)于低體積SDA焦油和高體積DAO而使用的合適溶劑包括但不限于己烷或類(lèi)似的C6+溶劑。該方案可允許絕大多數(shù)重油進(jìn)料在隨后接觸區(qū)中得到提質(zhì),而由于需要加入大量氫氣而不會(huì)產(chǎn)生有利遞增轉(zhuǎn)化經(jīng)濟(jì)性的非常重的桶底底部物將以其它方式使用。在一個(gè)實(shí)施方案中,在SDA中將所有重油進(jìn)料預(yù)處理并且將DAO產(chǎn)物加到第一接觸區(qū)中,或者根據(jù)分開(kāi)進(jìn)料方案加到,其中至少一部分去往除串聯(lián)中第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,首先將一些重油進(jìn)料(取決于來(lái)源)在SDA中預(yù)處理而將一些給料在未處理的情況下直接加到接觸區(qū)中。在又一個(gè)實(shí)施方案中,將DAO與未處理的重油給料合并作為一個(gè)進(jìn)料流到達(dá)接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,在分別的進(jìn)料管道中將DAO 和未處理的重油給料加到系統(tǒng)中,DAO去往一個(gè)或多個(gè)接觸區(qū)而未處理的重油進(jìn)料去往一個(gè)或多個(gè)相同或不同的接觸區(qū)。在其中使用SDA作為中間單元的一個(gè)實(shí)施方案中,將含有來(lái)自至少一個(gè)分離區(qū)的漿料催化劑和可選的最低量的焦炭/浙青質(zhì)等的非揮發(fā)性部分送至SDA用于處理。將DAO 本身作為進(jìn)料流,與重油給料組合作為進(jìn)料,或與來(lái)自分離區(qū)之一的底部料流組合作為進(jìn)料,從SDA單元送至至少一個(gè)接觸區(qū)。將含有浙青質(zhì)的DA塔底物送去回收任何帶出漿料催化劑中的金屬,或用于需要浙青質(zhì)的應(yīng)用,例如與燃料油調(diào)合,以浙青使用,或在一些其它應(yīng)用得以利用。在一個(gè)實(shí)施方案中,通過(guò)調(diào)節(jié)所用溶劑和相對(duì)于重油進(jìn)料的所需DAO回收率而使 DAO和DA塔底物的品質(zhì)發(fā)生改變。在可選的預(yù)處理單元例如SDA中,回收的DAO油越多, DAO的總體品質(zhì)越差,DA塔底物的總體品質(zhì)也越差。關(guān)于溶劑選擇,典型地,隨著對(duì)于SDA 使用越輕的溶劑,則將產(chǎn)生越少的DA0,但品質(zhì)將越好,然而如果使用越重的溶劑,則將產(chǎn)生越多的DA0,但品質(zhì)將越低。這特別是由浙青質(zhì)和其它重分子在溶劑中的溶解性所引起??刂浦亟饘俪练e-可詵的水灃入如本文所使用的,前端接觸區(qū)(或第一接觸區(qū)) 是指具有三個(gè)以下接觸區(qū)的系統(tǒng)中的第一反應(yīng)器。在具有多于三個(gè)接觸區(qū)的系統(tǒng)的另一個(gè)實(shí)施方案中,第一前端接觸區(qū)可以包括第一和第二反應(yīng)器。在又一個(gè)實(shí)施方案中,第一接觸區(qū)僅是指第一反應(yīng)器。如本文所使用的,術(shù)語(yǔ)“水”用于表示水和/或蒸汽。在控制重金屬沉積的一個(gè)實(shí)施方案中,任選將水注入到系統(tǒng)中。在一個(gè)實(shí)施方案中,以約l-25wt. % (相對(duì)于重油給料) 的比率注入。在一個(gè)實(shí)施方案中,注入足夠量的水以在系統(tǒng)中獲得2_15wt. %的水濃度。在第三實(shí)施方案中,注入足夠量以獲得4-lOwt. %的水濃度??蓪⑺陬A(yù)加熱之前或之后加入到重油給料中。在一個(gè)實(shí)施方案中,將大量的水加入到待預(yù)加熱的重油給料混合物中,并且將大量的水直接加入到前端接觸區(qū)中。在另一個(gè)實(shí)施方案中,僅通過(guò)重油給料將水加入到前端接觸區(qū)中。在又一個(gè)實(shí)施方案中,將至少 50 %的水加入到待加熱的重油給料混合物中,而將其余的水直接加入到前端接觸區(qū)中。在一個(gè)實(shí)施方案中,在預(yù)加熱階段(在將重油給料預(yù)加熱之前)將水以進(jìn)入的重油給料的約1-約25wt. %的量引入到系統(tǒng)中。在一個(gè)實(shí)施方案中,將水作為重油進(jìn)料的一部分加入到所有接觸區(qū)中。在另一個(gè)實(shí)施方案中,將水加入到僅到往第一接觸區(qū)的重油進(jìn)料中。在又一個(gè)實(shí)施方案中,將水加入到僅到往最先兩個(gè)接觸區(qū)的進(jìn)料中。在一個(gè)實(shí)施方案中,在沿著接觸區(qū)的多個(gè)位置將水以重油給料的l_25wt. %的比率直接加入到接觸區(qū)中。在又一個(gè)實(shí)施方案中,將水直接加入到該過(guò)程中最傾向于發(fā)生重金屬沉積的的最先幾個(gè)接觸區(qū)中。在一個(gè)實(shí)施方案中,將一些水以稀釋蒸汽形式加入到該過(guò)程中。在一個(gè)實(shí)施方案中,將至少30%的水以蒸汽形式加入。在其中將水作為稀釋蒸汽加入的實(shí)施方案中,可以在該過(guò)程中的任何位置加入蒸汽。例如,可以將其加入到預(yù)加熱之前或之后的重油給料中,加入到催化劑/重油混合物料流中,和/或直接加入到接觸區(qū)的氣相中,或在沿著第一接觸區(qū)的多個(gè)位置加入。稀釋蒸汽料流可以包含工藝蒸汽或清潔蒸汽。可以將蒸汽在加到提質(zhì)過(guò)程中之前在爐中進(jìn)行加熱或使其過(guò)熱。認(rèn)為該過(guò)程中水的存在有利地改變了金屬化合物硫分子平衡,因此減少了重金屬沉積。在一個(gè)實(shí)施方案中,還認(rèn)為水的加入有助于控制/維持接觸區(qū)中所需的溫度分布。在又一個(gè)實(shí)施方案中,認(rèn)為將水加入到前端接觸區(qū)降低了反應(yīng)器的溫度。因?yàn)榻档土朔磻?yīng)器溫度,認(rèn)為反應(yīng)性最大的釩物質(zhì)的反應(yīng)流率慢了下來(lái),從而以更可控方式使釩沉積到漿料催化劑上并且使催化劑將釩沉積物帶出反應(yīng)器因此限制了反應(yīng)器設(shè)備中的固體沉積。在一個(gè)實(shí)施方案中,與沒(méi)有加入水的操作相比,就相仿的工作時(shí)間段例如至少2 月而言,水的加入使反應(yīng)器設(shè)備中的重金屬沉積物減少至少25%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,與沒(méi)有加入水的操作相比,水的加入減少至少50%的重金屬沉積物。在第三實(shí)施方案中,與沒(méi)有加入水的操作相比,水的加入減少至少75%的重金屬沉積。用反應(yīng)器溫度控制重金屬沉積在一個(gè)實(shí)施方案中,作為將水加入到前端接觸區(qū)的替代和/或補(bǔ)充,降低最傾向于發(fā)生重金屬沉積的前端接觸區(qū)的溫度。在第一實(shí)施方案中,將第一反應(yīng)器的溫度設(shè)定為比串聯(lián)的下一反應(yīng)器低至少 10° F(5.56V)。在第二實(shí)施方案中,將第一反應(yīng)器溫度設(shè)定為比串聯(lián)的下一反應(yīng)器低至少15° F(8.33°C)。在第三實(shí)施方案中,將溫度設(shè)定為低至少20° F(11.11°C)。在第四實(shí)施方案中,將溫度設(shè)定為比串聯(lián)的下一反應(yīng)器低至少25° F(13.89°C)。用再循環(huán)催化劑料流控制重金屬沉積在一個(gè)實(shí)施方案中,將來(lái)自至少一個(gè)分離區(qū)和/或級(jí)間脫浙青單元的非揮發(fā)性料流的至少一部分再循環(huán)回到前端接觸區(qū)以控制重金屬沉積。在第一實(shí)施方案中,再循環(huán)料流為到往該過(guò)程的總重油給料的3_50wt. %。在第二實(shí)施方案中,再循環(huán)料流的量為到往系統(tǒng)的總重油給料的15-45wt. %。在第四實(shí)施方案中,再循環(huán)料流為到往系統(tǒng)的總重油給料的至少I(mǎi)Owt. %。在第五實(shí)施方案中,再循環(huán)料流為總重油進(jìn)料的25-45wt. %。在第六實(shí)施方案中,再循環(huán)料流為至少30wt. %。在第七實(shí)施方案中,再循環(huán)料流為35-45wt. %。在第八實(shí)施方案中,再循環(huán)料流為30-40wt. %。
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在一個(gè)實(shí)施方案中,再循環(huán)料流包含來(lái)自系統(tǒng)中分離區(qū)的最后非揮發(fā)性物料,所述非揮發(fā)性物料含有未轉(zhuǎn)化物料、較重質(zhì)加氫裂化液體產(chǎn)物、漿料催化劑、少量焦炭、浙青質(zhì)等。在一個(gè)實(shí)施方案中,再循環(huán)料流含有3-30wt. %漿料催化劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中, 所述催化劑量為5-20wt. %。在又一個(gè)實(shí)施方案中,再循環(huán)料流含有l(wèi)_15wt. %漿料催化劑。在一些實(shí)施方案中,認(rèn)為通過(guò)再循環(huán)料流提供另外再循環(huán)催化劑,可獲得更多的催化表面積(通過(guò)再循環(huán)料流中的漿料催化劑)以鋪展開(kāi)重金屬沉積物,因此在設(shè)備上存在較少的截獲或沉積。再循環(huán)料流提供的額外催化劑表面積有助于使具有重金屬沉積物的催化劑表面過(guò)載(overloading)而導(dǎo)致在過(guò)程設(shè)備(壁、內(nèi)構(gòu)件等)上的沉積最小化。Xm^ 在一個(gè)實(shí)施方案中,將工藝條件控制得大約均勻地貫穿接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,接觸區(qū)之間條件發(fā)生變化用以獲得具有各種具體性質(zhì)的提質(zhì)產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中,使提質(zhì)系統(tǒng)維持處于加氫裂化條件下例如在最低溫度下以實(shí)現(xiàn)重油給料的加氫裂化。在一個(gè)實(shí)施方案中,在400°C (752° F)-600°C (1112° F)的溫度和IOMPa(1450psi)-25MPa(3625psi)的壓力下來(lái)操作系統(tǒng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將工藝條件控制得大約均勻地貫穿接觸區(qū)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,接觸區(qū)之間條件發(fā)生變化用以獲得具有各種具體性質(zhì)的提質(zhì)產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中,接觸區(qū)工藝溫度為約400°C (752° F)-約600°C (1112° F), 在另一個(gè)實(shí)施方案中小于500°C (932° F),和在另一個(gè)實(shí)施方案中大于425°C (797° F)。 在第一實(shí)施方案中,系統(tǒng)以入口和出口的接觸區(qū)之間的溫度差異為5-50° F進(jìn)行工作。在第二實(shí)施方案中,溫差為10-40° F。在第一實(shí)施方案中使分離區(qū)的溫度維持在接觸區(qū)溫度的士90° F(約士50°C) 內(nèi),在第二實(shí)施方案中在士70° F(約士38. 9°C)內(nèi),在在第三實(shí)施方案中在士 15° F(約士8.3°C)內(nèi),在第四實(shí)施方案中在士5° F(約士2.8°C)內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中,最后分離區(qū)和緊接前一接觸區(qū)之間的溫度差異在士50° F(約士?jī)?nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中接觸區(qū)中的處理壓力為約10MPa(l,450psi)-約 25MPa(3, 625psi),在第二實(shí)施方案中為約 15MPa(2, 175psi)-約 20MPa (2, 900psi),在第三實(shí)施方案中小于22MPa(3,190psi),在第四實(shí)施方案中大于14MPa(2,030psi)。在一個(gè)實(shí)施方案中,使分離區(qū)的壓力在一個(gè)實(shí)施方案中維持在前一接觸區(qū)的士 10至士50psi內(nèi),在第二實(shí)施方案中在士2至士 IOpsi內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中,就最佳操作例如效率對(duì)提質(zhì)系統(tǒng)進(jìn)行設(shè)計(jì),與現(xiàn)有技術(shù)相比隨著壓降小于IOOpsi由設(shè)備堵塞引起的停工期短得多。在一個(gè)實(shí)施方案中以系統(tǒng)中最小壓降獲得最佳效率,其中使分離區(qū)的壓力在第一實(shí)施方案中維持在前一接觸區(qū)的士 10 至士 IOOpsi內(nèi),在第二實(shí)施方案中在士20至士75psi內(nèi),在第三實(shí)施方案中在士50至士 IOOpsi內(nèi)。如此所使用的壓降是指前一接觸區(qū)的出口壓力X和分離區(qū)的入口壓力Y之間的差異,其中(X-Y)小于lOOpsi。對(duì)于順序工作的系統(tǒng)還能夠以從一個(gè)接觸區(qū)到下一接觸區(qū)的最小壓力獲得最佳效率,在第一實(shí)施方案中使壓降維持為IOOpsi以下,在第二實(shí)施方案中為75psi以下,在第三實(shí)施方案中小于50psi。本文中壓降是指在一個(gè)接觸區(qū)的出口壓力和下一接觸區(qū)的入口壓力之間的差異。
在一個(gè)實(shí)施方案中,將接觸區(qū)與下一分離區(qū)或接觸區(qū)直接流體連通用以獲得最小壓降。本文所使用的直接流體連通是指從接觸區(qū)到串聯(lián)的下一分離區(qū)(或下一接觸區(qū)) 具有自由流動(dòng),而沒(méi)有流動(dòng)限制。在一個(gè)實(shí)施方案中,獲得直接流體連通而沒(méi)有由閥、孔板 (或類(lèi)似裝置)的存在,或管道直徑改變引起的流動(dòng)限制。在一個(gè)實(shí)施方案中,從接觸區(qū)到下一分離區(qū)或接觸區(qū)(在進(jìn)入分離區(qū)或接觸區(qū)時(shí))的最小壓降歸因于管接部件例如管線中的肘管、彎管、三通管等,而不歸因于如現(xiàn)有技術(shù)中使用引起壓力降低的減壓裝置例如閥、控制閥等。在現(xiàn)有技術(shù)中,教導(dǎo)了分離區(qū)起級(jí)間壓差隔離器的作用。在一個(gè)實(shí)施方案中,在流出物從接觸區(qū)流動(dòng)到串聯(lián)的下一設(shè)備時(shí)最小壓降是由摩擦損失、器壁阻力、體積增加和高度改變引起。如果在一次通過(guò)系統(tǒng)中使用閥,則對(duì)閥進(jìn)行選擇/設(shè)計(jì)使得從一個(gè)設(shè)備例如接觸區(qū)到下一件設(shè)備的壓降保持在IOOpsi以下。在一個(gè)實(shí)施方案中,重油進(jìn)料的液時(shí)空速(LHSV)將通常為約0. 02 4-約101Γ1, 約 0. 51Γ1-約 7. 51Γ1,約 0. ItT1-約 51Γ1,約 0. 751Γ1-約 1. 51Γ1 或約 0. 21Γ1-約 101Γ1。在一些實(shí)施方案中,LHsv為至少ο. 51Γ1,至少lh—1,至少1. -1或至少ar1。在一些實(shí)施方案中, LHSV為0.025-0. 91Γ1。在另一個(gè)實(shí)施方案中,LHSV為0. 1-3LHSV。在另一個(gè)實(shí)施方案中, LHSV 小于 0. 51Γ1。在其中將來(lái)自至少分離區(qū)的所有非揮發(fā)性部分的料流送至SDA單元用于脫浙青的第一實(shí)施方案中,與沒(méi)有用SDA單元脫浙青的現(xiàn)有技術(shù)操作相比,在類(lèi)似運(yùn)行時(shí)間之后系統(tǒng)中最后接觸內(nèi)的固體沉積物減少至少10% (以沉積物體積計(jì))。在第二實(shí)施方案中, 與沒(méi)有使用級(jí)間SDA單元的操作相比,固體沉積物減少至少20%。在第三實(shí)施方案中,固體沉積物減少至少30%。在各種實(shí)施方案中,發(fā)現(xiàn)與先前使所有新鮮催化劑去往第一接觸區(qū)的現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)料方案相比,通過(guò)將一些(如果不是全部的話)新鮮催化劑轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中除第一個(gè)外的接觸區(qū),重油給料的總裂化效率沒(méi)有受到顯著影響或根本不受影響。在一個(gè)實(shí)施方案中,新鮮催化劑注入位置的變換在總體催化活性方面產(chǎn)生明顯提高,改善了來(lái)自系統(tǒng)中最后分離區(qū)的非揮發(fā)性料流(泄出料流、“汽提器塔底物”或STB)在API、粘度、MCR水平、鎳、氫/碳比和熱庚烷浙青質(zhì)(HHA)水平方面的品質(zhì)。在一些其它實(shí)施方案,隨著催化活性的整體改進(jìn)還觀察到較少催化劑泄出。在一個(gè)實(shí)施方案中,STB產(chǎn)物改進(jìn)包括至少10%的鎳減少率,在第二實(shí)施方案中, 鎳減少率為至少20%。在第三實(shí)施方案中,Ni含量小于lOppm。在一個(gè)實(shí)施方案中,STB中的MCR減少率為至少5%。在另一個(gè)實(shí)施方案中,MCR 減少率為至少10%。在第三實(shí)施方案中,MCR含量小于13wt. %。在第一實(shí)施方案中,STB顯示出至少15%的API粘度提高。在第二實(shí)施方案中, API粘度提高至少30%。在第三實(shí)施方案中,API粘度提高至少50%,從2. 7達(dá)到4. 5。在一些實(shí)施方案中,觀察到API的提高歸因于總體改進(jìn)的催化活性,從而產(chǎn)生較高的H/C比。在具有重油分開(kāi)進(jìn)料方案的實(shí)施方案中,與使所有重油給料去往第一接觸區(qū)的現(xiàn)有技術(shù)的進(jìn)料方案相比,發(fā)現(xiàn)通過(guò)使部分重油給料從第一接觸區(qū)轉(zhuǎn)向串聯(lián)中的至少一個(gè)其它接觸區(qū),很大地減少總體結(jié)焦形成。另外,隨著使至少部分重油給料轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中除第一接觸區(qū)外的接觸區(qū),在這些接觸區(qū)中存在一定液體稀釋(這在現(xiàn)有技術(shù)方案中不會(huì)存在)。液體稀釋允許在貫穿系統(tǒng)內(nèi)所有反應(yīng)器中更加均勻的催化劑濃度分布,因此保護(hù)最后反應(yīng)器不遭受可導(dǎo)致操作問(wèn)題的固體含量偏移(excursion)。在具有重油分開(kāi)進(jìn)料方案的一些實(shí)施方案中,還觀察到總系統(tǒng)效率隨著反應(yīng)器 (接觸區(qū))中轉(zhuǎn)化率水平提高而改進(jìn),從而允許另外的油氣化、液體通過(guò)量(throughput) 的相應(yīng)降低和催化劑濃度的提高。這將基本上以較低的液體通過(guò)量(或較高的液體停留時(shí)間)和較高的催化劑濃度來(lái)提高系統(tǒng)效率。另外,隨著直接進(jìn)入最后反應(yīng)器的二次穩(wěn)定重油進(jìn)料流率,保護(hù)最后反應(yīng)器不遭受可使該容器液體喪失流動(dòng)的不正常狀態(tài)。因此,重油分開(kāi)進(jìn)料方案減少或消除了在加氫處理反應(yīng)器中經(jīng)常觀察到的“過(guò)度轉(zhuǎn)化情形”或“變干 (dry) ”狀態(tài)。在“變干”狀態(tài)下運(yùn)行的提質(zhì)系統(tǒng)中,存在不足的液體流動(dòng),因此導(dǎo)致固體積累 /結(jié)焦,劣化的流動(dòng)型式和/或流體力學(xué)(hydrodynamics),劣化的計(jì)溫學(xué)(thermometry)、 反應(yīng)體積的損失、最終受危害的性能、操作穩(wěn)定性和壽命。
的實(shí)施方案將參考附圖以進(jìn)一步描述本發(fā)明的實(shí)施方案。圖1是示意性地描述以降低的重金屬沉積將重油給料進(jìn)行提質(zhì)的系統(tǒng)的框圖。首先,將重油給料與漿料催化劑進(jìn)料一起引入到系統(tǒng)的第一接觸區(qū)中。在該圖中,漿料催化劑進(jìn)料包含作為分開(kāi)料流的新鮮催化劑和再循環(huán)催化劑漿料的組合??梢詫錃馀c該進(jìn)料一起在相同管道中引入,或任選作為分別的進(jìn)料流。可以將水和/或蒸汽與進(jìn)料和漿料催化劑一起在相同管道中引入,或作為分別的進(jìn)料流引入。雖然未顯示,但是可將水、重油進(jìn)料和漿料催化劑的混合物在加到接觸區(qū)之前在加熱器中預(yù)加熱。雖然未顯示,可任選將另外的烴油進(jìn)料例如VG0、石腦油作為進(jìn)料流的一部分以重油進(jìn)料的2-30wt. %的量加入到系統(tǒng)中的任意接觸區(qū)。雖然在圖中未顯示,但該系統(tǒng)可以包含再流通/再循環(huán)通道和泵用于促進(jìn)接觸區(qū)中的反應(yīng)物、催化劑和重油給料的分散,特別是以高再循環(huán)流速到達(dá)第一接觸區(qū)以引起反應(yīng)器中湍流混合,從而減少重金屬沉積。在一個(gè)實(shí)施方案中,再循環(huán)泵在環(huán)路反應(yīng)器中循環(huán),因此維持反應(yīng)器進(jìn)料位置與出口位置之間的溫度差為1-50° F,優(yōu)選2-25° F。在處于加氫裂化條件下的接觸區(qū)中,將至少部分重油給料(較高沸點(diǎn)烴)轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物。第一接觸區(qū)中的水/蒸汽有望減少設(shè)備上的重金屬沉積。 雖然未說(shuō)明,但可使第一接觸區(qū)的溫度保持比串聯(lián)的下一接觸區(qū)的溫度低至少5-25度(華氏溫度)。從第一接觸區(qū)移出提質(zhì)物料并將其送至類(lèi)似于接觸區(qū)在高溫和高壓下操作的分離區(qū)例如熱分離器?;蛘咛豳|(zhì)物料可在去往熱分離器之前引入到一個(gè)或多個(gè)另外的加氫處理反應(yīng)器(未示出)用于進(jìn)一步提質(zhì)。分離區(qū)致使或允許氣體和揮發(fā)性液體與非揮發(fā)性部分分離。從分離區(qū)頂部移出氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分用于進(jìn)一步處理。從底部移出非揮發(fā)性 (或更小揮發(fā)性)部分。從分離器底部移出在熱分離器等中的漿料催化劑和夾帶的固體、焦炭、新生成的烴并將其加到串聯(lián)中的下一接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中(未示出),將部分非揮發(fā)性料流再循環(huán)回到在分離區(qū)前的接觸區(qū)之一,從而提供用于加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的再循環(huán)催化劑。在一個(gè)實(shí)施方案中(如點(diǎn)劃線所示),將部分新鮮催化劑進(jìn)料和重油給料直接加到系統(tǒng)中除第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)(反應(yīng)器)。在其中將各部分重油給料直接加到除第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)中的一個(gè)實(shí)施方案中,還將水和/或蒸汽作為分別的進(jìn)料流提供到接觸區(qū),或?qū)⑵渑c進(jìn)料和漿料催化劑一起在相同管道中弓I入。將來(lái)自前一分離區(qū)的液體料流與可選的新鮮催化劑,可選的另外重油進(jìn)料,可選的烴油給料例如VGO(減壓瓦斯油)和可選的再循環(huán)催化劑(未示出)合并作為用于串聯(lián)中的下一接觸區(qū)的進(jìn)料流??梢詫錃馀c該進(jìn)料一起在相同管道中引入,或任選作為單獨(dú)的進(jìn)料流。提質(zhì)物料隨漿料催化劑一起流到串聯(lián)的下一分離區(qū)用于使氣體和揮發(fā)性液體與非揮發(fā)性部分分離。從分離區(qū)頂部移出氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分,并將其與來(lái)自前一分離區(qū)的氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分合并用于進(jìn)一步處理。移出非揮發(fā)性(或較小揮發(fā)性)部分的料流并將其送至串聯(lián)的下一接觸區(qū)用于將未轉(zhuǎn)化的重油給料提質(zhì)。在最后接觸區(qū)中,將氫氣隨未轉(zhuǎn)化的重油給料、可選的另外重油給料、可選的VGO 進(jìn)料和可選的新鮮催化劑一起加入。提質(zhì)物料隨漿料催化劑一起流到下一分離區(qū),其中在塔頂移出提質(zhì)產(chǎn)物,并使部分非揮發(fā)性物料再循環(huán)。在第一實(shí)施方案中,將再循環(huán)料流送至第一接觸區(qū),從而提供一些用于加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的再循環(huán)催化劑。在第二實(shí)施方案中,使再循環(huán)料流在串聯(lián)的最后接觸區(qū)之前的各個(gè)接觸區(qū)之間分開(kāi)。在一個(gè)實(shí)施方案中,該系統(tǒng)可任選包含用于處理來(lái)自分離區(qū)的氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分的內(nèi)置加氫處理器(未示出)。在一個(gè)實(shí)施方案中內(nèi)置加氫處理器使用常規(guī)加氫處理催化劑,在與提質(zhì)系統(tǒng)其余部分類(lèi)似的高壓(在IOpsig以?xún)?nèi))下進(jìn)行工作,并且能夠從提質(zhì)產(chǎn)物除去硫、Ni、V和其它雜質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,內(nèi)置加氫處理器在接觸區(qū)溫度的 100° F以?xún)?nèi)的溫度下工作。圖2是具有水注入的重油提質(zhì)方法的流程圖。如所示,將水81與重油給料一起注入到系統(tǒng)中,該混合物在引入到接觸區(qū)中之前在爐中預(yù)加熱。還可任選將水/蒸汽作為料流82在預(yù)熱器之后注入到該系統(tǒng)中。在該實(shí)施方案中,使新鮮催化劑進(jìn)料在接觸區(qū)之間分開(kāi)。再循環(huán)催化劑料流17、水/重油給料混合物和氫氣2作為進(jìn)料3加到第一接觸區(qū)。包含提質(zhì)重油給料的料流4離開(kāi)接觸區(qū)R-IO流到分離區(qū)40,其中將氣體(包括氫氣)和揮發(fā)性液體形式的提質(zhì)產(chǎn)物與非揮發(fā)性液體部分7分離并將其作為料流6在塔頂移出。將非揮發(fā)性料流7送至串聯(lián)的下一接觸區(qū)20用于進(jìn)一步提質(zhì)。在一些實(shí)施方案中非揮發(fā)性料流7含有與未轉(zhuǎn)化油以及少量的結(jié)焦和浙青質(zhì)組合的漿料催化劑。隨著如所示的其它接觸區(qū)繼續(xù)提質(zhì)過(guò)程,其中到往接觸區(qū)20的進(jìn)料流包含非揮發(fā)性部分、氫氣進(jìn)料、可選的VGO進(jìn)料、和新鮮催化劑進(jìn)料32。包含提質(zhì)重油給料的料流8 從接觸區(qū)20流到分離區(qū)50,于此將提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣合并并將其作為塔頂產(chǎn)物9移出。含有非揮發(fā)性部分例如催化劑漿料、含有結(jié)焦的未轉(zhuǎn)化油和浙青質(zhì)的塔底料流11流到串聯(lián)中的下一接觸區(qū)30。在接觸區(qū)30中,將含有氫氣的另外氣體16、新鮮催化劑33、可選的烴進(jìn)料例如 VGO(未示出)、可選的未處理重油進(jìn)料(未示出)加入到來(lái)自前一分離區(qū)的非揮發(fā)性料流。 從接觸區(qū)30將提質(zhì)產(chǎn)物、未轉(zhuǎn)化的重油、漿料催化劑、氫氣等作為料流12在塔頂移出并將其送至下一分離區(qū)60。將來(lái)自分離器的含有氫氣和提質(zhì)產(chǎn)物的塔頂料流13與來(lái)自前一分離區(qū)的塔頂料流合并,并將其送去用于隨后在系統(tǒng)中的另一部分進(jìn)行處理,例如送至高壓分離器和/或貧油接觸器和/或內(nèi)置加氫處理器(未示出)。將部分非揮發(fā)性料流17作為泄放料流18移出。將其余作為再循環(huán)催化劑料流再循環(huán)回到至少一個(gè)接觸區(qū)(如所示的第一接觸區(qū)10)。
圖3是重油提質(zhì)方法的另一個(gè)實(shí)施方案的流程圖,只不過(guò)用蒸汽注入91替代/或補(bǔ)充水注入料流81。圖4是重油提質(zhì)方法的另一個(gè)實(shí)施方案的流程圖,其中再循環(huán)催化劑料流19為到往該過(guò)程的總重油給料的3-50wt. %。圖5是示意性地描述用于使重油給料提質(zhì)的另一個(gè)實(shí)施方案的框圖。第一,將重油給料與漿料催化劑進(jìn)料一起引入到系統(tǒng)的第一接觸區(qū)中??梢詫錃馀c該進(jìn)料一起在相同管道中引入,或任選作為分別的進(jìn)料流。在一個(gè)實(shí)施方案中(未示出),任選烴油給料例如VGO(減壓瓦斯油)、石腦油、MCO(介質(zhì)循環(huán)油)、溶劑給體或其它芳族溶劑等的量為重油進(jìn)料的2_30wt. %。可以使用另外的烴給料更改系統(tǒng)中金屬和雜質(zhì)的濃度。在處于加氫裂化條件下的接觸區(qū)中,將至少部分的重油給料(較高沸點(diǎn)烴)轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物。從第一接觸區(qū)移出提質(zhì)物料并將其送至分離區(qū)例如熱分離器?;蛘咛豳|(zhì)物料可在去往熱分離器之前引入到一個(gè)或多個(gè)另外的加氫處理反應(yīng)器(未示出)用于進(jìn)一步提質(zhì)。 分離區(qū)致使或允許氣體和揮發(fā)性液體與非揮發(fā)性部分分離。從分離區(qū)頂部移出氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分用于進(jìn)一步處理。從底部移出非揮發(fā)性(或更小揮發(fā)性)部分。從分離器底部移出漿料催化劑、少量較重質(zhì)的加氫加氫裂化液體產(chǎn)物和夾帶的固體、焦炭、在熱分離器等中新生成的烴并將其加到串聯(lián)中的下一接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中(未示出),將等于總重油進(jìn)料的2-40wt. %的量的部分非揮發(fā)性料流再循環(huán)回到分離區(qū)直接之前的接觸區(qū)。
將來(lái)自前一分離區(qū)含有未轉(zhuǎn)化給料的非揮發(fā)性料流與另外的新鮮催化劑、可選的另外重油進(jìn)料和可選的再循環(huán)催化劑(未示出)合并作為用于串聯(lián)中的下一接觸區(qū)的進(jìn)料流。在下一接觸區(qū)中且在加氫裂化條件下,使更多的重油給料提質(zhì)為較低沸點(diǎn)烴。提質(zhì)物料隨漿料催化劑一起流到用于將氣體和揮發(fā)性液體與非揮發(fā)性部分分離的串聯(lián)的下一分離區(qū)。從底部移出非揮發(fā)性(或較小揮發(fā)性)料流。從分離區(qū)頂部移出氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分(并將其與來(lái)自前一分離區(qū)的氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分合并)作為“提質(zhì)”產(chǎn)物用于進(jìn)一步處理或調(diào)合,例如用于獲得滿(mǎn)足煉廠和/或運(yùn)輸載體表所制定的規(guī)格的最終調(diào)合產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方案中(未示出),將含有未轉(zhuǎn)化物料的非揮發(fā)性物料送至串聯(lián)的下一接觸區(qū)。在如所示的另一個(gè)實(shí)施方案中,將非揮發(fā)性物料再循環(huán)回到系統(tǒng)中的接觸區(qū)之一,其中將部分物料進(jìn)行泄放用于進(jìn)一步處理,例如去往溶劑脫浙青單元、催化劑脫油單元和隨后的金屬回收系統(tǒng)。在一個(gè)實(shí)施方案中再循環(huán)非揮發(fā)性物料的量等于到往該系統(tǒng)的重油給料的2-50wt. %,從而提供用于加氫轉(zhuǎn)化反應(yīng)的再循環(huán)催化劑。取決于操作條件,加到接觸區(qū)中的催化劑的類(lèi)型和漿料催化劑的濃度,在一個(gè)實(shí)施方案中,來(lái)自接觸區(qū)的出口料流包含20 80-60 40的提質(zhì)產(chǎn)物與未轉(zhuǎn)化重油進(jìn)料之比。在一個(gè)實(shí)施方案中,從第一接觸區(qū)出來(lái)的提質(zhì)產(chǎn)物的量為30-35%,未轉(zhuǎn)化重油產(chǎn)物的量為 65-70%。雖然在圖中未顯示,該系統(tǒng)可以任選包含再流通/再循環(huán)通道和泵用于促進(jìn)接觸區(qū)中的反應(yīng)物、催化劑和重油給料的分散。在一個(gè)實(shí)施方案中,再循環(huán)泵在環(huán)路反應(yīng)器中以 5 1-15 1的再循環(huán)比(再循環(huán)量與重油進(jìn)料比)循環(huán),因此維持反應(yīng)器進(jìn)料位置與出口位置之間的溫度差為10-50° F,優(yōu)選20-40° F。
在一個(gè)實(shí)施方案中,該系統(tǒng) 可以任選包含用于處理來(lái)自分離區(qū)的氣態(tài)和揮發(fā)性液體部分的內(nèi)置加氫處理器(未示出)。在一個(gè)實(shí)施方案中內(nèi)置加氫處理器使用常規(guī)加氫處理催化劑,在與提質(zhì)系統(tǒng)其余部分類(lèi)似的高壓(在第一實(shí)施方案中在IOpsig以?xún)?nèi),在第二實(shí)施方案中在50psig以)下進(jìn)行工作,并且能夠從提質(zhì)產(chǎn)物除去硫、Ni、V和其它雜質(zhì)。圖6是示意性地描述提質(zhì)系統(tǒng)的另一個(gè)實(shí)施方案的框圖,其中使用溶劑脫浙青單元用于預(yù)處理一些(如果不是全部的話)到往該系統(tǒng)的重油進(jìn)料??蓪⒚撜闱嘤?DAO)直接加到接觸區(qū)或?qū)⑵渑c重油進(jìn)料流合并作為給料。在一些實(shí)施方案中,還可將其它烴物料例如VGO與重油進(jìn)料和/或DAO合并作為一些接觸區(qū)的給料。可將所有新鮮催化劑直接加到系統(tǒng)中的第一接觸區(qū),或轉(zhuǎn)向串聯(lián)中的其它接觸區(qū)。圖7是具有新鮮催化劑分開(kāi)進(jìn)料方案的重油提質(zhì)方法的流程圖,其中將一些新鮮催化劑進(jìn)料從第一反應(yīng)器轉(zhuǎn)向該過(guò)程中的其它反應(yīng)器。如所示,將新鮮催化劑進(jìn)料在各個(gè)接觸區(qū)之間分開(kāi)為進(jìn)料流31、32和33。將新鮮催化劑進(jìn)料31與再循環(huán)催化劑料流17合并,并將其作為漿料催化劑進(jìn)料3加到第一接觸區(qū)。將氫氣2和重油給料1與漿料催化劑 3合并作為進(jìn)入第一接觸區(qū)10的進(jìn)料。在該實(shí)施方案中,將重油給料在作為加熱的油進(jìn)料 4引入到接觸區(qū)之前在爐80中預(yù)加熱。包含提質(zhì)重油給料的料流5離開(kāi)接觸區(qū)10并且流到分離區(qū)40,于此將氣體(包括氫氣)和揮發(fā)性提質(zhì)產(chǎn)物與非揮發(fā)性部分7分離并將其作為塔頂料流6移出。將非揮發(fā)性部分的料流7送至串聯(lián)的下一接觸區(qū)20用于進(jìn)一步提質(zhì)。在一些實(shí)施方案中將含有漿料催化劑的料流7與未轉(zhuǎn)化的油和少量的焦炭和浙青質(zhì)組合。隨著如所示的其它接觸區(qū)繼續(xù)提質(zhì)過(guò)程,其中將料流7與氫氣進(jìn)料15和新鮮催化劑32合并作為進(jìn)入接觸區(qū)20的進(jìn)料流。雖然未顯示,還可在分別的管道中將所述料流加到該接觸區(qū)。包含提質(zhì)重油給料的料流8流到分離區(qū)50,于此將提質(zhì)產(chǎn)物與氫氣合并將其作為塔頂產(chǎn)物9移出。將含有催化劑漿料、未轉(zhuǎn)化油(在一些實(shí)施方案中還有少量的結(jié)焦和浙青質(zhì))的底部料流11與新鮮催化劑料流33和新供給的氫氣16合并作為到往下一接觸區(qū)30的進(jìn)料流。料流12離開(kāi)接觸區(qū)并流到分離區(qū)60,于此將提質(zhì)產(chǎn)物和氫氣作為料流 13在塔頂移出。來(lái)自分離區(qū)的一些底部料流17 (其含有催化劑漿料、未轉(zhuǎn)化油,在一些實(shí)施方案中還有少量的結(jié)焦和浙青質(zhì))作為再循環(huán)料流19再循環(huán)回到第一接觸區(qū)10。將其余的底部料流17作為泄放料流18移出并送至系統(tǒng)中用于催化劑脫油、金屬回收等的其它過(guò)程。雖然未顯示,但在一個(gè)實(shí)施方案中隨后將含有提質(zhì)產(chǎn)物和氫氣的蒸氣料流14在系統(tǒng)的另一部分中例如在高壓分離器和/或貧油接觸器中進(jìn)行處理。圖8描述了本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,其中使用具有內(nèi)分離器的反應(yīng)器,因此分開(kāi)的熱分離器/閃蒸罐對(duì)于相分離并非必需。在該提質(zhì)系統(tǒng)中,使用反應(yīng)器壓差控制系統(tǒng) (未示出),從而調(diào)節(jié)從每個(gè)反應(yīng)器-分離器頂部出來(lái)的產(chǎn)品流??梢允褂猛獠勘?未示出)以有助于漿料催化劑在系統(tǒng)中的分散和幫助控制系統(tǒng)中的溫度。在如圖8所示的實(shí)施方案,使所有新鮮催化劑轉(zhuǎn)向系統(tǒng)中的第二和第三接觸區(qū)。 再循環(huán)催化劑料流19提供了到往第一接觸區(qū)和任選到往系統(tǒng)中其它接觸區(qū)的漿料催化劑進(jìn)料。還如所示,可任選將另外的烴油進(jìn)料例如VG0、石腦油作為進(jìn)料流的一部分以重油進(jìn)料的2-30wt. %的量加入到系統(tǒng)中的任意接觸區(qū)。圖9描述了其中將所有新鮮催化劑進(jìn)料99直接加到提質(zhì)系統(tǒng)中的最后接觸區(qū)的本發(fā)明實(shí)施方案,其中系統(tǒng)中的其它接觸區(qū)僅得到再循環(huán)催化劑料流19的一部分。 圖10描述了重油分開(kāi)進(jìn)料方案的實(shí)施方案。如所示,使一些重油進(jìn)料從第一反應(yīng)器發(fā)生轉(zhuǎn)向并將其作為重油進(jìn)料流42直接加到系統(tǒng)中的第二接觸區(qū)。還如所示,任選將再循環(huán)催化劑隨作為料流32的部分新鮮催化劑一起送至系統(tǒng)中的第二接觸區(qū)。以下實(shí)施例作為本發(fā)明各方面的非限制性說(shuō)明給出。對(duì)比例1 在具有3個(gè)氣_液漿態(tài)床反應(yīng)器的中試(pilot)系統(tǒng)中進(jìn)行重油提質(zhì)實(shí)驗(yàn),所述反應(yīng)器與3個(gè)熱分離器(每個(gè)都與反應(yīng)器串聯(lián)連接)串聯(lián)連接。該提質(zhì)系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行約50天。所用的新鮮漿料催化劑根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利No. 2006/0058174的教導(dǎo)進(jìn)行制備,即首先將Mo化合物與氨水混合形成含水Mo化合物混合物,用氫化合物進(jìn)行硫化,用M化合物進(jìn)行促進(jìn),然后在至少350° F的溫度和至少200psig的壓力下將該混合物在烴油(除重油給料外)中進(jìn)行轉(zhuǎn)變,從而形成活性漿料催化劑以送至第一反應(yīng)器。加氫工藝條件如下反應(yīng)器溫度(在3個(gè)反應(yīng)器中)為約825° F;總壓力為 2400-2600psig ;新鮮Mo/新鮮重油進(jìn)料比(wt. % )為0. 20-0. 40 ;新鮮Mo催化劑/總Mo催化劑比為 0. 125-0. 250 ;總進(jìn)料 LHSV 為約 0. 070-0. 15 ;H2 氣流率(SCF/bbl)為 7500-20000。將從每個(gè)反應(yīng)器移出的流出物送至(串聯(lián)連接)分離器,并且分成熱蒸氣料流和非揮發(fā)性料流。從高壓分離器的頂部移出蒸氣料流并且將其進(jìn)行收集用于進(jìn)一步分析 (“ΗΡ0”或高壓塔頂料流)。將含有漿料催化劑和未轉(zhuǎn)化重油給料的非揮發(fā)性料流從分離器移出并送至串聯(lián)的下一反應(yīng)器。使來(lái)自最后分離器的非揮發(fā)性料流的一部分以重油給料的30wt. %的量再循環(huán) (STB),并將其余作為泄出料流移出(以重油給料的約15wt. %的量)。STB料流含有約 10-15wt. %的漿料催化劑。到往該系統(tǒng)的進(jìn)料調(diào)合物為具有表1中所列性質(zhì)的高金屬重質(zhì)原油。表1
VR進(jìn)料
在60/60下的API度-
比重1.0760
疏(wt%)5.27015
氮(ppm)7750
鎳(卯 m)135.25
釩(ppm)682.15
碳(wt%)83.69
氫(wt%)9.12
H/C 比0.109在運(yùn)行50天之后,關(guān)停運(yùn)行。目視檢查反應(yīng)器、分配器和內(nèi)溫度計(jì)套管 (thermowell)。所有3個(gè)物件都顯示沉積物的明顯積累,其中由于重金屬沉積而損失約28. 5%的前端(第一)反應(yīng)器體積。在50天時(shí)間中泄出料流中使用過(guò)的漿料催化劑的分析顯示出逐漸增加的釩不足,從而表明在前端反應(yīng)器內(nèi)的沉積物積累不僅發(fā)生而且在運(yùn)行過(guò)程中逐漸惡化。由于反應(yīng)體積的損失,該過(guò)程的性能也遭受影響。
實(shí)施例2 重復(fù)實(shí)施例1,不同之處在于將第一反應(yīng)器的溫度降低20° F(從約 825° F降至約805° F),將再循環(huán)催化劑流率從重油進(jìn)料流率的30wt. % (在實(shí)施例1中) 提高到約40wt. %,將水以等于重油進(jìn)料流率的5wt. %的比率加入前端反應(yīng)器。該系統(tǒng)運(yùn)行54天后關(guān)停。通過(guò)將水加入到新鮮催化劑進(jìn)行水注入,然后將水催化劑混合物隨重油進(jìn)料和氫氣一起加入到高壓釜,其中將該混合物預(yù)加熱到約350° F的溫度。在54天時(shí)間中泄出料流中使用過(guò)的漿料催化劑的分析顯示出預(yù)期離開(kāi)該過(guò)程的釩的量與泄出料流的催化劑中釩的量之間相當(dāng)密切地一致,從而表明顯著降低釩截獲,重金屬在設(shè)備中的沉積也顯著降低。分析結(jié)果通過(guò)反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件、分配器和內(nèi)部溫度計(jì)套管的目視檢查得到進(jìn)一步證實(shí)。在實(shí)施例2中設(shè)備明顯更潔凈,其中前端反應(yīng)器體積由于重金屬沉積僅損失6.6%。對(duì)比例3 在具有3個(gè)氣_液漿態(tài)床反應(yīng)器的中試系統(tǒng)中進(jìn)行重油提質(zhì)實(shí)驗(yàn),所述反應(yīng)器與兩個(gè)熱分離器串聯(lián)連接。熱分離器分別與第一和第三反應(yīng)器串聯(lián)連接,在第二反應(yīng)器之后沒(méi)有熱分離器。氣-液漿態(tài)床反應(yīng)器為連續(xù)攪拌的反應(yīng)器。使該提質(zhì)系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行約70天。所用的新鮮漿料催化劑根據(jù)美國(guó)專(zhuān)利No. 2006/0058174的教導(dǎo)進(jìn)行制備,即首先將Mo化合物與氨水混合形成含水Mo化合物混合物,用氫/硫化合物進(jìn)行硫化,用M化合物進(jìn)行促進(jìn),然后在至少350° F的溫度和至少200psig的壓力下在烴油(除重油給料外) 中進(jìn)行轉(zhuǎn)變,從而形成活性漿料催化劑。在對(duì)比例3中,將所有新鮮催化劑漿料送至系統(tǒng)中的第一反應(yīng)器,重油中新鮮漿料催化劑的濃度為2,000-5,000ppm,以金屬(鉬)的重量與重油進(jìn)料的重量比表示。加氫工藝條件如下反應(yīng)器溫度為815-825° F ;總壓力為2400-2600psig ;新鮮Mo/新鮮重油進(jìn)料比(wt. % )為0. 20-0. 40 ;新鮮Mo催化劑/總Mo催化劑比為0. 1 ;總進(jìn)料LHSV為 0. 10-0. 15 ;H2 氣體流率(SCF/bbl)為 10000-15000。將從第一和第三反應(yīng)器移出的流出物引入到與反應(yīng)器串聯(lián)的熱分離器中,并且分成熱蒸氣料流和非揮發(fā)性料流。從高壓分離器頂部移出蒸氣料流并且將其進(jìn)行收集用于進(jìn)一步分析(“ΗΡ0”或高壓塔頂料流)。將含有漿料催化劑和未轉(zhuǎn)化重油給料的非揮發(fā)性料流從第一分離器的底部移出并將其送至串聯(lián)的第二反應(yīng)器。將來(lái)自第二反應(yīng)器的流出物作為給料直接送至第三反應(yīng)器。對(duì)于重油進(jìn)料到蒸餾產(chǎn)物的總轉(zhuǎn)化率為98-98. 5%,將來(lái)自最后分離器的非揮發(fā)性料流的一部分以重油給料的5-15wt. %的量作為泄放料流移出。將其余的非揮發(fā)性料流、含有催化劑主體的“汽提器底部產(chǎn)物”或STB(以進(jìn)入該系統(tǒng)的總漿料催化劑的80-95% 的量)再循環(huán)回到第一反應(yīng)器用于維持通過(guò)該提質(zhì)系統(tǒng)的催化劑的流量。STB料流含有約 7-20重量%漿料催化劑。還對(duì)STB進(jìn)行分析以評(píng)價(jià)系統(tǒng)的總體性能。到往該系統(tǒng)的進(jìn)料調(diào)合物為具有表2中所列性質(zhì)的重油進(jìn)料。表權(quán)利要求
1.一種用于將重油給料進(jìn)行加氫處理的方法,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括提供重油給料、含氫氣的氣體和漿料催化劑;將所述重油給料、所述含氫氣的氣體和所述漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物;將包含所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至第一分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為第一塔頂料流從所述第一分離區(qū)一起移出,并且將所述漿料催化劑、較重質(zhì)的加氫裂化液體產(chǎn)物和未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第一非揮發(fā)性料流從所述第一分離區(qū)移出;將所述第一非揮發(fā)性料流送至用另外的含氫氣的氣體進(jìn)料維持在加氫裂化條件下的除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成另外提質(zhì)產(chǎn)物;將包含所述另外提質(zhì)產(chǎn)物、漿料催化劑、含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至除第一分離區(qū)外的分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第二非揮發(fā)性料流移出;以及其中到往所述第一分離區(qū)的所述漿料催化劑包含來(lái)自所述分離區(qū)中之一作為再循環(huán)催化劑料流的至少部分所述非揮發(fā)性料流,并且其中所述再循環(huán)催化劑料流為所述重油給料的 3-50wt. %0
2.權(quán)利要求1的方法,其中提供足夠量的所述含氫氣的氣體進(jìn)料用以使該方法具有以提質(zhì)產(chǎn)物計(jì)超過(guò)100%的體積收率,所述提質(zhì)產(chǎn)物包含液化石油氣、汽油、柴油、減壓瓦斯油以及噴氣和燃料油。
3.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的方法,其中所述再循環(huán)催化劑料流為總重油給料的至少 IOwt. %。
4.權(quán)利要求3的方法,其中所述再循環(huán)催化劑料流為所述重油給料的35-50wt.%。
5.權(quán)利要求4的方法,其中所述再循環(huán)料流為到往該方法的重油給料的5-35wt.%。
6.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的方法,其中將至少部分所述第二非揮發(fā)性料流作為再循環(huán)料流再循環(huán)回至少一個(gè)所述接觸區(qū),并且將其余的所述第二非揮發(fā)性料流作為泄放料流從該方法中移出。
7.權(quán)利要求6的方法,其中將所述再循環(huán)料流送至所述第一接觸區(qū)。
8.權(quán)利要求6的方法,其中所述泄放料流含有作為漿料催化劑的3-25wt.%固體。
9.權(quán)利要求8的方法,其中所述泄放料流含有作為漿料催化劑的3-lOwt.%固體。
10.權(quán)利要求6的方法,其中移出足夠量的泄放料流用以使該方法具有至少98%的轉(zhuǎn)化率。
11.權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)的方法,其中使所述第一接觸區(qū)在比下一接觸區(qū)低至少 10° F的溫度下操作。
12.一種用于將重油給料進(jìn)行加氫處理的方法,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括將重油給料、含氫氣的氣體和漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物;將所述提質(zhì)產(chǎn)物、漿料催化劑、含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至第一分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為第一塔頂料流從所述第一分離區(qū)一起移出,并且將所述漿料催化劑、較重質(zhì)的加氫裂化液體產(chǎn)物和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第一非揮發(fā)性料流從所述第一分離區(qū)移出,以及;將所述第一非揮發(fā)性料流送至用另外的含氫氣的氣體進(jìn)料維持在加氫裂化條件下的除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)以將至少部分所述未轉(zhuǎn)化的重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成另外提質(zhì)產(chǎn)物;將包含所述另外提質(zhì)產(chǎn)物、漿料催化劑、含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至除所述第一分離區(qū)外的分離區(qū),由此將所述另外的提質(zhì)產(chǎn)物與所述另外的含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第二非揮發(fā)性料流移出;其中使所述接觸區(qū)維持在處在410°C _600°C的溫度和10MPa-25MPa的壓力的加氫裂化條件下,并且使所述第一接觸區(qū)在比下一接觸區(qū)低至少10° F的溫度下操作。
13.權(quán)利要求1-2和12中任一項(xiàng)的方法,其中使所述第一接觸區(qū)在比下一接觸區(qū)低至少15° F的溫度下操作。
14.權(quán)利要求1-2和12中任一項(xiàng)的方法,其中使所述第一接觸區(qū)在比下一接觸區(qū)低至少20° F的溫度下操作。
15.權(quán)利要求1-2和12中任一項(xiàng)的方法,其中部分所述漿料催化劑是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)。
16.權(quán)利要求1-2和12中任一項(xiàng)的方法,其中所述漿料催化劑包含新鮮漿料催化劑進(jìn)料。
17.一種用于將重油給料進(jìn)行加氫處理的方法,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),包括第一接觸區(qū)和除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū),該方法包括提供含氫氣的氣體進(jìn)料;提供新鮮漿料催化劑進(jìn)料,其中至少部分所述新鮮漿料催化劑進(jìn)料是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū);提供包含使用過(guò)的漿料催化劑和可選的部分所述新鮮催化劑漿料進(jìn)料的漿料催化劑;將部分所述含氫氣的氣體進(jìn)料、所述重油給料和所述漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物;將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至第一分離區(qū),其中將揮發(fā)性提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為第一塔頂料流從所述第一分離區(qū)一起移出,并且將所述漿料催化劑、較重質(zhì)的加氫裂化液體產(chǎn)物和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第一非揮發(fā)性料流從所述第一分離區(qū)移出;以及將所述第一非揮發(fā)性料流送至用另外的含氫氣的氣體進(jìn)料和至少部分所述新鮮漿料催化劑維持在加氫裂化條件下的除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)以將至少部分所述未轉(zhuǎn)化的重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成另外提質(zhì)產(chǎn)物;以及將所述另外提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述另外的含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至除所述第一分離區(qū)外的分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述另外的含氫氣的氣體作為第二塔頂料流一起移出,并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第二非揮發(fā)性料流移出。
18.權(quán)利要求17的方法,其中將所述新鮮漿料催化劑均分以加到該方法中各個(gè)接觸區(qū)。
19.權(quán)利要求17的方法,其中所有新鮮漿料催化劑是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的至少一個(gè)接觸區(qū)。
20.權(quán)利要求17的方法,其中至少50%的所述新鮮漿料催化劑是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的至少一個(gè)接觸區(qū)。
21.權(quán)利要求17的方法,其中該方法使用三個(gè)接觸區(qū),并且其中所有所述新鮮催化劑進(jìn)料是用于加到第三接觸區(qū)。
22.權(quán)利要求1-2、12和17中任一項(xiàng)的方法,其中至少部分所述重油給料是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū);
23.一種用于將重油給料進(jìn)行加氫處理的方法,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),包括第一接觸區(qū)和除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū),該方法包括提供含氫氣的氣體進(jìn)料和漿料催化劑進(jìn)料;提供重油給料,其中至少部分所述重油給料是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū);將部分所述含氫氣的氣體、部分所述重油給料和所述漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物;將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至第一分離區(qū),其中將揮發(fā)性提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為第一塔頂料流從所述第一分離區(qū)一起移出,并且將所述漿料催化劑、較重質(zhì)的加氫裂化液體產(chǎn)物和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第一非揮發(fā)性料流從所述第一分離區(qū)移出,以及;將至少部分所述重油給料和所述第一非揮發(fā)性料流送至用另外的含氫氣的氣體進(jìn)料維持在加氫裂化條件下的除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成另外提質(zhì)產(chǎn)物;將包含所述另外提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述另外的含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至除所述第一分離區(qū)外的分離區(qū),由此將另外的揮發(fā)性提質(zhì)產(chǎn)物與所述另外的含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,并且將所述漿料催化劑和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第二非揮發(fā)性料流移出。
24.權(quán)利要求1-2和23中任一項(xiàng)的方法,其中至少5%的所述重油給料是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)。
25.權(quán)利要求1-2和23中任一項(xiàng)的方法,其中至少30%的所述重油給料是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)。
26.權(quán)利要求1-2和23中任一項(xiàng)的方法,其中小于80%的所述重油給料是用于加到所述第一接觸區(qū),其余的所述重油給料是用于加到除所述第一接觸區(qū)外的至少一個(gè)接觸區(qū)。
27.權(quán)利要求1-2、12、17和23中任一項(xiàng)的方法,該方法還包括將水以基于所述重油給料重量為1-25重量%的量加入到所述第一接觸區(qū)。
28.一種用于將重油給料進(jìn)行加氫處理的方法,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括將重油給料、含氫氣的氣體、漿料催化劑和水在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物,其中水以基于所述重油給料重量為1-25重量%的量存在;將包含所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至所述第一分離區(qū),由此將所述提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為第一塔頂料流從所述第一分離區(qū)一起移出,并且將所述漿料催化劑、較重質(zhì)的加氫裂化液體產(chǎn)物和未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第一非揮發(fā)性料流從所述第一分離區(qū)移出,以及;將所述第一非揮發(fā)性料流送至用另外的含氫氣的氣體進(jìn)料維持在加氫裂化條件下的除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)以將至少部分所述未轉(zhuǎn)化的重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成另外提質(zhì)產(chǎn)物;將包含所述另外提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述另外的含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至除所述第一分離區(qū)外的分離區(qū),由此將揮發(fā)性另外提質(zhì)產(chǎn)物與所述另外的含氫氣的氣體作為塔頂料流一起移出,并且將所述漿料催化劑和未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第二非揮發(fā)性料流移出。
29.權(quán)利要求觀的方法,其中將至少部分水在加到所述第一接觸區(qū)之前直接加入到所述重油給料中形成混合物。
30.權(quán)利要求觀的方法,其中將水和重油給料的混合物在低于裂化溫度至少50°C的溫度下預(yù)加熱。
31.權(quán)利要求觀的方法,其中將水沿著所述第一接觸區(qū)的多個(gè)位置直接加入到該接觸區(qū)中。
32.權(quán)利要求觀的方法,其中將至少部分水作為蒸汽注入加到所述第一接觸區(qū)。
33.權(quán)利要求32的方法,其中將所述蒸汽注入到所述第一接觸區(qū)中的多個(gè)進(jìn)料位置。
34.一種用于將重油給料進(jìn)行加氫處理的方法,該方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),該方法包括將重油給料、含氫氣的氣體和漿料催化劑在處于加氫裂化條件下的第一接觸區(qū)中合并以將至少部分所述重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物;將所述提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的重油給料的混合物送至分離區(qū),由此將揮發(fā)性提質(zhì)產(chǎn)物與所述含氫氣的氣體作為第一塔頂料流從所述分離區(qū)一起移出,并且將所述漿料催化劑、非揮發(fā)性提質(zhì)產(chǎn)物和所述未轉(zhuǎn)化的重油給料作為第一非揮發(fā)性料流從所述分離區(qū)移出;將至少部分所述第一非揮發(fā)性料流送至溶劑脫浙青單元;從該溶劑脫浙青單元獲得兩種料流,即包含脫浙青油的料流,以及包含浙青質(zhì)和所述漿料催化劑的料流;將所述脫浙青油送至用另外的含氫氣的氣體進(jìn)料和另外的漿料催化劑進(jìn)料維持處在加氫裂化條件下的除所述第一接觸區(qū)外的接觸區(qū)以將至少部分所述脫浙青油轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成另外提質(zhì)產(chǎn)物;將所述另外提質(zhì)產(chǎn)物、所述漿料催化劑、所述另外的含氫氣的氣體和未轉(zhuǎn)化的脫浙青油的混合物送至第二分離區(qū),其中將揮發(fā)性另外提質(zhì)產(chǎn)物和所述另外的含氫氣的氣體作為第二塔頂料流移出,并且將所述漿料催化劑、非揮發(fā)性另外提質(zhì)產(chǎn)物和所述未轉(zhuǎn)化的脫浙青油作為第二非揮發(fā)性料流移出;以及將包含下面至少一種的再循環(huán)料流再循環(huán)到至少一個(gè)接觸區(qū)a)含有浙青質(zhì)和漿料催化劑的所述料流的一部分;b)所述第一非揮發(fā)性料流的一部分;c)所述第二非揮發(fā)性料流的一部分和d)它們的混合物。
35.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中使所述接觸區(qū)維持在 410°C _600°C的溫度和10MPa-25MPa的壓力的加氫裂化條件下。
36.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中使所述分離區(qū)維持在接觸區(qū)溫度的90° F以?xún)?nèi)的溫度下。
37.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中所述第一接觸區(qū)具有為X的出口壓力,所述第一分離區(qū)具有為Y的入口壓力,并且所述第一接觸區(qū)的出口壓力X和所述第一分離區(qū)的入口壓力Y之間的壓降Z小于lOOpsi。
38.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中所述漿料催化劑具有1_20微米的平均粒徑。
39.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中所述漿料催化劑包含尺寸小于 IOOnm的膠體尺寸顆粒的簇,其中所述簇具有1-20微米的平均粒徑。
40.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中所述方法使用多個(gè)接觸區(qū)和分離區(qū),在其中將至少一個(gè)接觸區(qū)和至少一個(gè)分離區(qū)合并到一個(gè)設(shè)備中作為具有內(nèi)部分離器的反應(yīng)器。
41.權(quán)利要求1_2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中將除重油給料外的另外烴油進(jìn)料以重油給料的2-30體積%的量加入到任意一個(gè)接觸區(qū)。
42.權(quán)利要求41的方法,其中所述另外烴油進(jìn)料選自減壓瓦斯油、石腦油、中質(zhì)循環(huán)油、溶劑給體和芳族溶劑。
43.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,該方法還包括內(nèi)置加氫處理器,該加氫處理器使用加氫處理催化劑并且在接觸區(qū)的IOpsig以?xún)?nèi)的壓力進(jìn)行操作,用于除去所述提質(zhì)產(chǎn)物中至少70%的硫、至少90%的氮和至少90%的雜原子。
44.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,該方法用于處理重油給料,該重油給料具有至少0. 1的TAN ;至少I(mǎi)OcM的粘度;至多15的API度;至少0. 0001克的Ni/V/i^e ;至少0. 005克的雜原子;至少0. 01克的殘余物;至少0. 04克的C5浙青質(zhì);和至少0. 002克的 MCR。
45.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,該方法還包括多個(gè)再循環(huán)泵用于促進(jìn)所述重油給料和所述漿料催化劑的分散。
46.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,其中所述第一接觸區(qū)還包含再循環(huán)泵用于促進(jìn)所述接觸區(qū)中的所述重油給料和所述漿料催化劑的分散。
47.權(quán)利要求1-2、17、23和34中任一項(xiàng)的方法,該方法還包括將至少部分所述非揮發(fā)性料流再循環(huán)到至少一個(gè)接觸區(qū)。
全文摘要
以減少的重油沉積將重油給料進(jìn)行加氫處理的系統(tǒng)和方法,該系統(tǒng)使用多個(gè)處于加氫裂化條件下的接觸區(qū)和分離區(qū)以將至少部分重油給料轉(zhuǎn)化為較低沸點(diǎn)烴,從而形成提質(zhì)產(chǎn)物,其中以基于重油給料重量為1-25重量%的量將水和/或蒸汽任選注入到第一接觸區(qū)中。在一個(gè)實(shí)施方案中,使第一接觸區(qū)在比下一接觸區(qū)低至少10°F的溫度下操作。該接觸區(qū)在加氫裂化條件下進(jìn)行操作,使用漿料催化劑用于將重油給料進(jìn)行提質(zhì),形成較低沸點(diǎn)烴的提質(zhì)產(chǎn)物。在該分離區(qū)中,將提質(zhì)產(chǎn)物從塔頂移出并且任選在內(nèi)置加氫處理器中進(jìn)一步處理。以重油給料的3-50wt.%的量將從至少一個(gè)分離區(qū)回收的非揮發(fā)性部分的至少一部分再循環(huán)回到該系統(tǒng)中的第一接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將至少一些重油給料供給到除第一接觸區(qū)外的至少一個(gè)接觸區(qū)和/或?qū)⒅辽僖恍┬迈r漿料催化劑供給到除第一接觸區(qū)外的至少一個(gè)接觸區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中,將從至少一個(gè)分離區(qū)回收的非揮發(fā)性部分的至少一部分送至級(jí)間溶劑脫瀝青單元,用于將未轉(zhuǎn)化的重油給料分成脫瀝青油和瀝青質(zhì)。將脫瀝青油料流送至接觸區(qū)中之一用于進(jìn)一步提質(zhì)。
文檔編號(hào)C10G69/04GK102197116SQ200980142574
公開(kāi)日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2009年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月18日
發(fā)明者B·寇, B·雷諾德斯, D·法施德, E·馬瑞斯, G·比斯瓦斯, J·查博特, K·陳, S·楊, V·A·博爾南 申請(qǐng)人:雪佛龍美國(guó)公司