專利名稱：：使用含有200ppm(重量)-2wt%的瀝青質(zhì)的原料的包括可切換反應(yīng)器的加氫裂化方法使用含有200PPM(重量)-2WT%的瀝青質(zhì)的原料的包括可切換反應(yīng)器的加氫裂化方法本發(fā)明涉及原料的精煉和轉(zhuǎn)化，該原料是重質(zhì)烴級分，它尤其含有含硫的，含氮的和含金屬的雜質(zhì)。有利地，這些是減壓餾分油(vacuumdistillate)和脫浙青油，作為單獨(dú)或混合的(烴)原料。液體原料含有至少200ppm(重量)和至多2wt%的比例的浙青質(zhì)，和/或大于IOppm(重量)的金屬(一般鎳和釩)。專利FR2840621描述了含有至少20%(體積)和常常至少80%(體積)的沸點(diǎn)高于340°C的化合物的典型原料的加氫裂化方法。優(yōu)選，這些典型的原料具有高于340°C，和更好高于370°C的沸點(diǎn)T5，即95%的在原料中存在的化合物具有高于340°C和更好高于370°C的沸點(diǎn)。在普通方法中處理的烴原料的氮含量通常高于500ppm(重量)。一般，硫含量是在0.01-5wt%之間和金屬含量低于5ppm(重量)。浙青質(zhì)含量低于200ppm(重量)。原料純度限制條件是由所使用的催化床的穩(wěn)定性所強(qiáng)加的，以便能夠遵守約3年的經(jīng)濟(jì)上有利的運(yùn)行時(shí)間。處理的原料是，例如減壓餾分油，脫浙青油，從芳烴抽提裝置得到的原料，油基，等寸。這一類型的原料因此目前在固定床方法中處理。在這些固定床方法中，原料通過在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中的多個(gè)串聯(lián)排列的催化床，第一個(gè)催化床或第一批多個(gè)床用作保護(hù)床并用于在其中首先進(jìn)行原料的加氫脫金屬(HDM)以及加氫精制的一部分，接下來的催化床或多個(gè)床用于進(jìn)行原料的深度加氫精制(HDR)，和尤其加氫脫氮(HDN)和加氫脫硫(HDS)，然后在最后一個(gè)催化床或多個(gè)床中加氫裂化該原料。在最后的催化床之后引出的排出物然后分餾，生產(chǎn)各種石油餾分。提倡的方法因此在于在加氫裂化區(qū)段(使用沸石型的、無定形的或混合的催化劑)的上游使用用于在低酸性無定形催化劑上的加氫精制的區(qū)段。盡管使用最佳的催化體系，已經(jīng)注意到大大減少操作持續(xù)時(shí)間的可能性，當(dāng)使用含有大于200ppm(重量)的浙青質(zhì)和/或大于IOppm(重量)的金屬的原料時(shí)。實(shí)際上，該催化劑快速負(fù)載金屬并因此減活。這導(dǎo)致在脫金屬和脫浙青性能指標(biāo)上的下降，導(dǎo)致加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑的加速減活。為了補(bǔ)償這一減活，溫度能夠被提高，但這促進(jìn)焦炭的形成和原料損失的增加。這意味著加氫裂化裝置必須至少每6個(gè)到10個(gè)月停機(jī)以便替換減活或堵塞的催化床；這一替換操作能夠持續(xù)一個(gè)月以上，因此降低了該裝置的運(yùn)行系數(shù)。一般來說，具有高于200ppm(重量)的浙青質(zhì)含量的原料，如重質(zhì)脫浙青油和來自熱和/或加氫轉(zhuǎn)化過程如在固定床中(例如Hyvahl)、在沸騰床中(例如Η-Oil)或在淤漿模式中(例如HDH+)渣油的加氫轉(zhuǎn)化過程的減壓餾分油，的處理需要一致的預(yù)處理。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，這一類型的原料處理將導(dǎo)致每小時(shí)體積速率(HVR)或一般來說該過程的操作條件如溫度和氫氣分壓水平的獨(dú)立和/或累積的改進(jìn)。操作條件和/或過程的設(shè)計(jì)的這些改進(jìn)將對于為了遵守工業(yè)過程的相同運(yùn)行時(shí)間所帶來的成本支出和運(yùn)轉(zhuǎn)成本有主要影響作用。本發(fā)明建議省去操作條件的此類變化，同時(shí)遵守加氫裂化過程(它等同于加氫裂化的典型原料處理)的運(yùn)行時(shí)間。在專利EP1，343，857中，它涉及從餾出物到渣油的各種原料的處理，金屬含量一般是l-1500ppm(重量)和對于渣油的情況浙青質(zhì)含量能夠超過2wt%。該處理在于加氫脫金屬(HDM)且后面有加氫脫硫(HDS)，其中在HDM區(qū)段之前有至少兩個(gè)HDM型和可再生、負(fù)載催化劑的保護(hù)區(qū)。在保護(hù)區(qū)的催化劑的就地再生之后，保護(hù)區(qū)按照與最初(在本文件中稱作“簡單”的模式)相同的方式或按照不同的順序(在本文件中稱作“交換”的模式)進(jìn)行再連接。本發(fā)明允許含有大大高于普通技術(shù)參數(shù)的各種含量的那些原料的直接處理；這些原料可以單獨(dú)處理或以混合物形式處理，同時(shí)維持普通的運(yùn)行時(shí)間。能夠根據(jù)本發(fā)明處理的原料通常含有至少200ppm(重量)和至多2wt%的浙青質(zhì)，和/或大于IOppm(重量)的金屬(鎳和釩)。這些原料的催化加氫裂化的目的都是精煉，即充分地減少它們的金屬、硫、氮和其它雜質(zhì)的含量，而同時(shí)改進(jìn)氫與碳(H/C)比率和同時(shí)將它們或多或少部分地轉(zhuǎn)化成輕質(zhì)餾分，其中所獲得的各種排出物能夠用作高質(zhì)量汽油、瓦斯油和燃料油的生產(chǎn)用的基料，或用作其它精煉裝置如減壓餾分油的催化裂化或渣油的催化裂化的原料。由具有高浙青質(zhì)含量的這些原料的催化加氫裂化所引起的問題是復(fù)雜的一方面，在這些原料中所含的含氮化合物大大地抑制實(shí)際加氫裂化催化劑(一般為沸石型、無定形或混合型催化劑)的催化活性；另一方面，在這些原料中所含的浙青質(zhì)和金屬以焦炭和金屬硫化物的形式逐漸沉積在催化劑上，并且快速地減活和堵塞該催化系統(tǒng)；這意味著該系統(tǒng)需要停機(jī)以對它進(jìn)行替換。另外，這些產(chǎn)品抑制加氫脫氮(HDN)反應(yīng)。這一類型的原料的催化加氫裂化方法因此需要設(shè)計(jì)以便允許在沒有停止該裝置的情況下有盡可能長時(shí)間的操作運(yùn)行，目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)3年的操作運(yùn)行時(shí)間。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法能夠允許在有高的加氫精制和加氫裂化性能指標(biāo)的情況下運(yùn)行時(shí)間顯著地延長，同時(shí)維持產(chǎn)品的穩(wěn)定性。本發(fā)明的方法用固定床加氫裂化催化劑操作。含有至少200ppm(重量)和至多的浙青質(zhì)和/或大于IOppm(重量)的金屬(一般鎳和釩)的重質(zhì)烴原料在加氫脫金屬區(qū)段中處理，然后在深度加氫精制區(qū)段(de印hydrorefiningsection)中處理，接著在實(shí)際的加氫裂化區(qū)段中處理。更具體地說，本發(fā)明涉及含有200ppm(重量)至2wt%的浙青質(zhì)和/或大于IOppm(重量)的金屬的烴原料的加氫裂化方法，其中-該原料在300°C-450°C下，在50-300巴的總壓力下，和在200Nm7m3和2，OOONm3/Hl3之間的氫/烴比率下進(jìn)行加氫脫金屬處理，該處理是在至少2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)中進(jìn)行，各反應(yīng)區(qū)含有至少一種加氫脫金屬催化劑和任選含有加氫脫氮催化劑，-然后，至少部分地脫金屬和任選地部分地脫氮的排出物的至少一部分，在含有至少一種加氫處理催化劑的加氫精制區(qū)段中進(jìn)行加氫精制以便將有機(jī)氮含量降低到低于20ppm(重量)，該加氫精制是在300°C-450°C的溫度下，在50-300巴的總壓力下，在200Nm3/m3和2，OOONmVm3之間的氫/烴比率下進(jìn)行的，-然后至少部分地脫氮的排出物的至少一部分在含有至少一種固定床加氫裂化催化劑的加氫裂化區(qū)段中，在300°C-450°C下，在50-300巴的總壓力下，以及在300Nm3/m3和3，OOONmVm3之間的氫/烴比率下進(jìn)行加氫裂化，-然后加氫裂化排出物的至少一部分通過常壓蒸餾法進(jìn)行蒸餾以便獲得至少一種瓦斯油餾分，石腦油餾分和常壓渣油，該渣油任選至少部分地真空蒸餾以獲得至少一種減壓餾分油和減壓渣油。有利的是在適合于各類型反應(yīng)的操作條件下使用與各類型的反應(yīng)(在各區(qū)段中)相適應(yīng)的特定催化劑。MM能夠根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理的進(jìn)入到HDM區(qū)段中的原料通常含有至少200ppm(重量)(常常至少300ppm，或甚至至少500ppm，或至少1，OOOppm)和至多浙青質(zhì)(常常至多)，和/或大于IOppm(重量)的金屬(一般大于IOppm(重量)的Ni+V)。這些是尤其含有含硫、含氮、含氧和含金屬(最常常鎳和釩)的雜質(zhì)的烴級分。本發(fā)明的方法特別適合于脫浙青油和減壓餾分油，單獨(dú)或以混合物形式使用，但是與上述浙青質(zhì)和金屬標(biāo)準(zhǔn)對應(yīng)的其它原料也是合適的。這些其它原料可以是例如原料的混合物。因此，該原料(最常常減壓餾分油(VGO)和/或脫浙青油(DAO))能夠與從轉(zhuǎn)化裝置獲得的排出物混合。更具體地說，這些外部原料(來源于其它裝置，例如熱裂化裝置，催化裂化裝置，焦化裝置和/或煤炭液化裝置)能夠被添加到新鮮原料中并在根據(jù)本發(fā)明的方法中處理，前提條件是混合物對應(yīng)于上述浙青質(zhì)和/或金屬標(biāo)準(zhǔn)。加氫脫金屬(HDM)區(qū)段加氫脫金屬區(qū)段接收需要處理的原料，該原料依據(jù)它的浙青質(zhì)和金屬含量是按照以上所定義。為了進(jìn)行該加氫脫金屬，理想的加氫脫金屬催化劑必須能夠處理原料的浙青質(zhì)，同時(shí)具有與高金屬保留能力相關(guān)的高度脫金屬能力和高度耐焦化性能。通常使用的催化劑含有沉積在無定形載體(最常常氧化鋁)上的VIII族和VIB族金屬，并且具有或高或低的大孔隙容積，這取決于所要處理的原料的雜質(zhì)含量(浙青質(zhì)，金屬，等等)。本申請人已開發(fā)了在特殊大孔隙載體上的這一類型的催化劑，如描述在例如專利EP-B-98764，EP-B-113297和EP-B-113284中的那些催化劑，它們?yōu)樯暾埲司_給出了為了進(jìn)行這些轉(zhuǎn)化所需要的用量-至少10%到95%的脫金屬率；-高于5%的總孔隙容積的大孔隙容積(直徑>25nm的孔隙)；-相對于新催化劑的重量來說一般高于10%的金屬保留能力，允許獲得更長的操作運(yùn)行時(shí)間；-甚至在高于390°C的溫度下的高度耐焦化性能；這有助于延長運(yùn)行的持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間常常受到原料損失的增加和由于焦炭產(chǎn)生引起的活性損失所限制。HDM區(qū)段的有效催化劑能夠從所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員已知的供應(yīng)商購買，尤其和與原料的特性相關(guān)，例如由AXENS公司銷售的催化劑HMC841、HMC845、HMC945、HMC868、HF858、HM848。按照特別有利的方式，加氫脫金屬區(qū)段包括2種或2種以上HDM催化劑的序列，該催化劑的平均直徑在原料的流動(dòng)方向上會(huì)下降。換句話說，具有最高平均直徑的催化劑接收原料，和原料通過具有越來越低的平均直徑的催化劑。有利地，通過改進(jìn)該基質(zhì)(通過尤其改變所使用的載體，孔隙率，比表面積，等等)和/或催化劑配方(通過尤其改變活性金屬，活性金屬含量，摻雜劑的類型，摻雜劑含量，等等)，HDM區(qū)段的各種催化劑也具有不同的活性。有利地，HDM區(qū)段用2種或2種以上加氫脫金屬催化劑的序列來操作，該催化劑的活性在原料的流動(dòng)方向上會(huì)提高。換句話說，最小活性的催化劑接收該原料，和該原料通過越來越高活性的催化劑。有利地，為了改進(jìn)脫氮作用，加氫脫金屬區(qū)段的可切換反應(yīng)區(qū)中的每一個(gè)含有加氫脫金屬催化劑和加氫脫氮催化劑。非常有利地，本發(fā)明建議為HDM和HDR反應(yīng)區(qū)使用特殊的催化體系(在本文件中稱作“分級(grading)”)，該特殊的催化體系將與深度加氫精制區(qū)段相關(guān)聯(lián)更加詳細(xì)地描述。該HDM區(qū)段能夠被分成多個(gè)反應(yīng)區(qū)。該術(shù)語“反應(yīng)區(qū)”指一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器或位于單個(gè)反應(yīng)器中的一個(gè)或多個(gè)催化床。術(shù)語“可切換的反應(yīng)區(qū)”指至少兩個(gè)可切換的反應(yīng)器。在本文中，不可切換的可旁通的區(qū)將被稱作“可旁通的反應(yīng)區(qū)”。在本發(fā)明的方法中，該HDM區(qū)段包括至少2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)，任選后面有一個(gè)或多個(gè)精制HDM反應(yīng)區(qū)。有利地，該HDM區(qū)段是由含有至少一個(gè)催化劑床的至少2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)組成，該催化劑床同時(shí)進(jìn)行加氫脫金屬和進(jìn)行加氫脫氮的一部分。根據(jù)本發(fā)明，該原料是在至少2個(gè)加氫脫金屬可切換的反應(yīng)區(qū)中處理，各反應(yīng)區(qū)含有至少一種加氫脫金屬催化劑，和任選含有脫氮催化劑，且串聯(lián)排列以便以周期方式使用，該周期方式在于相繼重復(fù)以下所定義的步驟b)和c)a)一個(gè)步驟，在該步驟中這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用一段持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間，b)一個(gè)步驟，在該步驟中可切換反應(yīng)區(qū)中的至少一個(gè)是旁通的并且該反應(yīng)區(qū)所含的催化劑被再生和/或被新鮮的或再生的催化劑替換，c)一個(gè)步驟，在該步驟中這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用，這些反應(yīng)區(qū)_經(jīng)過在先步驟的過程之后這些反應(yīng)區(qū)的催化劑已經(jīng)被再生和/或替換_是在它們的初始位置上再連接(已知為“簡單”模式)或在可切換的反應(yīng)區(qū)之中的另一個(gè)位置上再連接(已知為“交換”模式)，并且該步驟所進(jìn)行的持續(xù)時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)所經(jīng)歷的時(shí)間。優(yōu)選，HDM區(qū)段與反應(yīng)區(qū)按照交換模式操作，其中反應(yīng)區(qū)_它的催化劑已經(jīng)替換或再生_進(jìn)行再連接，以便處于在HDM區(qū)段的一系列可切換反應(yīng)區(qū)中的最后位置(在原料的流動(dòng)方向上)。這一有利的前提條件允許該裝置的運(yùn)行系數(shù)和該方法的運(yùn)行時(shí)間得到改進(jìn)。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，該HDM區(qū)段包括并聯(lián)的至少2個(gè)反應(yīng)區(qū)，它的一部分在運(yùn)轉(zhuǎn)當(dāng)中而另一部分進(jìn)行催化劑再生或替換；該方法通常僅僅在這些反應(yīng)區(qū)的一部分上運(yùn)行。根據(jù)有利的前提條件，任選與先前的前提條件相結(jié)合，可切換的反應(yīng)區(qū)和/或精制HDM反應(yīng)區(qū)中的每一個(gè)也含有至少一種加氫脫氮催化劑。該加氫脫氮催化劑可以與深度加氫精制區(qū)段的催化劑相同或不同。該加氫脫氮催化劑在下面在深度加氫精制區(qū)段中進(jìn)行描述。進(jìn)行HDM的操作條件一般是在300V和450V之間，優(yōu)選在360V和420V之間的溫度，在50-300巴之間，優(yōu)選在80-180巴之間的總壓力下，和在200Nm7m3和2，OOONmVm3之間，優(yōu)選在500Nm3/m3和1，500Nm3/m3之間的氫與烴比率。各HDM反應(yīng)區(qū)的操作的條件可以彼此不同。加氫精制(HDR)區(qū)段從HDM區(qū)段獲得的排出物的至少一部分(和一般全部)被送去HDR區(qū)段。一般，它在沒有分離氣相的情況下立即送去，但是分離，例如閃蒸分離，是容易想到的。HDR區(qū)段包括含有至少一種加氫精制催化劑的至少一個(gè)反應(yīng)區(qū)，該催化劑優(yōu)選具有高的加氫脫氮活性。按照與HDM區(qū)段相同的方式，有可能提供多個(gè)的反應(yīng)區(qū)。一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)然后能夠被斷開以便替換或再生它們所含的催化劑并且通過使用以上所述的程序以簡單模式或以交換模式再連接。為了促進(jìn)加氫精制(主要地HDS和HDN)，催化劑必須具有高的氫化能力以便深度精煉該產(chǎn)品脫氮，脫硫，和任選進(jìn)行脫金屬并降低浙青質(zhì)含量。該加氫精制催化劑能夠選自于通常用于這一領(lǐng)域中的催化劑。該加氫精制催化劑能夠優(yōu)選地包括基質(zhì)，至少一種選自于元素周期表的VIB族和VIII族的元素中的加氫-脫氫元素(hydro-dehydrogenatingelement)0該基質(zhì)能夠由化合物組成，單獨(dú)或以混合物使用，如氧化鋁，鹵化氧化鋁，硅石，硅石-氧化鋁，粘土(例如選自天然粘土如高嶺土或膨潤土)，氧化鎂，二氧化鈦，氧化硼，二氧化鋯，磷酸鋁，磷酸鈦，磷酸鋯，煤炭，鋁酸鹽。優(yōu)選使用含有氧化鋁的基質(zhì)，該氧化鋁是所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員已知的全部那些形式，和甚至更優(yōu)選氧化鋁，例如Y氧化鋁。加氫-脫氫元素能夠選自于元素周期表的VIB族和非貴金屬VIII族的元素。優(yōu)選，加氫_脫氫元素選自鉬，鎢，鎳和鈷。更優(yōu)選，加氫_脫氫元素包括至少一種VIB族元素和至少一種非貴金屬VIII族元素。該加氫-脫氫元素能夠例如包括至少一種VIII族元素(Ni,Co)與至少一種VIB族元素(Mo，W)的結(jié)合物。優(yōu)選，該加氫精制催化劑進(jìn)一步包括沉積在該催化劑上的并且選自磷、硼和硅的至少一種摻雜元素。尤其，該加氫精制催化劑能夠包括，作為摻雜元素，硼和/或硅，任選還有磷。硼，硅和磷含量一般是在0.l_20wt%之間，優(yōu)選0.1_15襯％之間，更優(yōu)選在0.I-IOwt%之間。加氫精制催化劑能夠有利地包括磷。這一化合物為加氫精制催化劑尤其提供兩個(gè)主要優(yōu)點(diǎn)，第一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是以下事實(shí)更容易制備該催化劑，尤其在加氫_脫氫元素的浸漬過程中，例如從含鎳和含鉬的溶液制備。由這一化合物獲得的第二個(gè)優(yōu)點(diǎn)是催化劑的加氫活性的提高。加氫精制催化劑能夠進(jìn)一步包括至少一種VIIA族元素(氯、氟是優(yōu)選的)和/或至少一種VIIB族元素(錳是優(yōu)選的)，任選至少一種VB族元素(鈮是優(yōu)選的)。在優(yōu)選的加氫精制催化劑中，VIB族和VIII族金屬氧化物的總濃度是在2%(優(yōu)選5%)和40wt%之間，優(yōu)選在3%(優(yōu)選7%)和30wt%之間，以及在VIB族金屬(或金屬類)與VIII族金屬(或金屬類)之間以金屬氧化物表達(dá)的重量比是在20和1.25之間，優(yōu)選在10和2之間。氧化磷P2O5濃度能夠低于15wt%，優(yōu)選低于IOwt%。優(yōu)選的載體是氧化鋁或含有5-95%的SiO2的硅石-氧化鋁，單獨(dú)使用或與沸石混合使用。在包括硼和/或硅優(yōu)選硼和硅的另一種加氫精制催化劑中，該催化劑一般包括，按照相對于催化劑的總質(zhì)量，-1-99%，優(yōu)選10-98%和更優(yōu)選15-95%的至少一種基質(zhì)，-3-60%，優(yōu)選3-45%和更優(yōu)選3-30%的至少一種VIB族金屬，-任選的0-30%，優(yōu)選0-25%和更優(yōu)選0-20%的至少一種VIII族金屬，-0.1-20%，優(yōu)選0.1-15%和更優(yōu)選-0.1-10%的硼和/或0.1-20%，優(yōu)選0.1-15%和更優(yōu)選0.1-10%的硅，-任選，0-20%，優(yōu)選0.1-15%和更優(yōu)選0.1-10%的磷，和-任選，0-20%，優(yōu)選0.1-15%和更優(yōu)選0.1-10%的選自VIIA族的至少一種元素，例如氟。在另一種加氫精制催化劑中，該催化劑包括-在l-95wt%(氧化物％)之間的至少一種基質(zhì)，優(yōu)選氧化鋁，-在5_40wt%(氧化物％)之間的至少一種VIB族和非貴金屬VIII族元素，-在0-20%之間，優(yōu)選在0.l-20wt%(氧化物％)的選自磷、硼、硅中的至少一種促進(jìn)劑元素，-在0_20wt%(氧化物％)之間的至少一種族VIIB元素(例如錳)，-在0_20wt%(氧化物％)之間的至少一種VIIA族元素(例如氟，氯)，知-在0_60wt%(氧化物％)之間的至少一種族VB元素(例如鈮)。—般，優(yōu)選的是具有下列原子比的加氫精制催化劑-0-1的VIII族金屬/VIB族金屬原子比，-當(dāng)存在B時(shí)，在0.01-3范圍的B/VIB族金屬原子比，-當(dāng)存在Si時(shí)，在0.01-1.5范圍的Si/VIB族金屬原子比，-當(dāng)存在P時(shí)，在0.01-1范圍的P/VIB族金屬原子比，和-在0.01-2范圍的VIIA族元素/VIB族金屬原子比。特別優(yōu)選的加氫精制催化劑是擔(dān)載在氧化鋁上的NiMo和/或NiW催化劑，以及擔(dān)載在氧化鋁上的被磷、硼、硅和氟中的至少一種元素?fù)诫s的NiMo和/或NiW催化劑。因此在加氫精制步驟(也稱作加氫處理步驟)中使用前面所述的加氫精制催化劑。本申請人也已經(jīng)開發(fā)這一類型的催化劑。例子包括在專利FR2904243、FR2903979、EP1892038中描述的那些。用于HDR區(qū)段的這一類型的有效催化劑能夠從所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員已知的供應(yīng)商購買，例如，尤其和與原料的特性相關(guān)，由AXENS公司銷售的HR300(例如HR348，HR360)，HR400(例如HR448，HR468)和HR500(例如HR526，HR538,HR548,HR558,HR562,HR568和HRK558)系列的催化劑。催化劑的類型是由所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員根據(jù)載體和催化劑配方的性質(zhì)來選擇，它們的一般術(shù)語已經(jīng)在前面描述。在特別理想的方式，通過改進(jìn)該基質(zhì)(通過尤其改變所使用的載體，孔隙率，比表面積，等等)和/或催化劑配方(通過尤其改變活性金屬，活性金屬含量，摻雜劑的類型，摻雜劑含量，等等)，HDR區(qū)段的各種催化劑也具有不同的活性。實(shí)際上，HDR區(qū)段用2種或2種以上加氫精制催化劑的序列來操作，該催化劑的活性在原料的流動(dòng)方向上會(huì)提高。換句話說，最小活性的催化劑接收該原料，和該原料通過越來越高活性的催化劑。有利地，HDR區(qū)段用2種或2種以上加氫精制催化劑的序列來操作，該催化劑的平均直徑在原料的流動(dòng)方向上會(huì)下降。換句話說，具有最高平均直徑的催化劑接收原料，和原料通過具有越來越低的平均直徑的催化劑。具有高催化能力的催化劑的缺點(diǎn)是它們在金屬或焦炭存在下快速地減活。實(shí)際上，除了它的較低金屬保留能力外，隨著金屬的沉積，加氫脫氮特性快速地下降。這是為什么能夠在較高溫度下操作以便進(jìn)行脫浙青作用和脫金屬作用的大部分的用于進(jìn)行HDM的一種或多種合適的催化劑，與允許HDR在較低溫度下操作的用于進(jìn)行HDR的一種或多種合適催化劑相結(jié)合的原因，因?yàn)镠DR催化劑受到HDM區(qū)段保護(hù)免受金屬和其它雜質(zhì)影響；因此進(jìn)行深度氫化和限制焦化。HDM和HDR區(qū)在特殊的催化系統(tǒng)中的相結(jié)合優(yōu)選，該HDM和HDR區(qū)用特殊的催化系統(tǒng)(在本文本中稱作“分級”)操作，該系統(tǒng)包括至少兩種催化劑，一種用于加氫脫金屬和另一種用于加氫精制，-該催化劑包括由多孔耐火氧化物(refractoryoxide)組成的至少一種載體；至少一種VIB族金屬；和至少兩種VIII族金屬，其中的一種是稱作VIII-I的主要促進(jìn)劑和另一種或其它稱作助促進(jìn)劑￥1114，其中1是在2和5之間，并且在這些催化劑中，VIII族元素是按照在0.5和0.85之間的原子比[VIII-1(VIII-1+...+VIII-i)]所定義的比例存在，以及至少一種加氫脫金屬催化劑和至少一種加氫精制催化劑具有相同的原子比；-加氫脫金屬催化劑具有在VIB族金屬的三氧化物相對于催化劑總質(zhì)量而言2-9wt%的范圍內(nèi)的VIB族金屬含量，以及VIII族金屬含量的總和是在VIII族金屬的氧化物相對于催化劑的總質(zhì)量而言0.3-2wt%的范圍內(nèi)，-加氫精制催化劑具有VIB族金屬含量，該含量嚴(yán)格地說是VIB族金屬的三氧化物相對于催化劑的總質(zhì)量而言高于9wt%和低于17wt%，以及VIII族金屬含量的總和嚴(yán)格地說是VIII族金屬的氧化物相對于催化劑的總質(zhì)量而言高于2wt%和低于5wt%。理想地，該催化體系包括HDM催化劑，該催化劑具有高于5%的總孔隙容積(TPV)的大孔隙容積(具有>25nm的直徑的孔隙)。理想地，該催化體系包括具有低于10%的總孔隙容積(TPV)的大孔隙容積的HDR催化劑。在理想的實(shí)施方案中，該催化體系是在HDM區(qū)段的第一個(gè)可切換的入口(input)反應(yīng)區(qū)上和在HDR區(qū)段的第一個(gè)入口反應(yīng)區(qū)上使用。最常常，它在HDM區(qū)段(它優(yōu)選不包括任何其它區(qū))的2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)上使用。HDR區(qū)段一般包括可旁通的一個(gè)反應(yīng)區(qū)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)，該一個(gè)反應(yīng)區(qū)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)是在含有該催化體系的反應(yīng)區(qū)的下游并且它(們)優(yōu)選含有一種催化劑或多種催化劑，該催化劑所具有的各金屬含量高于該催化體系的那些金屬含量；這些催化劑是前面在HDR催化劑的敘述中列舉的那些催化劑。這一有利的前提條件允許可以誘導(dǎo)加氫脫氮并且催化劑的特性因此得到改進(jìn)。優(yōu)選，該HDR反應(yīng)區(qū)是可旁通的區(qū)。操作條件進(jìn)行HDR的操作條件一般是在300V和450V之間，優(yōu)選在360V和420V之間的溫度，在50-300巴之間，優(yōu)選在80-180巴之間的總壓力，和在200Nm7m3和2，OOONmVm3之間，優(yōu)選在600Nm3/m3和1，600Nm3/m3之間的氫與烴比率。各HDR反應(yīng)區(qū)的操作的條件可以彼此不同。加氫裂化(HCK)區(qū)段從HDR區(qū)段獲得的排出物的至少一部分(和一般全部)被送去HCK區(qū)段。一般，它在沒有分離氣相的情況下立即送去，但是分離，例如閃蒸分離，是容易想到的。在HCK區(qū)段的加氫裂化催化劑上進(jìn)入的排出物的有機(jī)氮含量必須保持低于20ppm(重量)，有利地低于15ppm(重量)和優(yōu)選低于IOppm(重量)。浙青質(zhì)含量常常低于200ppm(重量)或更好低于50ppm(重量)。該HCK區(qū)段包括含有至少一種加氫裂化催化劑的至少一個(gè)反應(yīng)區(qū)。按照與在先的區(qū)段相同的方式，有可能提供多個(gè)的反應(yīng)區(qū)。一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)因此能夠被斷開以便替換或再生它們所含的催化劑并且通過使用相同的的程序以簡單模式或以交換模式再連接。該加氫裂化催化劑必須是雙功能催化劑，它具有氫化相以便能夠氫化該芳族烴和實(shí)現(xiàn)在飽和化合物和相應(yīng)烯烴之間的平衡，和具有酸相以便允許氫化異構(gòu)和加氫裂化反應(yīng)得到促進(jìn)。酸功能是由具有表面酸性的具有大的表面積(一般100至800m2.g—1)的載體所提供，如鹵化(尤其氯化或氟化)氧化鋁，硼氧化物和鋁氧化物的結(jié)合物，無定形硅石-氧化鋁和沸石。該氫化功能是由元素周期表的VIII族的一種或多種金屬如鐵、鈷、鎳、釕、銠、鈀、鋨、銥和鉬，或由元素周期表的VIB族的至少一種金屬如鉬和鎢和至少一種VIII族金屬的結(jié)合物來提供。本申請人也已經(jīng)開發(fā)一定范圍的這一類型的催化劑。例子包括專利FR2819430，F(xiàn)R2846574，F(xiàn)R2875417，F(xiàn)R2863913，F(xiàn)R2795341和FR2795342。HCK區(qū)段的有效催化劑能夠從所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員已知的供應(yīng)商購買，尤其和與原料的特性和預(yù)期的性能指標(biāo)相關(guān)，例如由AXENS公司銷售的催化劑HTK758、HDK776、HDK766、HYK732、HYK752、HYK762、HYK742、HYC652、HYC642。進(jìn)行HCK的操作條件一般是在300V和450V之間，優(yōu)選在360V和420V之間的溫度，在50-300巴之間，優(yōu)選在80-180巴之間的總壓力，和在300Nm7m3和3，OOONmVm3之間，優(yōu)選在600Nm3/m3和1，600Nm3/m3之間，和甚至更優(yōu)選在1，000和2，OOONmVm3之間的氫與烴比率。各HDR反應(yīng)區(qū)的操作的條件可以彼此不同。加氫裂化排出物的蒸傭從HCK區(qū)段獲得的產(chǎn)品被送去包括至少一個(gè)閃蒸罐和常壓蒸餾和任選的真空蒸餾的蒸餾區(qū)中。至少一種常壓餾分油和常壓渣油是從常壓蒸餾回收的。常壓餾分油的一部分能夠理想地在該方法的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)的入口處(HDM和/或HDR和/或HCK)，，優(yōu)選在該區(qū)段的操作中的第一個(gè)反應(yīng)區(qū)，例如在HDM區(qū)段的操作中的第一個(gè)反應(yīng)區(qū)的入口處被再循環(huán)。常壓渣油的一部分也能夠同樣地再循環(huán)。在常壓餾分油當(dāng)中，瓦斯油級分、汽油級分和氣體級分最常常在常壓蒸餾區(qū)中回收。該瓦斯油級分的一部分能夠任選地按照與前面相同的方式再循環(huán)。然后回收全部的汽油級分。理想地，也能夠根據(jù)兩步驟加氫裂化流程來構(gòu)型設(shè)計(jì)加氫裂化區(qū)段。在這種情況下，離開常壓蒸餾區(qū)的常壓渣油被送去含有至少一種加氫裂化催化劑的反應(yīng)區(qū)，該反應(yīng)區(qū)處理優(yōu)選僅僅含有該常壓渣油(通常稱作非轉(zhuǎn)化級分)的原料。該反應(yīng)區(qū)的排出物然后回到根據(jù)本發(fā)明的過程中，優(yōu)選直接在蒸餾區(qū)的入口。換句話說，該原料進(jìn)行脫金屬，然后在反應(yīng)區(qū)K中加氫精制和加氫裂化，并且排出物在常壓蒸餾中至少部分地蒸餾，一種方法其中所獲得的常壓渣油在含有至少一種加氫裂化催化劑的與反應(yīng)區(qū)K不同的反應(yīng)區(qū)K’中至少部分地加氫裂化，和所獲得的排出物在蒸餾區(qū)中至少部分地蒸餾。任選地，從常壓蒸餾區(qū)獲得的常壓渣油的至少一部分和優(yōu)選全部被送去真空蒸餾區(qū)，從該區(qū)中回收至少一種減壓餾分油和減壓渣油(它在加氫裂化領(lǐng)域中通常稱作重油)。理想地，這些減壓餾分油當(dāng)中的一種的一部分按照與前面所述相同的方式再循環(huán)。減壓渣油(通常稱作重油)能夠至少部分地送到煉油廠的儲(chǔ)存區(qū)或送到脫蠟裝置(溶劑脫蠟或催化脫蠟)，或送到催化裂化裝置(單獨(dú)或優(yōu)選以混合物形式)，或送到蒸汽裂裝置。減壓渣油的至少一部分也能夠在該方法的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)(HDM和/或HDR和/或HCK，和優(yōu)選HDR和/或HCK)的入口處，優(yōu)選在該區(qū)段的操作中的第一個(gè)反應(yīng)區(qū)的入口處被再循環(huán)。因此，在可能的實(shí)施方案當(dāng)中的一個(gè)中，瓦斯油餾分和/或減壓餾分油和/或常壓渣油的至少一部分，一般在該方法的反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)(HDM和/或HDR和/或HCK)的入口處，優(yōu)選在該區(qū)段的操作中第一個(gè)反應(yīng)區(qū)的入口處，被再循環(huán)到加氫脫金屬區(qū)段和/或到加氫裂化區(qū)段和/或到加氫精制區(qū)段。在用再循環(huán)工作的構(gòu)型設(shè)計(jì)中，輸送到在該方法的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)的入口處的常壓餾分油和/或減壓餾分油的量占(相對于原料，按重量)約1_60%，優(yōu)選5-25%和更優(yōu)選約10-20%。這一再循環(huán)允許產(chǎn)率顯著地提高并且由于它們(餾分)對浙青質(zhì)、金屬和氮的稀釋效果而使催化劑的使用壽命延長。與其它方法相關(guān)聯(lián)作為原料的脫浙青油本發(fā)明的方法特別適合于處理脫浙青油。根據(jù)特殊的實(shí)施方案，常壓渣油和/或減壓渣油(它是原油的或來源于另一個(gè)裝置)借助于溶劑，例如烴熔劑或溶劑混合物，進(jìn)行脫浙青。脫浙青的產(chǎn)品然后理想地在根據(jù)本發(fā)明的方法的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)的入口處，一般在操作中的第一個(gè)反應(yīng)區(qū)的入口處至少部分地注入。所使用的烴熔劑最常常是具有3到7個(gè)碳原子的鏈烷烴屬、烯烴屬或環(huán)烷烴(cyclanic)屬烴(或烴類的混合物)。這一處理一般是在得到脫浙青產(chǎn)品的條件下進(jìn)行的，該產(chǎn)品一般含有低于的庚烷沉淀的浙青質(zhì)(根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)AFNORNFT60115)，優(yōu)選低于1，OOOppm(重量)的浙青質(zhì)。該脫浙青能夠按照在本申請人的名義下的US-A-4715946中所述的程序來進(jìn)行。溶劑/原料體積比最常常是約31到約71和構(gòu)成總體脫浙青操作的基本物理化學(xué)操作(混合_沉淀，浙青質(zhì)相的潷析，浙青質(zhì)相的洗滌_沉淀)最常常單獨(dú)地進(jìn)行。脫浙青也能夠包括兩個(gè)階段，各階段包括沉淀、潷析和洗滌的三個(gè)基本子階段(phase)。在該特定的情況下，在第一階段的各個(gè)子階段中的推薦溫度優(yōu)選比第二階段的各個(gè)相應(yīng)子階段的溫度平均降低了約10°c到約40°C。所使用的溶劑也可以是苯酚，二醇或C1-C6醇類型。然而，具有3到6個(gè)碳原子的鏈烷烴屬和/或烯烴屬溶劑將非常有利地使用。根據(jù)該方法的一個(gè)變型，從原油產(chǎn)品的初始分餾獲得的已知為SR(直餾產(chǎn)品)的瓦斯油級分的至少一部分也在該方法的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)的入口處輸送進(jìn)去。在這種情況下，所要處理的瓦斯油餾分最常常是這樣一種餾分，它的初沸點(diǎn)一般是在約140°C和260°C之間并具有一般在約340°C和約440°C之間的終沸點(diǎn)。因?yàn)檫@些瓦斯油餾分既不含浙青質(zhì)也不含金屬，它們允許最重的和最受污染的原料被稀釋，因此顯著地提高該收率并通過它們尤其對于浙青質(zhì)、金屬和氮的稀釋作用來延長催化劑的使用壽命。然后送到根據(jù)本發(fā)明的方法中的SR瓦斯油的量包括在前面所述的總量之中。外部原料的注入還有可能在該方法的這些催化床當(dāng)中的至少一個(gè)的入口處，優(yōu)選在操作中的第一個(gè)區(qū)的入口處注入初沸點(diǎn)在140°C和260°C之間和終沸點(diǎn)在300°C和440°C之間的至少一種瓦斯油或初沸點(diǎn)在300°C和450°C之間和終沸點(diǎn)在400°C和600°C之間的重循環(huán)油。這可以是從加氫脫硫裝置獲得的瓦斯油或從常壓渣油和/或減壓渣油加氫轉(zhuǎn)化裝置獲得的瓦斯油，這些裝置例如根據(jù)HYVAHL過程(在固定床中重質(zhì)原料的轉(zhuǎn)化)或氫-油法(在沸騰床中重質(zhì)原料的轉(zhuǎn)化)操作，或從催化裂化裝置獲得的輕循環(huán)油級分(所屬
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的專業(yè)人員最常常簡稱LC0)，或從熱處理裝置如減粘裂化裝置或焦化裝置獲得的瓦斯油級分，或從另一個(gè)裝置中獲得的瓦斯油級分。這些各種瓦斯油是具有一般在約140°C和約260°C之間的初沸點(diǎn)和一般在約300°C和約440°C之間的終沸點(diǎn)的石油餾分。還有可能將從催化裂化獲得的和所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的專業(yè)人員最常常簡稱為HCO的重循環(huán)油級分注入，該級分具有一般在約300°C和約450°C之間的初沸點(diǎn)和一般在約400°C和約600°C之間的終沸點(diǎn)。催化裂化根據(jù)該過程的一個(gè)變型，從本發(fā)明的方法獲得的常壓渣油和/或減壓餾分油和/或減壓渣油的至少一部分被送到催化裂化裝置，優(yōu)選流化床催化裂化(FCC)裝置。從該催化裂化裝置回收到尤其LCO(輕循環(huán)油)級分和HCO(重循環(huán)油)級分，這些級分能夠至少部分地(兩者中的任一種或兩者的混合物)在該方法的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)(HDM和/或HDR和/或HCK和優(yōu)選HDR和/或HCK)的入口處，優(yōu)選在該區(qū)段的處于操作狀態(tài)的第一個(gè)反應(yīng)區(qū)的入口處被送到根據(jù)本發(fā)明的方法(即過程)中。一般，HCO被送到HDM區(qū)段和LCO被送到HDR和/或HCK區(qū)段。被送到根據(jù)本發(fā)明的方法中的LCO和/或HCO的量包括以上所述的總量中。該流化床催化裂化反應(yīng)器能夠以向上流和向下流方式操作。還可以想到的是在移動(dòng)床反應(yīng)器中進(jìn)行催化裂化，雖然這不是優(yōu)選的實(shí)施方案。特別優(yōu)選的催化裂化催化劑是含有通常與合適的基質(zhì)例如氧化鋁、硅石、硅石_氧化鋁混合的至少一種沸石的那些催化劑。蒸汽裂化根據(jù)該方法的另一個(gè)變型，從本發(fā)明方法獲得的常壓渣油和/或減壓餾分油和/或減壓渣油的至少一部分被送到蒸汽裂化裝置。從該蒸汽裂化裝置回收到尤其C5+級分，它具有高含量的芳族烴、烯烴或二烯烴產(chǎn)品并且能夠(立即或在蒸餾分離之后或在芳族烴的抽出之后或在另一個(gè)處理之后)在該方法的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)(HDM和/或HDR和/或HCK和優(yōu)選HDR和/或HCK)的入口處，優(yōu)選在該區(qū)段的處于操作狀態(tài)的第一個(gè)反應(yīng)區(qū)的入口處至少部分地送到根據(jù)本發(fā)明的方法中。然后送到根據(jù)本發(fā)明的方法中的級分C5+的量包括在前面所述的總量之中。優(yōu)詵的實(shí)施方案該方法能夠根據(jù)以下備選方案中的一種操作-加氫精制和加氫裂化區(qū)段包括可切換的反應(yīng)區(qū)；-全部這些區(qū)段包括可切換的反應(yīng)區(qū)和可旁通的反應(yīng)區(qū)；-加氫脫金屬區(qū)段包括可切換的反應(yīng)區(qū)以及至少一個(gè)可旁通的反應(yīng)區(qū)；HDR和HCK區(qū)段由可旁通的反應(yīng)區(qū)組成并且在HDR區(qū)段中和在HCK區(qū)段中這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)沒有旁通；-該加氫脫金屬區(qū)段僅僅包括(優(yōu)選2個(gè))可切換的反應(yīng)區(qū)和該加氫精制和加氫裂化區(qū)段包括單個(gè)非旁通的反應(yīng)區(qū)。在本發(fā)明方法的一個(gè)實(shí)施方案中，該加氫精制和加氫裂化區(qū)段也包括可切換的反應(yīng)區(qū)；尤其，全部的區(qū)段由可切換的反應(yīng)區(qū)組成。因此，各個(gè)區(qū)段(HDM，HDR和HCK區(qū)段)包括至少兩個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)，各含有至少一種催化劑并且串聯(lián)排列以便按照循環(huán)方式來使用，該循環(huán)方式在于相繼重復(fù)以下所定義的步驟b)和c)a)一個(gè)步驟，在該步驟中該區(qū)段的這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用一段持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間，b)一個(gè)步驟，在該步驟中反應(yīng)區(qū)中的至少一個(gè)是旁通的并且該反應(yīng)區(qū)所含的催化劑被再生和/或被新鮮的或再生的催化劑替換，c)一個(gè)步驟，在該步驟中一個(gè)區(qū)段的這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用，這些反應(yīng)區(qū)-經(jīng)過在先步驟的過程之后這些反應(yīng)區(qū)的催化劑已經(jīng)被再生和/或替換_是在它們的初始位置上再連接(已知為“簡單”模式)或在可切換的反應(yīng)區(qū)之中的另一個(gè)位置上再連接(已知為“交換”模式)，并且該步驟所進(jìn)行的持續(xù)時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)所經(jīng)歷的時(shí)間。根據(jù)本發(fā)明的方法能夠根據(jù)如以上所定義的所謂的“簡單”模式或所謂的“交換”模式來進(jìn)行；該最后前提條件允許該裝置的運(yùn)行系數(shù)和該過程的運(yùn)行時(shí)間得到改進(jìn)。在本發(fā)明方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，全部的區(qū)段由可切換的反應(yīng)區(qū)和可旁通的反應(yīng)區(qū)組成。因此，各個(gè)區(qū)段(HDM，HDR和HCK區(qū)段)包括至少兩個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)，各含有至少一種催化劑并且串聯(lián)排列以便按照循環(huán)方式來使用，該循環(huán)方式在于相繼重復(fù)以下所定義的步驟b)和c)，以及包括一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)，這些反應(yīng)區(qū)根據(jù)以下所定義的步驟d)和e)單獨(dú)或非單獨(dú)地旁通本發(fā)明的加氫裂化方法的各個(gè)區(qū)段的運(yùn)行模式包括下面步驟a)一個(gè)步驟，在該步驟中該區(qū)段的這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用一段持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間，b)一個(gè)步驟，在該步驟中該反應(yīng)區(qū)的至少一個(gè)是旁通的并且該反應(yīng)區(qū)所含的催化劑被再生和/或被新鮮的或再生的催化劑替換，c)一個(gè)步驟，在該步驟中一個(gè)區(qū)段的這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用，這些反應(yīng)區(qū)-經(jīng)過在先步驟的過程之后這些反應(yīng)區(qū)的催化劑已經(jīng)被再生和/或替換-是在它們的初始位置上再連接(已知為“簡單”模式)或在可切換的反應(yīng)區(qū)之中的另一個(gè)位置上再連接(已知為“交換”模式)，并且該步驟所進(jìn)行的持續(xù)時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)所經(jīng)歷的時(shí)間，d)一個(gè)步驟，其中加氫脫金屬區(qū)段和/或深度加氫精制區(qū)段和/或加氫裂化區(qū)段的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)，能夠在催化劑減活和/或堵塞時(shí)在運(yùn)行的過程中是旁通的并且它所含的催化劑被再生和/或被新鮮的或再生的催化劑替換，e)一個(gè)步驟，在該步驟中反應(yīng)區(qū)_它的催化劑經(jīng)過在先步驟的過程之后已經(jīng)再生和/或替換_在它們的初始位置再連接。根據(jù)本發(fā)明的方法能夠根據(jù)如以上所定義的所謂的“簡單”模式或所謂的“交換”模式來進(jìn)行；該最后前提條件允許該裝置的運(yùn)行系數(shù)和該過程的運(yùn)行時(shí)間得到改進(jìn)。根據(jù)本發(fā)明的方法的進(jìn)行包括另一個(gè)變型，它是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，其中HDM區(qū)段由可切換的反應(yīng)區(qū)組成和HDR和HCK區(qū)段由可旁通的反應(yīng)區(qū)組成。該方法的進(jìn)行包括下列步驟a)一個(gè)步驟，在該步驟中這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用一段持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間至多等于減活和/或堵塞最上游(相對于已處理原料的總運(yùn)動(dòng)方向)反應(yīng)區(qū)所經(jīng)歷的時(shí)間，b)一個(gè)步驟，在該步驟中原料直接穿透緊接著在在先步驟的過程的最上游的反應(yīng)區(qū)之后的反應(yīng)區(qū)，并且在本步驟中處在在先步驟的過程的最上游的反應(yīng)區(qū)是旁通的并且它所含的催化劑被再生和/或被新鮮的或再生的催化劑替換，c)一個(gè)步驟，在該步驟中這些反應(yīng)區(qū)全部一起使用，其中的一個(gè)反應(yīng)區(qū)_經(jīng)過在先步驟的過程之后該反應(yīng)區(qū)的催化劑已經(jīng)被再生和/或替換_被再連接，從而處在該在先步驟的區(qū)段的全部可切換的反應(yīng)區(qū)的下游，并且本步驟所進(jìn)行的持續(xù)時(shí)間至多等于減活和/或堵塞反應(yīng)區(qū)(它在本步驟的過程中處在相對于已處理原料的總運(yùn)動(dòng)方向的最上游)所經(jīng)歷的時(shí)間，d)一個(gè)步驟，其中加氫脫金屬區(qū)段和/或加氫精制區(qū)段和/或加氫裂化區(qū)段的這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的至少一個(gè)能夠在催化劑減活和/或堵塞時(shí)在運(yùn)行的過程中是旁通的并且它所含的催化劑被再生和/或被新鮮的或再生的催化劑替換，e)一個(gè)步驟，在該步驟中反應(yīng)區(qū)_它的催化劑經(jīng)過在先步驟的過程之后已經(jīng)再生和/或替換_在它們的初始位置再連接。在本發(fā)明方法的變型中，HDR和HCK區(qū)段由可旁通的反應(yīng)區(qū)組成和HDM區(qū)段也包括至少一個(gè)可旁通的反應(yīng)區(qū)。在該方法的選實(shí)施方案中，在原料的總運(yùn)動(dòng)方向上的最上游反應(yīng)區(qū)逐漸地負(fù)載金屬、焦炭、沉降物和寬范圍的其它雜質(zhì)并且一旦希望時(shí)但是最常常當(dāng)它所含的催化劑幾乎被金屬和寬范圍的雜質(zhì)飽和時(shí)就可斷開。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用特殊的調(diào)理區(qū)段，從而允許可切換的反應(yīng)區(qū)在線接通，即沒有停止裝置運(yùn)行的情況下。該區(qū)段首先包括一個(gè)系統(tǒng)，該系統(tǒng)在中壓(IMPa到5MPa但優(yōu)選1.5MPa到2.5MPa)下操作并允許下列操作在斷開的反應(yīng)區(qū)上進(jìn)行在廢催化劑的卸載之前的洗滌，抽提，冷卻；然后在新鮮或再生的催化劑的裝載之后的加熱和硫化。隨后，包括合適技術(shù)的另一個(gè)加壓/減壓和間門閥系統(tǒng)有效地允許這些反應(yīng)區(qū)在沒有停止裝置的情況下開關(guān)，即不影響運(yùn)行系數(shù)，因?yàn)橄礈欤樘?，廢催化劑的卸載，新鮮或再生催化劑的再裝載，加熱，硫化的全部操作是在斷開的反應(yīng)區(qū)上進(jìn)行的。在有利的實(shí)施方案中，該裝置包括調(diào)理區(qū)段(在圖中未顯示)，后者具有與反應(yīng)區(qū)段獨(dú)立地操作的合適運(yùn)動(dòng)、加熱、冷卻和分離設(shè)備，它允許制備在可切換的反應(yīng)區(qū)和/或旁通的反應(yīng)區(qū)中所含的新鮮或再生催化劑的操作剛好在連接之前利用管道和閥門來進(jìn)行，同時(shí)該裝置處于在線狀態(tài)，即在所要開關(guān)或旁通的方法中(反應(yīng))區(qū)的預(yù)熱，它所含的催化劑的硫化，所需壓力和溫度條件的設(shè)定。當(dāng)開關(guān)或旁通這一反應(yīng)區(qū)的操作已經(jīng)利用合適閥門的組來進(jìn)行時(shí)，該同一區(qū)段也允許剛好在反應(yīng)區(qū)的斷開之后進(jìn)行操作來調(diào)理在反應(yīng)區(qū)中所含的廢催化劑，即在所需條件下廢催化劑的洗滌和抽提，然后在進(jìn)行該廢催化劑的卸載的操作之前的冷卻，然后被新鮮或再生催化劑的替代。S1圖1是本發(fā)明的簡單圖解。在這一圖中，根據(jù)本發(fā)明的方法是在3個(gè)區(qū)段(HDM區(qū)段，HDR區(qū)段和HCK區(qū)段)中進(jìn)行，各區(qū)段本身由5個(gè)反應(yīng)區(qū)組成。如前面所述，這些反應(yīng)區(qū)能夠由一個(gè)或多個(gè)不同反應(yīng)器或位于單個(gè)反應(yīng)器中的一個(gè)或多個(gè)不同催化床組成。HDM區(qū)段(Ml到M5)由2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)(Ml，M2)組成，它后面有3個(gè)可旁通的反應(yīng)區(qū)(M3，M4，M5)。為了簡化圖的敘述，這3個(gè)區(qū)段按照相同的方式來組織。在圖1中，允許各反應(yīng)區(qū)被隔絕、旁通或開關(guān)以及內(nèi)部或外部再循環(huán)的起始的閥門也沒有顯示，從而不致于使附圖超負(fù)荷。同樣地，裝有與反應(yīng)區(qū)之間獨(dú)立運(yùn)行的合適運(yùn)動(dòng)、加熱、冷卻和分離設(shè)備的，在裝置處于在線的同時(shí)允許為了制備在旁通反應(yīng)區(qū)中所含的新鮮或再生催化劑的那些操作剛好在連接之前利用管道和閥門來進(jìn)行的用于調(diào)理催化劑的區(qū)段也沒有顯示。允許石油餾分再循環(huán)或允許外部石油餾分在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)的上游注入的管線也沒有顯示。在起始的構(gòu)型，該原料通過管道2到達(dá)HDM區(qū)段，在這里它與來自于管道1的氫氣混合。該混合物進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)Ml中和排出物通過管道3離開該反應(yīng)區(qū)，讓它被輸送到反應(yīng)區(qū)M2中。從反應(yīng)區(qū)M2中，烴和氫氣通過該管道4進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)M3中，然后進(jìn)入通過管道5進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)M4中和通過管道6進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)M5中。混合物然后通過該管道7離開該反應(yīng)區(qū)M5。該排出物的至少一部分(和一般全部)通過管道8被送到HDR區(qū)段，任何殘留排出物通過該管道9被抽空。仍然在該構(gòu)型中，反應(yīng)混合物通過管道22進(jìn)入HDR區(qū)段中，供應(yīng)到反應(yīng)區(qū)Rl中。來自該反應(yīng)區(qū)Rl的排出物通過管道23進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)R2中。從反應(yīng)區(qū)R2中，烴和氫氣的混合物通過管道24進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)R3中，然后通過管道25進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)R4中和然后通過管道26進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)R5中?；旌衔锶缓笸ㄟ^該管道27離開該反應(yīng)區(qū)R5。該排出物的至少一部分(和一般全部)通過管道28被送到HCK區(qū)段，任何殘留排出物通過該管道29被抽空。隨后，反應(yīng)混合物通過管道42進(jìn)入到HCK區(qū)段，后者供應(yīng)反應(yīng)區(qū)Kl。來自該反應(yīng)區(qū)Kl的排出物通過管道43進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)K2中。從反應(yīng)區(qū)K2中，烴和氫氣的混合物通過管道44進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)K3中，然后通過管道45進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)K4中和然后通過管道46進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)K5中?；旌衔锶缓笸ㄟ^該管道47離開該反應(yīng)區(qū)K5。該排出物的至少一部分通過管道48被送到蒸餾區(qū)段，任何殘留排出物通過管道49被抽空。在圖1的實(shí)施方案中，通過在各區(qū)段(HDM，HDR和HCK區(qū)段)中使用2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)(Ml，M2或Rl，R2或Kl，K2)和3個(gè)可旁通的反應(yīng)區(qū)(M3到M5或R3到R5或K3至IjK5)，兩個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)(各含有至少一種催化劑)串聯(lián)排列以便按照一種在于相繼重復(fù)以下所定義的步驟b)和c)的周期方式來使用，以及一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)區(qū)，這些反應(yīng)區(qū)能夠根據(jù)以下所定義的步驟d)和e)單獨(dú)地或非單獨(dú)地旁通。對于HDM區(qū)段，在圖1中給出的本發(fā)明的加氫裂化方法的運(yùn)行方式包括下面步驟a)一個(gè)步驟，其中HDM區(qū)段的反應(yīng)區(qū)Ml到M5全部一起使用一段持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)所經(jīng)歷的時(shí)間，為此流體的流動(dòng)在以上已經(jīng)作為起始構(gòu)型進(jìn)行了描述，b)一個(gè)步驟，在該步驟中第一個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)Ml是旁通的和它所含的催化劑被再生和/或被新鮮或再生的催化劑替換，而反應(yīng)混合物通過管道11進(jìn)入到可切換的反應(yīng)區(qū)M2中，通過管道4離開并進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)M3中，經(jīng)由管道5進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)M4中，通過管道6進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)M5中，然后通過管道7離開HDM區(qū)段，c)一個(gè)步驟，在該步驟中HDM區(qū)段的反應(yīng)區(qū)全部一起使用，反應(yīng)區(qū)Ml-它的催化劑經(jīng)過在先步驟的過程已經(jīng)再生和/或替換_經(jīng)由管道12在反應(yīng)區(qū)M2之后再連接(所謂的“交換”模式)，該反應(yīng)區(qū)的排出物通過管道13被送到反應(yīng)區(qū)M3，該步驟進(jìn)行一段持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)區(qū)當(dāng)中的一個(gè)所經(jīng)歷的時(shí)間，d)一個(gè)步驟，其中HDM區(qū)段的可旁通反應(yīng)區(qū)M3、M4和M5中的至少一個(gè)是在催化劑減活和/或堵塞時(shí)分別通過管道14、15和16旁通，并且反應(yīng)區(qū)所含的催化劑被再生和/或被新鮮或再生的催化劑替換；例如，反應(yīng)區(qū)M3是旁通的；一旦從運(yùn)行中的最后可切換的反應(yīng)區(qū)獲得的排出物通過管道14直接通入到反應(yīng)區(qū)M4中以及反應(yīng)區(qū)M3的催化劑被再生和/或被新鮮或再生催化劑替換，e)一個(gè)步驟，在該步驟中反應(yīng)區(qū)-它的催化劑經(jīng)過在先步驟的過程之后已經(jīng)再生和/或替換_在它們的初始位置上再連接；例如，一旦來自反應(yīng)區(qū)M3的催化劑已經(jīng)再生，反應(yīng)區(qū)M3就再連接，以及從運(yùn)行中的最后可切換的區(qū)獲得的排出物經(jīng)由管道4進(jìn)入到反應(yīng)區(qū)M3中，管道14關(guān)閉。對于HDR和HCK區(qū)段，可切換的反應(yīng)區(qū)和可旁通的反應(yīng)區(qū)的運(yùn)行模式是相同的。該敘述因此是完全類似的和因此沒有重復(fù)。僅僅列出了圖1的相關(guān)和參考的部分-HDR區(qū)段切換(switching)的管道=31,32,33；旁通的管道34，35，36。-HCK區(qū)段切換的管道=51,52,53；旁通的管道54，55，56。可切換的或可旁通的反應(yīng)區(qū)的操作將容易從圖1的敘述理解。圖1以舉例方式顯示了在區(qū)段中這些反應(yīng)區(qū)的具體構(gòu)型。全部的結(jié)合是可能的。正如前面所述，優(yōu)選的模式包括(或由以下部分組成)用于HDM區(qū)段的2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)，用于HDR區(qū)段的1個(gè)或2個(gè)可旁通的反應(yīng)區(qū)以及用于HCK區(qū)段的1個(gè)或2個(gè)可旁通的反應(yīng)區(qū)。實(shí)施例實(shí)施例1(不是本發(fā)明)本實(shí)施例舉例說明對于標(biāo)準(zhǔn)原料的加氫裂化，它含有低于200ppm(重量)的浙青質(zhì)和低于10ppm(重量)的金屬。各種特性列于表1中。因?yàn)樵撛喜缓腥魏谓饘俸秃袃H僅少量的浙青質(zhì)，因此沒有必要在實(shí)際加氫裂化區(qū)段之前的區(qū)段中提供任何HDM催化劑(表1)。用于HDR區(qū)段(單個(gè)反應(yīng)區(qū))中的加氫裂化是催化劑，它的催化配方屬于沉積在氧化鋁載體上的NiMo類型，例如AXENS的催化劑HRK558。在HCK區(qū)段(單個(gè)反應(yīng)區(qū))中，使用催化劑，它的催化功能屬于沉積在含有沸石Y的載體上的MMo類型，例如AXENS的催化劑HYC642。使用普通的操作條件(表1)，還有385°C的起始運(yùn)行(start-of-run，即SOR)溫度，實(shí)現(xiàn)了低于IOppm(重量)的在HCK區(qū)段的入口處的有機(jī)氮含量。經(jīng)過運(yùn)行的過程之后，來自HDR區(qū)段的催化劑被減活并且有必要提高反應(yīng)區(qū)的溫度，以便補(bǔ)償由于焦化所導(dǎo)致的這一活性的損失。在我們的實(shí)施例中，這一提高平均是大約1°C/每月。有可能繼續(xù)提高反應(yīng)溫度到裝置的最高限制溫度，它是420°C。該溫度因此強(qiáng)加于運(yùn)行的末尾并且稱作運(yùn)行末尾(end-of-run，即E0R)溫度。對于該標(biāo)準(zhǔn)原料，運(yùn)行時(shí)間是36個(gè)月。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實(shí)施例2(不是本發(fā)明)本實(shí)施例舉例說明對于困難原料的加氫裂化，它含有大于200ppm(重量)的浙青質(zhì)和高于IOppm的金屬。各種特性列于表2中。與在在先的實(shí)施例中一樣，該原料是在實(shí)際加氫裂化區(qū)段之前的區(qū)段中在不含任何HDM催化劑的方法中處理(表2)。所使用的催化劑和區(qū)段與前面的相同。使用普通的操作條件(表2)，還有385°C的起始運(yùn)行(start-of-run，即S0R)溫度，實(shí)現(xiàn)了低于IOppm(重量)的在HCK區(qū)段的入口處的有機(jī)氮含量。應(yīng)該指出的是，因?yàn)樵撛鲜歉щy的，為了實(shí)現(xiàn)低于IOppm(重量)的有機(jī)氮含量所需要的HDM+HDR區(qū)段的每小時(shí)體積速率不得不減少并且現(xiàn)在等于0.71Γ1。經(jīng)過運(yùn)行的過程之后，催化劑減活并且有必要提高反應(yīng)區(qū)的溫度，以便補(bǔ)償活性的損失。金屬沉積在HDR催化劑上，采用非?？焖俚牡诙N減活機(jī)理和需要比實(shí)施例1中更快速的溫度提高。通過將反應(yīng)溫度提高到運(yùn)行末尾(EOR)溫度，運(yùn)行時(shí)間是僅僅11個(gè)月。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例3(不是本發(fā)明)本實(shí)施例舉例說明在針對困難原料所進(jìn)行的加氫裂化的過程中HDM催化劑對運(yùn)行時(shí)間的影響，該原料含有大于200ppm(重量)的浙青質(zhì)和高于IOppm的金屬(實(shí)施例2的原料)。各種特性列于表3中。前一實(shí)施例的原料在這種情況下在HDM區(qū)段(單個(gè)反應(yīng)區(qū))中使用HDM催化劑的方法中進(jìn)行處理，該催化劑是沉積在大孔隙的氧化鋁載體上的典型MMo催化劑，例如AXENS的催化劑HMC868。用于HDR和HCK區(qū)段中的催化劑與前面的相同，這些區(qū)段也與前面的相同。使用普通的操作條件(表3)，還有385°C的起始運(yùn)行(SOR)溫度，實(shí)現(xiàn)了低于IOppm(重量)的在HCK區(qū)段的入口處的有機(jī)氮含量。經(jīng)過運(yùn)行的過程之后，催化劑被減活并且有必要提高反應(yīng)區(qū)的溫度，以便補(bǔ)償催化劑的活性的損失。最初，該HDR催化劑被HDM催化劑保護(hù)和金屬沉積在其之上。相反地，在約7月的操作后，該HDM催化劑不再保留該原料的全部金屬，金屬現(xiàn)在沉積在HDR催化劑上，因此引入非常快速第二種減活機(jī)理。通過將反應(yīng)溫度提高到運(yùn)行末尾(EOR)溫度，運(yùn)行時(shí)間是僅僅18個(gè)月。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例4(根據(jù)本發(fā)明)本實(shí)施例舉例說明在針對困難原料所進(jìn)行的加氫裂化的過程中可切換反應(yīng)區(qū)在HDM區(qū)段中的使用對運(yùn)行時(shí)間的影響，該原料含有大于200ppm(重量)的浙青質(zhì)和高于IOppm的金屬。各種特性列于表4中。來自前一實(shí)施例的原料在由2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)組成的HDM區(qū)段中使用HDM催化劑的方法中進(jìn)行處理。這2個(gè)區(qū)每3到4個(gè)月切換它們的位置。在這一段時(shí)間之后，在第一位置的反應(yīng)區(qū)是旁通的并且它所含的催化劑被新鮮催化劑替換。在新鮮催化劑的調(diào)理后，這一反應(yīng)區(qū)在沒有旁通的HDM反應(yīng)區(qū)之后的第二個(gè)位置再連接(所謂的“交換模式”)。在HDM區(qū)段中，使用沉積在大孔隙的氧化鋁載體上的典型MMo催化劑，例如AXENS的催化劑HMC868。用于HDR和HCK區(qū)段的催化劑與前面的相同。使用普通的操作條件(表4)，還有385°C的起始運(yùn)行(SOR)溫度，實(shí)現(xiàn)了低于IOppm(重量)的在HCK區(qū)段的入口處的有機(jī)氮含量。經(jīng)過運(yùn)行的過程之后，催化劑減活并且有必要提高反應(yīng)區(qū)的溫度，以便補(bǔ)償活性的損失。最初，該HDR催化劑被HDM催化劑保護(hù)和金屬沉積在其之上。在稍微大于3個(gè)月的操作之后，含有HDM催化劑的量的一半的第一個(gè)反應(yīng)區(qū)不再保留該原料的全部金屬，這些金屬現(xiàn)在沉積在第二反應(yīng)區(qū)的HDM催化劑上。第一個(gè)反應(yīng)區(qū)因此是旁通的并且它所含的催化劑被新鮮催化劑替換，然后在沒有旁通的HDM反應(yīng)區(qū)之后的第二個(gè)位置上再連接這一反應(yīng)區(qū)。以這種方式，HDR催化劑在催化劑替換操作中繼續(xù)被保護(hù)。在運(yùn)行的整個(gè)時(shí)間中，最減活的HDM催化劑(來自在第一個(gè)位置的HDM反應(yīng)區(qū)的催化劑)因此每3-4個(gè)月被新鮮的HDM催化劑替換，同時(shí)切換兩個(gè)HDM反應(yīng)區(qū)的位置。切換時(shí)間-定義為一段持續(xù)時(shí)間，在這一段時(shí)間之后HDM反應(yīng)區(qū)回到它的原始位置_在我們的實(shí)施例中是7個(gè)月。為了補(bǔ)償由于焦化所引起的HDR催化劑的活性的下降，這一反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)溫度提高至運(yùn)行末尾(EOR)溫度。在這一構(gòu)型中，運(yùn)行時(shí)間再次是36個(gè)月，而同時(shí)處理困難的原料，它含有大于200ppm(重量)的浙青質(zhì)和高于IOppm(重量)的金屬。原料密度dl5/40.95g/cc有機(jī)氮1，800ppm瀝青質(zhì)2，OOOppm金屬15ppmHCK區(qū)段上游的催化劑HDM催化劑的級分8%HDR催化劑的級分92%HDM+HDR操作條件總壓力150巴HVRhdm+hdr0.7h1SOR溫度385°CEOR溫度420°C切換時(shí)間7個(gè)月HDM+HDR目標(biāo)在HDR出口的氮含量<IOppmHCK操作條件總壓力150巴HVRhck1.3h_1SOR溫度390°C<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>這些結(jié)果表明，在HDM催化劑不存在的情況下，運(yùn)行時(shí)間是僅僅11個(gè)月；在HDM催化劑存在下，它增加到18個(gè)月，但是在2個(gè)可切換的反應(yīng)區(qū)中相同量的HDM催化劑的實(shí)施方案讓運(yùn)行時(shí)間以出乎意外的方式翻倍，在非常有限的費(fèi)用下。這一經(jīng)濟(jì)和簡單的方法允許具有較高浙青質(zhì)含量(在實(shí)施例中2，OOOppm(重量))的原料的處理。權(quán)利要求含有200ppm至2wt％的瀝青質(zhì)和/或大于10ppm(重量)的金屬的烴原料的加氫裂化方法，其中-該原料在300℃-450℃下，在50-300巴的總壓力下，和在200Nm3/m3和2,000Nm3/m3之間的氫/烴比率下進(jìn)行加氫脫金屬處理，該處理是在至少2個(gè)可切換的反應(yīng)器中進(jìn)行，各反應(yīng)器含有至少一種加氫脫金屬催化劑和任選含有加氫脫氮催化劑，這些反應(yīng)器串聯(lián)排列以便按照周期方式來使用，該周期方式在于相繼重復(fù)以下所定義的步驟b)和c)a)一個(gè)步驟，在該步驟中這些反應(yīng)器全部一起使用一段持續(xù)時(shí)間，該時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些反應(yīng)器當(dāng)中的一個(gè)時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間，b)一個(gè)步驟，在該步驟中這些反應(yīng)器中的至少一個(gè)是旁通的并且該反應(yīng)器所包含的催化劑被再生和/或被新鮮的或再生的催化劑替換，c)一個(gè)步驟，在該步驟中這些反應(yīng)器全部一起使用，可切換反應(yīng)器-經(jīng)過在先步驟的過程之后這些反應(yīng)器的催化劑已經(jīng)被再生和/或替換-是在它們的初始位置上再連接或在可切換的反應(yīng)器之中的另一個(gè)位置上再連接，并且該步驟所進(jìn)行的持續(xù)時(shí)間至多等于減活和/或堵塞這些可切換反應(yīng)器當(dāng)中的一個(gè)所經(jīng)歷的時(shí)間，-然后，至少部分地脫金屬和任選地部分地脫氮的排出物的至少一部分，在含有至少一種加氫處理催化劑的加氫精制區(qū)段中進(jìn)行加氫精制，以便將有機(jī)氮含量降低到低于20ppm(重量)，該加氫精制是在300℃-450℃的溫度下，在50-300巴的總壓力下，在200Nm3/m3和2,000Nm3/m3之間的氫/烴比率下進(jìn)行的，-然后至少部分地脫氮的排出物的至少一部分在包含有至少一種固定床加氫裂化催化劑的加氫裂化區(qū)段中，在300℃-450℃的溫度下，在50-300巴的總壓力下，以及在300Nm3/m3和3,000Nm3/m3之間的氫/烴比率下進(jìn)行加氫裂化，-然后加氫裂化排出物的至少一部分通過常壓蒸餾法進(jìn)行蒸餾以便獲得至少一種瓦斯油餾分，石腦油餾分和常壓渣油，該渣油任選至少部分地真空蒸餾以獲得至少一種減壓餾分油和減壓渣油。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中可切換反應(yīng)器_它的催化劑已經(jīng)再生和/或替換_再連接以便處于一系列的可切換反應(yīng)器中的相對于原料流動(dòng)方向的最后位置。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中該方法根據(jù)下列備選方案中的一種來操作-加氫精制和加氫裂化區(qū)段包括可切換的反應(yīng)器；-全部該區(qū)段包括可切換反應(yīng)器和可旁通的反應(yīng)器或催化床；-加氫脫金屬區(qū)段包括可切換反應(yīng)器以及至少一個(gè)可旁通的反應(yīng)器或催化床；該HDR和HCK區(qū)段由可旁通的反應(yīng)器或催化床組成；-加氫脫金屬區(qū)段僅僅包括(優(yōu)選2個(gè))可切換反應(yīng)器和該加氫精制和加氫裂化區(qū)段包括單個(gè)非旁通的反應(yīng)器或催化床。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中加氫脫金屬區(qū)段和/或加氫精制區(qū)段用2種或多種加氫脫金屬催化劑和/或分別地加氫精制催化劑的序列來操作，該催化劑的平均直徑在原料的流動(dòng)方向上減少。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中加氫脫金屬區(qū)段和/或加氫精制區(qū)段用2種或多種加氫脫金屬催化劑和/或加氫精制催化劑的序列來操作，該催化劑的活性在原料的流動(dòng)方向上提高。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中加氫脫金屬區(qū)段的每一個(gè)可切換反應(yīng)器含有加氫脫金屬催化劑和加氫脫氮催化劑。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中加氫脫金屬和加氫精制區(qū)段用包括至少兩種催化劑的催化體系操作，所述至少兩種催化劑一種用于加氫脫金屬和另一種用于加氫精制，-該催化劑包括由多孔耐火氧化物組成的至少一種載體；至少一種VIB族金屬；和至少兩種VIII族金屬，其中的一種是稱作VIII-1的主要促進(jìn)劑和另一種或其它稱作助促進(jìn)劑VIII-i，其中i是在2和5之間，并且在這些催化劑中，VIII族元素是按照在0.5和0.85之間的原子比[VIII-l(VIII-l+...+VIII-i)]所定義的比例存在以及至少一種加氫脫金屬催化劑和至少一種加氫精制催化劑具有相同的原子比；-加氫脫金屬催化劑具有VIB族金屬的三氧化物相對于催化劑總質(zhì)量而言介于2-9wt%的VIB族金屬含量，以及VIII族金屬含量的總和是在VIII族金屬的氧化物相對于催化劑的總質(zhì)量而言在0.3-2wt%的范圍內(nèi)，-加氫精制催化劑具有VIB族金屬含量，該含量嚴(yán)格地說是VIB族金屬的三氧化物相對于催化劑的總質(zhì)量而言高于9wt%和低于17wt%，以及VIII族金屬含量的總和嚴(yán)格地說是VIII族金屬的氧化物相對于催化劑的總質(zhì)量而言高于2wt%和低于5wt%。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中該催化體系是在HDM區(qū)段的第一個(gè)可切換的入口反應(yīng)器上和在HDR區(qū)段的第一個(gè)入口反應(yīng)器或第一個(gè)入口催化床上使用。9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中HDR區(qū)段一般包括可旁通的一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器或可旁通的一個(gè)或多個(gè)催化床，這些反應(yīng)器或催化床處于含有該催化體系的反應(yīng)器或催化床的下游，并且它們含有具有比催化體系的金屬含量更高的金屬含量的一種或多種催化劑。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中，在加氫裂化之前，對該排出物進(jìn)行氣體的分離。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中在加氫裂化催化劑上進(jìn)入的排出物具有低于10ppm(重量)的有機(jī)氮含量和低于200ppm(重量)的浙青質(zhì)含量。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中常壓渣油和/或瓦斯油餾分和/或減壓餾分油的至少一部分再循環(huán)到加氫脫金屬區(qū)段和/或到加氫裂化區(qū)段和/或到加氫精制區(qū)段。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中減壓渣油的至少一部分再循環(huán)到加氫裂化區(qū)段和/或到加氫精制區(qū)段。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中相對于進(jìn)入該區(qū)段的新鮮原料，常壓渣油和/或瓦斯油和/或減壓餾分油的再循環(huán)量占約l_60wt%，優(yōu)選5-25wt%和更優(yōu)選約10-20wt%。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中原料脫金屬，然后在反應(yīng)器或催化床K中加氫精制和加氫裂化以及排出物在常壓蒸餾中至少部分地蒸餾，一種方法所獲得的常壓渣油在與反應(yīng)器或催化床K不同的含有至少一種加氫裂化催化劑的反應(yīng)器或催化床K’中至少部分地加氫裂化，和所獲得的排出物在蒸餾區(qū)中至少部分地蒸餾。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中原料是減壓餾分油和/或脫浙青油。17.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中原料是減壓餾分油(VG0)和/或脫浙青油(DA0)，它單獨(dú)或與從轉(zhuǎn)化裝置獲得的排出物混合。18.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項(xiàng)的方法，其中在該方法的這些催化床中的至少一個(gè)的入口處，和優(yōu)選在運(yùn)行的第一反應(yīng)器或催化床的入口處注入初沸點(diǎn)在140°C和260°C之間和終沸點(diǎn)在300°C和440°C之間的至少一種瓦斯油或初沸點(diǎn)在300°C和450°C之間和終沸點(diǎn)在400°C和600°C之間的重循環(huán)油HC0。全文摘要本發(fā)明涉及具有200ppm(重量)到2wt％的瀝青質(zhì)和/或大于10ppm(重量)的金屬的烴原料的加氫裂化方法，該方法包括在含有加氫脫金屬催化劑和任選的加氫脫氮催化劑的至少2個(gè)可切換反應(yīng)區(qū)中的加氫脫金屬處理，然后是降低有機(jī)氮含量的加氫精制處理，接著是固定床加氫裂化處理和蒸餾步驟。文檔編號C10G67/02GK101824337SQ20091026242公開日2010年9月8日申請日期2009年12月18日優(yōu)先權(quán)日2008年12月18日發(fā)明者E·桑徹茨,F·伯頓西尼,H·杜洛特,J·弗斯特拉特申請人:Ifp公司