專利名稱：：一種重質(zhì)環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種重質(zhì)環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
：目前，多環(huán)芳香族化合物(簡(jiǎn)稱PCA)已成為世界各國環(huán)保和標(biāo)準(zhǔn)組織共同關(guān)注的有機(jī)污染物。在橡膠以及輪胎工業(yè)中廣泛使用的非環(huán)保橡膠油含有大量此類物質(zhì)，對(duì)人體環(huán)境都造成了危害。根據(jù)歐盟簽署的2005/69/EC指令，自2010年1月1日起，進(jìn)入歐盟市場(chǎng)的輪胎中將全面禁止使用有毒橡膠油。美國和日本也都制定了限制在輪胎中使用芳烴油以及禁止在該區(qū)域銷售使用該油品輪胎的時(shí)間表。因此，各出口輪胎生產(chǎn)企業(yè)正在積極籌劃非環(huán)保橡膠油的替換，將輪胎中所用的非環(huán)保橡膠油替換為環(huán)保橡膠油。當(dāng)前環(huán)保橡膠油生產(chǎn)技術(shù)主要有兩種加氫精制或者溶劑精制。通常，加氫精制生產(chǎn)的環(huán)保橡膠油很容易滿足環(huán)保指標(biāo)，但是由于加氫過程中芳烴被大量飽和或者發(fā)生裂解，因此難以生產(chǎn)出性能接近芳烴油的產(chǎn)品，最終產(chǎn)品的使用價(jià)值被大大限制。溶劑精制可以很好的實(shí)現(xiàn)芳烴的選擇性分離，因此是當(dāng)前市場(chǎng)上供應(yīng)的環(huán)保橡膠油的主流生產(chǎn)方法，產(chǎn)品主要包括TDAE以及TRAE，具體生產(chǎn)原理是通過溶劑對(duì)餾分油或者渣油原料進(jìn)行多次抽提精制，獲得油品中有益的單雙環(huán)芳烴，并脫除其中的多環(huán)芳烴等有毒物質(zhì)，使得最終產(chǎn)品保留了較高的芳烴含量，產(chǎn)品的芳碳率(^可達(dá)25%，性能與芳烴油較為接近。但是，由于溶劑精制方法通常需要對(duì)原料進(jìn)行多次處理，產(chǎn)品收率較低，加工成本很高，對(duì)操作條件要求也較為苛刻，因此供應(yīng)難以滿足市場(chǎng)需求，且產(chǎn)品價(jià)格昂蟲貝°當(dāng)前，國內(nèi)以輪胎生產(chǎn)為代表的橡膠加工業(yè)發(fā)展迅速，對(duì)橡膠油的需求量也在逐年上升。其中，部分出口到國外的輪胎由于必須使用環(huán)保橡膠油，因此對(duì)環(huán)保橡膠油的需求迫在眉睫。但是，目前該類產(chǎn)品主要依賴進(jìn)口，價(jià)格昂貴，并且供應(yīng)難以保障。因此，開發(fā)價(jià)格低廉的環(huán)保橡膠油產(chǎn)品，拓寬環(huán)保橡膠油的供應(yīng)，具有重大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)意義。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種重質(zhì)環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法。本發(fā)明提供的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法，包括如下步驟1)將減壓渣油進(jìn)行溶劑抽提，得到脫瀝青油；所述抽提所用的溶劑為丙烷；所述溶劑和所述減壓渣油的體積比為(6-8):1;所述抽提的條件為塔頂溫度為70-9rC，塔底溫度為57-80°C，壓力為3.8-7.0Mpa;2)將步驟1)得到的脫瀝青油進(jìn)行溶劑抽提，得到的輕質(zhì)脫瀝青油即重質(zhì)環(huán)保橡膠油；所述抽提所用的溶劑為丙烷；所述溶劑和所述脫瀝青油的體積比為(6-8):1;所述抽提的條件為塔頂溫度為60-8(TC，塔底溫度為50-70°C，壓力為2.8-3.9Mpa。步驟2)的溶劑抽提中，所得精制液稱為輕質(zhì)脫瀝青油溶液，所得抽出液稱為重質(zhì)脫瀝青油溶液，輕質(zhì)脫瀝青油溶液脫除溶劑后即為輕質(zhì)脫瀝青油，重質(zhì)脫瀝青油溶液脫除溶劑后即為重質(zhì)脫瀝青油。所述減壓渣油可為中海綏中36-1減壓渣油。所述方法制備得到的重質(zhì)環(huán)保橡膠油也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的制備流程示意圖見圖1。本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)見表1。表1采用本發(fā)明的方法制備得到的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油具有以下優(yōu)點(diǎn)1、芳烴含量較高。芳碳率CA值可達(dá)到10%-20%，說明本發(fā)明產(chǎn)品芳烴含量較高，與橡膠的相容性好，在輪胎制造過程中使用，更能夠賦予輪胎良好的抗?jié)窕缘葍?yōu)越性能。2、無毒、無致癌作用。本發(fā)明產(chǎn)品滿足歐盟指令2005/69/EC中的限定條件多環(huán)芳族化合物(PCA)的含量小于3X，苯并芘的含量小于lppm，8種特定多環(huán)芳烴的總含量小于10卯m。3、原料易得，產(chǎn)品粘度較大。本發(fā)明的原料為渣油，是中國海洋石油總公司的市售產(chǎn)品，具有很好的工業(yè)開發(fā)前景。本發(fā)明的產(chǎn)品粘度較高，適合于對(duì)產(chǎn)品粘度要求較高的橡膠輪胎領(lǐng)域。本發(fā)明以廉價(jià)的減壓渣油為原料，以丙烷作為溶劑，通過溶劑脫瀝青工藝生產(chǎn)環(huán)保橡膠油，為生產(chǎn)環(huán)保橡膠油的一種新方法。本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油符合歐盟2005/69/EC環(huán)保指令要求，芳碳率CA值為10%-20%，PCA的含量小于3X，芳烴含量高，環(huán)保、無毒、無致癌作用。本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油可以作為現(xiàn)行芳烴油的替代品，具有重大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。圖1為本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的制備流程示意圖。具體實(shí)施例方式以下的實(shí)施例便于更好地理解本發(fā)明，但并不限定本發(fā)明。下述實(shí)施例中的實(shí)驗(yàn)方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法。下述實(shí)施例中所用的試驗(yàn)材料，如無特殊說明，均為自常規(guī)生化試劑商店購買得到的。以下實(shí)施例中，如無特殊說明，均指質(zhì)量百分含量。實(shí)施例中均設(shè)置三次重復(fù)試驗(yàn)，結(jié)果取平均值。減壓渣油(中海綏中36-1減壓渣油)瀝青AH-200，中海瀝青股份有限公司銷售。以下實(shí)施例中的環(huán)保橡膠油的制備流程參見圖1。實(shí)施例1、重質(zhì)環(huán)保橡膠油的制備和性質(zhì)測(cè)定1)以中海綏中36-1減壓渣油為原料，在第一抽提塔中進(jìn)行抽提得到脫瀝青油；抽提條件為塔頂溫度為9rC，塔底溫度為8(TC，溶劑為丙烷，溶劑和中海綏中36-l減壓渣油的體積比為8:1;操作壓力為3.8Mpa。2)將步驟1)得到的脫瀝青油在第二抽提塔中進(jìn)行二次抽提，得到輕質(zhì)脫瀝青油和重質(zhì)脫瀝青油；輕質(zhì)脫瀝青油即重質(zhì)環(huán)保橡膠油(目標(biāo)產(chǎn)品)；抽提條件為塔頂溫度為8(TC，塔底溫度為7(TC，溶劑為丙烷，溶劑和脫瀝青油的體積比為6:1，操作壓力為2細(xì)pa。重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)見表2。表2實(shí)施例1制備的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>從表中可以看出，本發(fā)明重質(zhì)環(huán)保橡膠油的(^值為10%，具有一定的芳香烴含量，它的PCA含量為1.8%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于規(guī)定的含量3%，說明本發(fā)明重質(zhì)環(huán)保橡膠油是無毒無致癌作用的。實(shí)施例2、重質(zhì)環(huán)保橡膠油的制備和性質(zhì)測(cè)定1)以中海綏中36-1減壓渣油為原料，在第一抽提塔中進(jìn)行抽提得到脫瀝青油；抽提條件為塔頂溫度為7『C，塔底溫度為6『C，溶劑為丙烷，溶劑和中海綏中36-l減壓渣油的體積比為6:1，操作壓力為4.8Mpa。2)將步驟1)得到的脫瀝青油在第二抽提塔中進(jìn)行二次抽提，得到輕質(zhì)脫瀝青油和重質(zhì)脫瀝青油；輕質(zhì)脫瀝青油即重質(zhì)環(huán)保橡膠油(目標(biāo)產(chǎn)品)；抽提條件為塔頂溫度為7(TC，塔底溫度為6(TC，溶劑為丙烷，溶劑和脫瀝青油的體積比為6:1;操作壓力為3.1Mpa。重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)見表3。表3實(shí)施例2制備的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>從表中可以看出，本發(fā)明重質(zhì)環(huán)保橡膠油的(^值為15%，因此，具有較高的芳香烴含量，在使用時(shí)跟橡膠的相容性會(huì)更好，加工性能也會(huì)更好。其次，它的PCA含量為2.3%，小于規(guī)定的含量3%，說明本發(fā)明重質(zhì)環(huán)保橡膠油是無毒無致癌作用的。實(shí)施例3、重質(zhì)環(huán)保橡膠油的制備和性質(zhì)測(cè)定1)以中海綏中36-1減壓渣油為原料，在第一抽提塔中進(jìn)行抽提得到脫瀝青油；抽提條件為塔頂溫度為7(TC，塔底溫度為57t:，溶劑為丙烷，溶劑和中海綏中36-l減壓渣油的體積比為8:1，操作壓力為7.0Mpa。2)將步驟1)得到的脫瀝青油在第二抽提塔中進(jìn)行二次抽提，得到輕質(zhì)脫瀝青油和重質(zhì)脫瀝青油；輕質(zhì)脫瀝青油即重質(zhì)環(huán)保橡膠油(目標(biāo)產(chǎn)品)；抽提條件為塔頂溫度為6(TC，塔底溫度為5(TC，溶劑為丙烷，溶劑和脫瀝青油的體積比為8:1，操作壓力為3細(xì)pa。重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)見表4。表4實(shí)施例3制備的重質(zhì)環(huán)保橡膠油的性質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表中可以看出，本發(fā)明重質(zhì)環(huán)保橡膠油的(^值為20%，因此，具有更高的芳香烴含量，在使用時(shí)跟橡膠的相容性會(huì)更好，加工性能也會(huì)更好。其次，它的PCA含量為2.7%，小于規(guī)定的含量3%，說明本發(fā)明重質(zhì)環(huán)保橡膠油是無毒無致癌作用的。權(quán)利要求一種環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法，包括如下步驟1)將減壓渣油進(jìn)行溶劑抽提，得到脫瀝青油；所述抽提所用的溶劑為丙烷；所述溶劑和所述減壓渣油的體積比為(6-8)∶1；所述抽提的條件為塔頂溫度為70-91℃，塔底溫度為57-80℃，壓力為3.8-7.0Mpa；2)將步驟1)得到的脫瀝青油進(jìn)行溶劑抽提，得到的輕質(zhì)脫瀝青油即為環(huán)保橡膠油；所述抽提所用的溶劑為丙烷；所述溶劑和所述脫瀝青油的體積比為(6-8)∶1；所述抽提的條件為塔頂溫度為60-80℃，塔底溫度為50-70℃，壓力為2.8-3.9Mpa。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述減壓渣油為中海綏中36-l減壓渣油。3.權(quán)利要求1或2所述方法制備得到的環(huán)保橡膠油。全文摘要本發(fā)明公開了一種重質(zhì)環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法。本發(fā)明提供的方法，包括如下步驟1)將減壓渣油進(jìn)行抽提，得到脫瀝青油；抽提所用的溶劑為丙烷；溶劑和減壓渣油的體積比為(6-8)∶1；抽提條件為塔頂溫度為70-91℃，塔底溫度為57-80℃，壓力為3.8-7.0Mpa；2)將步驟1)得到的脫瀝青油進(jìn)行抽提，得到的輕質(zhì)脫瀝青油即為重質(zhì)環(huán)保橡膠油；抽提所用的溶劑為丙烷；溶劑和脫瀝青油的體積比為(6-8)∶1；抽提條件為塔頂溫度為60-80℃，塔底溫度為50-70℃，壓力為2.8-3.9Mpa。本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油符合歐盟2005/69/EC環(huán)保指令要求，芳碳率為10％-20％，PCA的含量小于3％，芳烴含量高，環(huán)保、無毒、無致癌作用。本發(fā)明的重質(zhì)環(huán)保橡膠油可以作為現(xiàn)行芳烴油的替代品，具有重大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。文檔編號(hào)C10G53/06GK101691499SQ200910236420公開日2010年4月7日申請(qǐng)日期2009年10月21日優(yōu)先權(quán)日2009年10月21日發(fā)明者于恩強(qiáng),付玉娥,劉維群,商希紅,孫元碧申請(qǐng)人:中國海洋石油總公司;中海油氣開發(fā)利用公司