專利名稱：蠟的加氫處理方法以及燃料基材的制造方法
蠟的加氫處理方法以及燃料基材的制造方法 技術(shù)領(lǐng)域
近年來，從環(huán)境保護(hù)的立場出發(fā)，對汽油或輕油等液體 燃料中硫成分的限制急速變得嚴(yán)格起來。因此，對硫成分或芳烴含量 低的清潔液體燃料的期待越來越高。作為這種清潔燃料的制造方法之 一，可列舉出以煤或?yàn)r青的氣化或者天然氣重整等而得到的一氧化碳 和氫作為原料的費(fèi)-托((FT))合成法。按照FT合成法，可以制造 富含烷烴且不含硫成分的液體燃料基材，同時(shí)還可以制造蠟(FT蠟)。 進(jìn)而，F(xiàn)T蠟可以通過加氬裂化轉(zhuǎn)變成中間餾分(煤油或輕油基材)。
當(dāng)將通過蠟的加氫裂化或者FT合成制造的中間餾分作為 燃料基材使用時(shí)，從工藝經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)考慮，高收率是重要的，但從 燃料性狀的觀點(diǎn)考慮，希望正構(gòu)烷烴含量低、而異構(gòu)烷烴含量高。例 如就輕油而言，如果正構(gòu)烷烴含量變多，則低溫流動性變差，當(dāng)?shù)蜏?流動性最差時(shí)，作為商品的使用就受到限制。由于在FT合成中生成的 輕油幾乎都是正構(gòu)烷烴，因此，難以將其直接使用。
予以說明，迄今為止，人們一直在研究通過對蠟進(jìn)行加 氫裂化來制造燃料基材的技術(shù)，例如，在下述專利文獻(xiàn)1 ~ 3中記栽了 以FT蠟作為原料的加氫裂化方法。專利文獻(xiàn)l:國際公開第2004 / 028688號小冊子專利文獻(xiàn)2:特開2004 - 255241號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開2004 - 255242號公報(bào)發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題
然而，按照上述專利文獻(xiàn)l-3中記載的蠟的加氫裂化方 法，當(dāng)長期進(jìn)行蠟的加氬裂化時(shí)，催化劑的催化活性隨時(shí)間而劣化， 所獲燃料基材的正構(gòu)烷烴含量增加，或是燃料基材的收率降低，這是 存在的問題。
過去， 一直都是以開發(fā)一種高性能的用于對蠟進(jìn)行加氫 裂化的催化劑為中心，而沒有關(guān)于運(yùn)轉(zhuǎn)中提高催化劑的活性、即延長 催化劑壽命等的報(bào)告。在石油精制領(lǐng)域中，作為中間餾分的制造方法， 以對減壓輕油進(jìn)行加氫裂化的方法為代表，釆用該工藝可以制造低硫 輕油。在該工藝中，當(dāng)催化劑的劣化超出預(yù)料時(shí)，為了在預(yù)定的期間 內(nèi)進(jìn)行運(yùn)轉(zhuǎn)， 一般采取削減原料供給量，或是降低裂解率等處置。然 而，由于這種處置會使運(yùn)轉(zhuǎn)效率降低，因此是不優(yōu)選的。因此，人們 強(qiáng)烈希望開發(fā)一種能夠抑制催化劑劣化、即能夠針對催化劑的劣化超 出預(yù)料等情況的催化劑再活化的方法。
本發(fā)明就是鑒于上述傳統(tǒng)技術(shù)所存在的問題而進(jìn)行的， 其目的在于，提供一種當(dāng)長期進(jìn)行蠟的加氫裂化時(shí)，能夠在提高經(jīng)時(shí) 劣化的催化劑的活性的同時(shí)，高收率地獲得正構(gòu)烷烴含量已充分降低 的燃料基材的蠟的加氫處理方法以及燃料基材的制造方法。 用于解決課題的手段
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種蠟的加氫處理方法， 其特征在于，該方法包括下述幾個(gè)工序以含有70質(zhì)量°/。以上碳數(shù) 16以上的正構(gòu)烷烴的蠟為原料，在氫的存在下，使上述蠟與在含有無 定形固體酸的載體上負(fù)載周期表中第VIII族的金屬而成的催化劑相 接觸來進(jìn)行加氫裂化的第l工序；將上述原料暫時(shí)由上述蠟切換為含 有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9~21的烷烴的輕質(zhì)烷烴，在氫的存在下，使上 述輕質(zhì)烷烴與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第2工序；將上述 原料由上述輕質(zhì)烷烴切換為上迷蠟，在氫的存在下，使上述蠟與上述 催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第3工序。
根據(jù)該蠟的加氫處理方法，當(dāng)使用在含有無定形固體酸的載體上負(fù)栽周期表中第VIII族的金屬而成的催化劑對蠟進(jìn)行加氬裂化時(shí)，將原料暫時(shí)切換為輕質(zhì)烷烴，通過用上述催化劑對該輕質(zhì)烷 烴進(jìn)行加氫裂化，可以提高在以前對蠟進(jìn)行加氫裂化時(shí)發(fā)生經(jīng)時(shí)劣化 的上述催化劑的催化活性，然后，再次將原料切換為蠟，這樣可以長 期地高收率地獲得正構(gòu)烷烴含量已充分減少的燃料基材。
另外，在本發(fā)明的蠟的加氫處理方法中，上述蠟優(yōu)選是 通過費(fèi)-托合成法(FT合成)而生成的蠟(FT蠟)。通過將這種FT 蠟作為原料使用，具有提高中間餾分收率的傾向。
另外，在本發(fā)明的蠟的加氫處理方法中，上述輕質(zhì)烷烴 優(yōu)選是通過費(fèi)-托合成法生成的輕質(zhì)烷烴。通過使用這種輕質(zhì)烷烴，具 有能夠進(jìn)一步充分降低第3工序的反應(yīng)溫度的傾向。
進(jìn)而，在本發(fā)明的蠟的加氫處理方法中，優(yōu)選在反應(yīng)溫 度150~ 320t;的條件下進(jìn)行上述第2工序。通過在反應(yīng)溫度150~ 320 "C的條件下對輕質(zhì)烷烴進(jìn)行加氫處理，可以進(jìn)一步充分提高經(jīng)時(shí)劣化 的催化劑的催化活性，還可以長期以高收率獲得正構(gòu)烷烴含量進(jìn)一步 充分降低的燃料基材。
另外，本發(fā)明提供一種燃料基材的制造方法，其特征在 于，該方法包括下述幾個(gè)工序以含有70質(zhì)量％以上碳數(shù)16以上的 正構(gòu)烷烴的蠟為原料，在氫的存在下，使上迷蠟與在含有無定形固體酸的載體上負(fù)載周期表中第nn族的金屬而成的催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第1工序；將上述原料暫時(shí)由上述蠟切換為含有60質(zhì)量 %以上碳數(shù)9~21的烷烴的輕質(zhì)烷烴，在氫的存在下，使上述輕質(zhì)烷 烴與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第2工序；將上述原料由上 述輕質(zhì)烷烴切換為上述蠟，在氫的存在下，使上迷蠟與上述催化劑相 接觸來進(jìn)行加氫裂化的第3工序；由上述第1~第3工序中獲得的處 理物制得中間餾分的第4工序。根據(jù)該制造方法，當(dāng)長期進(jìn)行蠟的加 氫裂化時(shí)，可以提高經(jīng)時(shí)劣化的催化劑的催化活性，能夠以高收率獲 得正構(gòu)烷烴含量充分降低的燃料基材。 發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種當(dāng)長期進(jìn)行蠟的加氬裂化時(shí)， 可以提高經(jīng)時(shí)劣化的催化劑的催化活性，并可以高收率地獲得正構(gòu)烷 烴含量充分降低的燃料基材的蠟的加氫處理方法以及燃料基材的制造 方法。


圖1為示出適用于實(shí)施本發(fā)明的燃料基材制造方法的燃 料基材制造裝置的 一例的流程圖。 符號說明
10…反應(yīng)塔、12…加氫裂化催化劑層、20…蒸餾塔、100… 燃料基材制造裝置。
具體實(shí)施方式
以下用優(yōu)選的實(shí)施方案詳細(xì)地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的蠟的加氫處理方法，其特征在于，該方法包括 下述幾個(gè)工序以含有70質(zhì)量％以上碳數(shù)16以上的正構(gòu)烷烴的蠟為 原料，在氫的存在下，使上述蠟與在含有無定形固體酸的栽體上負(fù)栽 周期表中第VIII族的金屬而成的催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第1 工序；將上述原料暫時(shí)由上述蠟切換為含有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9~21 的烷烴的輕質(zhì)烷烴，在氫的存在下，使上述輕質(zhì)烷烴與上述催化劑相 接觸來進(jìn)行加氬裂化的第2工序；將上述原料由上述輕質(zhì)烷烴切換為 上述蠟，在氫的存在下，使上述蠟與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂 化的第3工序。
本發(fā)明中，蠟的加氫處理可以采用例如填充有催化劑的 固定床反應(yīng)裝置來進(jìn)行。將作為原料的蠟導(dǎo)入到固定床反應(yīng)裝置內(nèi)， 通過在氫氣氛下與催化劑相接觸而使其加氫裂化，獲得生成油。
此處，作為反應(yīng)裝置內(nèi)填充的加氫裂化用的催化劑，使 用在含有無定形固體酸的載體上負(fù)載周期表中第VIII族的金屬而成 的催化劑。另外，作為載體，優(yōu)選使用那些以粘合劑將無定形固體酸成型為顆粒狀的載體。
作為無定形固體酸，可列舉出例如，二氧化硅氧化鋁、 二氧化硅氧化鋯、氧化鋁氧化硼、二氧化硅氧化鎂等，其中，優(yōu)選使 用二氧化硅氧化鋁、氧化鋁氧化硼。它們可以單獨(dú)使用一種，或者將 2種以上組合使用。另外，催化劑中的無定形固體酸的含量，以催化 劑總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為20~100質(zhì)量％，更優(yōu)選為50~100質(zhì)量％。
作為粘合劑，可以使用例如，二氧化硅、氧化鋁等，優(yōu) 選使用氧化鋁。催化劑中的粘合劑的含量，以催化劑總量為基準(zhǔn)，優(yōu) 選為0~80質(zhì)量％，更優(yōu)選為0~50質(zhì)量％。
另外，作為栽體上負(fù)載的周期表第VIII族的金屬，可列 舉出例如，鎳、銠、鈀、銥、鉑等，其中，優(yōu)選使用鈀、鉑。它們可 以單獨(dú)使用一種，或者將2種以上組合使用。特別地，在以含有油分 的疏松石蠟作為原料的場合，優(yōu)選先將鈀與鉑混合后再負(fù)載于載體上。 催化劑中的第VIII族金屬的負(fù)載量，以催化劑總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為 0. 01 ~ 2. 0質(zhì)量％ ，更優(yōu)選為0. 1 ~ 1. 0質(zhì)量％ 。
在本發(fā)明的蠟的加氫處理方法的第1工序和第3工序中， 作為原料使用的蠟，為含有70質(zhì)量％以上碳數(shù)16以上、優(yōu)選碳數(shù)20 以上、更優(yōu)選碳數(shù)21以上的正構(gòu)烷烴的石油系或者合成系蠟。作為石 油系蠟，可列舉出例如，疏松石蠟、微晶蠟等；作為合成系蠟，可列 舉出例如，采用FT合成制造的所謂FT蠟等。其中，優(yōu)選使用FT蠟。
在本發(fā)明的蠟的加氫處理方法的第2工序中，作為原料 使用的輕質(zhì)烷烴，為含有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9 ~ 21的烷烴的燃料基材， 優(yōu)選為含有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9 ~ 20的烷烴的燃料基材，更優(yōu)選為含 有70質(zhì)量％以上碳數(shù)9~20的烷烴的燃料基材，進(jìn)一步優(yōu)選為碳數(shù) 9~20的FT合成生成油。
作為第1和第3工序的反應(yīng)條件，通常情況下，反應(yīng)溫 度優(yōu)選為270 360C，更優(yōu)選為300 ~ 350X:。如果反應(yīng)溫度低于270 則生成的中間餾分的正構(gòu)烷烴含量有提高的傾向；而如果超過360 。C，則中間餾分的收率有降低的傾向。特別地，如果反應(yīng)溫度超過370'c,則與反應(yīng)溫度處于上述范圍內(nèi)的情況相比，容易生成芳香族化合物，因此，從獲得清潔燃料基材的觀點(diǎn)考慮，是不優(yōu)選的。
另外，在第1和第3工序中，蠟相對于固定床反應(yīng)裝置 內(nèi)的催化劑的液時(shí)空速(LHSV)，優(yōu)選為0. 1~5. 0h"，更優(yōu)選為0. 3~ 3. Oh —\如果液時(shí)空速低于0. lh —、則生成的中間餾分的正構(gòu)烷烴含 量有提高的傾向；而如果超過5. Oh —、則中間餾分的收率有降低的傾 向。
進(jìn)而，在第1和第3工序中，反應(yīng)時(shí)的壓力由于對裂化 活性有影響，因此優(yōu)選為1. 0~ 10. 0MPa，更優(yōu)選為2. 0~ 7. 0MPa。如 果壓力低于l.OMPa，則催化劑有容易劣化的傾向；而如果超過 10. OMPa，則中間餾分的收率有降低的傾向。
另外，在第1和第3工序中，氫油比沒有特殊限制，通 常優(yōu)選為50NL/L以上。如果氫油比低于50NL/L，則生成的中間餾 分中容易含有烯烴，作為燃料的氧化安定性有降低的傾向。
另外，作為第2工序的反應(yīng)條件，反應(yīng)溫度優(yōu)選為150~ 320匸，更優(yōu)選為180~310匸。如果反應(yīng)溫度低于150匸，則難以發(fā)生 輕質(zhì)烷經(jīng)的異構(gòu)化，催化劑活性的提高不充分，第3工序中得到的燃 料基材的正構(gòu)烷烴含量有增加的傾向；而如果超過320C則作為原 料的輕質(zhì)烷烴發(fā)生輕質(zhì)化，最終得到的燃料基材的收率有降低的傾向。
另外，在第2工序中，輕質(zhì)烷烴相對于固定床反應(yīng)裝置 內(nèi)的催化劑的液時(shí)空速(LHSV)，優(yōu)選為O.lh —V乂上，更優(yōu)選為0.5h —1 以上。如果液時(shí)空速低于0. lh —、則由于充分提高催化劑活性需要花 費(fèi)時(shí)間，因此不優(yōu)選。
進(jìn)而，在第2工序中，反應(yīng)時(shí)的壓力沒有特殊限制，優(yōu) 選為與第1工序同樣范圍的壓力，在運(yùn)轉(zhuǎn)操作上，更優(yōu)選維持第l工 序的壓力。另外，在第2工序中，氫油比沒有特殊限制，優(yōu)選與第1 工序同樣范圍的氫油比，在運(yùn)轉(zhuǎn)操作上，更優(yōu)選維持第1工序的氫油 比。
通過以上述第1~第3工序?qū)ο炦M(jìn)行加氫處理，可以通過進(jìn)行第2工序而提高經(jīng)時(shí)劣化的催化劑的催化活性，從而可以長期 高收率地獲得充分降低了正構(gòu)烷烴含量的燃料基材。
下面說明本發(fā)明的燃料基材的制造方法。本發(fā)明的燃料 基材的制造方法，其特征在于，包括下述幾個(gè)工序以含有70質(zhì)量％ 以上碳數(shù)16以上的正構(gòu)烷烴的蠟為原料，在氬的存在下，使上述蠟與 在含有無定形固體酸的載體上負(fù)栽周期表中第VIII族的金屬而成的 催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第l工序；將上述原料暫時(shí)由上述蠟 切換為含有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9~21的烷烴的輕質(zhì)烷烴，在氬的存在 下，使上述輕質(zhì)烷烴與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第2工序； 將上述原料由上述輕質(zhì)烷烴切換為上述蠟，在氫的存在下，使上述蠟 與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第3工序；由上述第1~第3 工序中獲得的處理物制得中間餾分的第4工序。
此處，進(jìn)行原料加氫裂化的上述第1~第3工序，優(yōu)選 按照與上述本發(fā)明的蠟的加氫處理方法同樣的方法來進(jìn)行。
作為第4工序中獲得的中間餾分，可舉出沸點(diǎn)處于145~ 360T范圍內(nèi)的餾分。
下面說明用于實(shí)施本發(fā)明燃料基材制造方法的燃料基材 制造裝置。圖1為示出適用于實(shí)施本發(fā)明燃料基材制造方法的燃料基 材制造裝置一例的流程圖。圖1所示的燃料基材制造裝置100包括反 應(yīng)塔10、用于對反應(yīng)塔10中得到的反應(yīng)產(chǎn)物(由原料加氫裂化得到 的處理物)進(jìn)行蒸餾的蒸餾塔20。反應(yīng)塔10為固定床型反應(yīng)塔，在 其內(nèi)部，設(shè)置有上文說明的加氫裂化催化劑層12，該加氫裂化催化劑 層12中包含在含有無定形固體酸的栽體上負(fù)栽周期表中第VIII族的 金屬而成的催化劑。在該反應(yīng)塔IO中，按照上述本發(fā)明的加氫處理方 法，對原料實(shí)施加氫裂化。另外，在反應(yīng)塔10的頂部，連接有用于向 反應(yīng)塔10內(nèi)供給原料的管線Ll，在管線Ll的與反應(yīng)塔10的連接部 的上游側(cè)連接有用于供給氫的管線L2。另一方面，在反應(yīng)塔10的底 部連接有用于將反應(yīng)產(chǎn)物從反應(yīng)塔10取出的管線L3,管線L3的另一 端與常壓蒸餾塔20相連。
蒸餾塔20用于將反應(yīng)塔10中通過反應(yīng)生成的反應(yīng)產(chǎn)物 分餾為特定沸點(diǎn)范圍的各餾分。利用蒸餾塔2 0將反應(yīng)產(chǎn)物分餾為氣體 餾分(碳數(shù)4以下的輕質(zhì)烴)、重質(zhì)石腦油餾分(沸點(diǎn)80~145匸的 餾分)、煤油餾分(沸點(diǎn)145 2601C的餾分)、輕油餾分(沸點(diǎn)260 ~ 360t:的餾分)以及殘油餾分(沸點(diǎn)360X:以上的餾分)，可以得到所 希望的燃料基材。在蒸餾塔20中分餾出的各餾分，通過與蒸餾塔20 相連的管線(L4~L8)分別轉(zhuǎn)移至后續(xù)的工序中。 實(shí)施例
以下基于實(shí)施例和比較例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā) 明不受以下實(shí)施例的限定。
(實(shí)施例l)準(zhǔn)備FT蠟(碳數(shù)20 80，碳數(shù)21以上的正構(gòu)烷烴含量95質(zhì)量 % )作為加氫裂化的原料。另外，將二氧化硅氧化鋁(氧化鋁含量 0. 16摩爾％ )和氧化鋁粘合劑按照質(zhì)量比80: 20進(jìn)行混合，成型為直 徑約1. 5mm、長約3mm的圓柱形后，在500X:下焙燒1小時(shí)，得到催化 劑載體。使得到的催化劑載體含浸氯鉑酸和二氯化四氨合鈀的混合水 溶液，在120"C下干燥3小時(shí)后，在500X:下焙燒1小時(shí)，由此制備加 氬裂化催化劑，在催化劑載體上，以催化劑總量為基準(zhǔn)，按照鉑鈀 質(zhì)量比90:10的比例，負(fù)載0. 8質(zhì)量％的鉑和鈀。
接著，將上述催化劑200ml填充到固定床反應(yīng)裝置中， 在反應(yīng)之前，在氫氣流中，在345C下進(jìn)行4小時(shí)的金屬(鉑和鈀) 的還原處理。然后，按照上述原料相對于上述催化劑的液時(shí)空速為 1.5h—1 (作為液體流速為300ml/h)、壓力2. 8MPa、氫油比570NL/ L的條件，按照使原料的裂解率達(dá)到80質(zhì)量％的條件， 一邊持續(xù)調(diào)節(jié) 反應(yīng)溫度， 一邊連續(xù)30天對原料進(jìn)行加氫處理(第1工序)。收集在 該期間獲得的生成油并對其進(jìn)行蒸餾，得到碳數(shù)10 ~ 20的輕質(zhì)烷烴A (烷烴含量99質(zhì)量％ )。
從上述加氬處理運(yùn)轉(zhuǎn)開始30天后，將原料由FT蠟切換 為輕質(zhì)烷烴A，對輕質(zhì)烷烴A進(jìn)行加氫處理24小時(shí)(第2工序)。關(guān)于該處理的反應(yīng)條件，反應(yīng)溫度為310t:，液時(shí)空速為2. 5h —、壓力 為2. 8MPa，氫油比為350NL/L。
在輕質(zhì)烷烴A進(jìn)行加氫處理后，再次將原料恢復(fù)為FT 蠟，在原先的條件(與第1工序同樣的裂解率80質(zhì)量％的條件)下進(jìn) 行加氫處理(第3工序)。
作為上述一系列加氫處理的反應(yīng)溫度，反應(yīng)開始時(shí)的溫 度(反應(yīng)開始溫度)、臨將原料由FT蠟切換為輕質(zhì)烷烴A之前的溫度 (輕質(zhì)油處理前溫度)、以及剛剛將原料由輕質(zhì)烷烴再次切換為FT 蠟之后的溫度(輕質(zhì)油處理后溫度)示于表l中。該反應(yīng)溫度是催化 劑活性的指標(biāo)，反應(yīng)溫度越低，表示催化劑活性越好。另外，將在通 過將原料由輕質(zhì)烷烴再次切換為FT蠟之后的加氫處理獲得的生成油 中，沸點(diǎn)145 360C的生成油的正構(gòu)烷爛含量(異構(gòu)化的指標(biāo))及其 收率示于表l中。
(實(shí)施例2) 作為第2工序中的原料，使用FT合成中生成的碳數(shù)9 22的中間 餾分(碳數(shù)9~20的烷烴含量89質(zhì)量％ )代替輕質(zhì)烷烴A，除此之 外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行上述第1~第3工序的加氫處理。將上述 一系列加氫處理中的各反應(yīng)溫度、沸點(diǎn)145~ 360匸的生成油的正構(gòu)烷 烴含量(異構(gòu)化的指標(biāo))及其收率示于表l中。
(實(shí)施例3)除了使第2工序中的輕質(zhì)烷烴A進(jìn)行加氫處理時(shí)的反應(yīng)溫度為 335X:以外，其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行上述第1~第3工序的加氫處 理。將上述一系列加氫處理中的各反應(yīng)溫度、沸點(diǎn)145~ 360n的生成 油的正構(gòu)烷烴含量(異構(gòu)化的指標(biāo))及其收率示于表l中。
(實(shí)施例4)除了使第2工序中的輕質(zhì)烷烴A進(jìn)行加氫處理時(shí)的反應(yīng)溫度為 120X:以外，其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行上述第1~第3工序的加氫處 理。將上述一系列加氫處理中的各反應(yīng)溫度、沸點(diǎn)145~ 360匸的生成 油的正構(gòu)烷烴含量(異構(gòu)化的指標(biāo))及其收率示于表l中。
(比較例1)除了不進(jìn)行第2工序，連續(xù)地進(jìn)行第1工序以外，其余與實(shí)施例 1同樣地進(jìn)行FT蠟的加氫處理。將FT蠟加氫處理的運(yùn)轉(zhuǎn)開始30天后 的反應(yīng)溫度作為"輕質(zhì)油處理前溫度"，將再經(jīng)過24小時(shí)后的反應(yīng)溫 度作為"輕質(zhì)油處理后溫度"，分別示于表l中。另外，將從運(yùn)轉(zhuǎn)開 始經(jīng)過31天后得到的沸點(diǎn)145~ 36GTC的生成油的正構(gòu)烷烴含量(異 構(gòu)化的指標(biāo))及其收率示于表1中。
[表l〗反應(yīng)開始 溫度(x:)輕質(zhì)油處理前 溫度(C )輕質(zhì)油處理后 溫度(r )正構(gòu)烷烴含量 (質(zhì)量％ )收率 (質(zhì)量％ )實(shí)施例13233363261055實(shí)施例23233363271255實(shí)施例33233363261054實(shí)施例43233363301454比較例13233363381653
從表l所示結(jié)果可以確認(rèn)，當(dāng)長期進(jìn)行蠟的加氫裂化時(shí)， 通過在加氫裂化運(yùn)轉(zhuǎn)中暫時(shí)供給輕質(zhì)烷烴，可以提高經(jīng)時(shí)劣化的催化 劑的活性，從而可以高效率地獲得富含異構(gòu)烷烴(正構(gòu)烷烴少)的燃 料基材。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
如以上說明，根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種當(dāng)長期對蠟進(jìn) 行加氫裂化時(shí)，可以提高經(jīng)時(shí)劣化的催化劑的催化活性，從而可以高 效獲得正構(gòu)烷烴含量充分降低的燃料基材的蠟的加氫處理方法以及燃 料基材的制造方法。1權(quán)利要求
1.蠟的加氫處理方法，其特征在于，包括以含有70質(zhì)量％以上碳數(shù)16以上的正構(gòu)烷烴的蠟為原料，在氫的存在下，使上述蠟與在含有無定形固體酸的載體上負(fù)載周期表中第VIII族的金屬而成的催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第1工序；將上述原料暫時(shí)由上述蠟切換為含有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9～21的烷烴的輕質(zhì)烷烴，在氫的存在下，使上述輕質(zhì)烷烴與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第2工序；將上述原料由上述輕質(zhì)烷烴切換為上述蠟，在氫的存在下，使上述蠟與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第3工序。
2. 權(quán)利要求1所述的蠟的加氫處理方法，其特征在于，上述的蠟 是通過費(fèi)-托合成而生成的。
3. 權(quán)利要求1或2所述的蠟的加氫處理方法，其特征在于，上迷 的輕質(zhì)烷烴是通過費(fèi)-托合成而生成的。
4. 權(quán)利要求1 ~ 3任一項(xiàng)所述的蠟的加氫處理方法，其特征在于， 在反應(yīng)溫度150 ~ 320t:的條件下進(jìn)行上述第2工序。
5. 燃料基材的制造方法，其特征在于，包括以含有70質(zhì)量％以上碳數(shù)16以上的正構(gòu)烷烴的蠟為原料，在氫的存在下，使上述蠟與在含有無定形固體酸的載體上負(fù)栽周期表中第 VIII族的金屬而成的催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第1工序；將上述原料暫時(shí)由上述蠟切換為含有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9 ~ 21 的烷烴的輕質(zhì)烷烴，在氫的存在下，使上述輕質(zhì)烷烴與上述催化劑相 接觸來進(jìn)行加氫裂化的第2工序；將上述原料由上述輕質(zhì)烷烴切換為上述蠟，在氫的存在下，使上 述蠟與上述催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第3工序；從上述第1~第3工序中獲得的處理物制得中間餾分的第4工序。
全文摘要
本發(fā)明的蠟的加氫處理方法的特征在于，包括以下幾個(gè)工序以含有70質(zhì)量％以上碳數(shù)16以上的正構(gòu)烷烴的蠟為原料，在氫的存在下，使蠟與在含有無定形固體酸的載體上負(fù)載周期表中第VIII族的金屬而成的催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第1工序；將原料暫時(shí)由蠟切換為含有60質(zhì)量％以上碳數(shù)9～21的烷烴的輕質(zhì)烷烴，在氫的存在下，使輕質(zhì)烷烴與催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第2工序；將原料由輕質(zhì)烷烴切換為蠟，在氫的存在下，使蠟與催化劑相接觸來進(jìn)行加氫裂化的第3工序。
文檔編號C10G47/36GK101405372SQ20078000935
公開日2009年4月8日 申請日期2007年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月7日
發(fā)明者東正浩, 關(guān)浩幸 申請人:新日本石油株式會社