專利名稱：用于從污染的環(huán)境中去除烴和鹵代烴的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于原位修復(fù)污染的環(huán)境的組合物和方法，特別是涉及修復(fù)受鹵代烴污染的土壤和/或地下水，和生物修復(fù)受烴污染的土壤和/或地下水。
背景技術(shù)：
隨著對(duì)環(huán)境保護(hù)和公眾健康與安全關(guān)注的增加，如今鑒定并去除環(huán)境，特別是地下水中的污染物質(zhì)已成為最重要的環(huán)境問(wèn)題之一。多年來(lái)無(wú)節(jié)制地傾倒有害物質(zhì)已經(jīng)引起許多地區(qū)地下水的嚴(yán)重污染，產(chǎn)生重大的健康問(wèn)題并引起區(qū)域生態(tài)系統(tǒng)的大范圍破壞。因此，近年來(lái)非常強(qiáng)調(diào)污染的地下水和垃圾堆存處周圍環(huán)境的凈化與修復(fù)，這導(dǎo)致環(huán)境凈化和修復(fù)新工業(yè)的產(chǎn)生。然而，目前用于污染場(chǎng)所修復(fù)的常規(guī)技術(shù)常常非常昂貴，可能需要進(jìn)行多年，而且并不總是有效。
由于氯化溶劑和石油烴類的廣泛使用，全世界許多地方已發(fā)現(xiàn)污染的地下水。氯化溶劑，如三氯乙烷(TCE)和全氯乙烯(PCE)用于諸如干洗的目的，并且在許多工業(yè)中用作脫脂劑和清潔劑。通常在地下水中發(fā)現(xiàn)的石油烴類包括汽油成分，如苯、甲苯、乙苯和二甲苯。地下水的其它常見(jiàn)污染物包括萘和氯化溶劑。其他地下水和土壤污染物包括由燃燒、煤煉焦、石油加工和木材處理操作產(chǎn)生的多環(huán)芳烴(PAH)；以及曾廣泛用于電器變壓器和電容器以及多種其它工業(yè)目的、殺蟲劑和除草劑的多氯聯(lián)苯(PCB)。
各種離位(ex situ)和原位方法已用于處理、修復(fù)或處置污染的土壤。離位方法一般包括將污染的土壤永久轉(zhuǎn)移到安全的填埋場(chǎng)、焚化、間接熱處理、通氣、通風(fēng)以及空氣噴射。由于昂貴的挖掘、運(yùn)輸和處置費(fèi)用，以及潛在的殘留責(zé)任，將污染的土壤轉(zhuǎn)移到填埋場(chǎng)已不再是有吸引力的選擇。焚化和間接熱處理可通過(guò)就地或區(qū)外(off-site)實(shí)現(xiàn)，但不管在那種情況下都涉及挖掘、操作和處理基本上所有污染的土壤以及與該污染的土壤相鄰的大量土壤。接著必須將土壤運(yùn)輸?shù)教幚碓O(shè)備處，或者必須現(xiàn)場(chǎng)安裝處理裝置。其它已采用的精細(xì)而昂貴的技術(shù)涉及利用多步驟單元操作挖掘和處理污染的土壤，以分離土壤和污染物并回收土壤。
其它現(xiàn)有凈化方法和技術(shù)包括“抽吸并處理”方法，其中將污染的地下水抽吸到表面，進(jìn)行化學(xué)凈化，或者使該地下水通過(guò)生物反應(yīng)器，接著再注入地下水。這樣的方法一般在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)實(shí)施，通常為一至十年或更長(zhǎng)。受氯代烴污染的地下水的常見(jiàn)修復(fù)處理包括從井或蓄水層中將水抽吸出來(lái)，在氣提塔中揮發(fā)污染物，并將凈化的水注回土地中。環(huán)境修復(fù)的相關(guān)類型是“挖掘和拖運(yùn)”方法，其中將污染的土壤轉(zhuǎn)移并接著處理或填埋。
抽吸和處理系統(tǒng)的最大問(wèn)題在于，隨著時(shí)間過(guò)去，它們變得越來(lái)越無(wú)效，以至出現(xiàn)穩(wěn)定的殘余物濃度。當(dāng)這發(fā)生時(shí)，稱該系統(tǒng)為“平臺(tái)(flat-lined)”，幾乎不再獲得利益。另外，溝渠經(jīng)常出現(xiàn)，以至大量污染遺留，并且在關(guān)掉泵后經(jīng)常發(fā)生再污染(rebound)。
已評(píng)價(jià)許多物質(zhì)和方法用于原位修復(fù)氯代烴，包括零價(jià)鐵(ZVI)、高錳酸鉀和過(guò)氧化氫。ZVI通過(guò)還原脫鹵，即用氫取代氯取代基，而降低氯代烴的毒性。在此方法中，通過(guò)沿著卷流遷移路徑(plumemigration path)挖掘溝渠并充入鐵屑而構(gòu)建反應(yīng)壁。用打板樁或一些其它引導(dǎo)地下水流的方法引導(dǎo)污染的地下水通過(guò)屑壁。當(dāng)?shù)叵滤鬟^(guò)該壁時(shí)，氯代烴和鐵元素反應(yīng)，理論上，凈化水出現(xiàn)在該壁的下斜側(cè)。壁方法的缺點(diǎn)在于，難以在有效深度引入大量的固體反應(yīng)物質(zhì)，如鐵顆粒。常規(guī)挖掘方法的實(shí)際工作深度一般限于約30英尺，而發(fā)現(xiàn)的地下水污染物深達(dá)300英尺。
氧氣釋放材料(ORM)是諸如夾層過(guò)氧化鎂的組合物，它們緩慢釋放氧，并推動(dòng)烴污染物原位需氧降解。ORM用于改善時(shí)，在機(jī)械系統(tǒng)平臺(tái)后最有效，而在還沒(méi)有實(shí)施其它修復(fù)措施的新場(chǎng)所效率最低。它們的缺點(diǎn)是ORM昂貴，并且需要大量以徹底氧化。另外，為達(dá)到凈化目的，常需要多步處理，要完成該方法可能需要二或三年。
氫氣釋放化合物(HRC)是在缺氧條件下經(jīng)還原脫鹵原位修復(fù)氯代烴的另一選擇。當(dāng)與地表下的水分接觸時(shí)，HRC被水解，緩慢釋放乳酸。本地厭氧菌(如產(chǎn)乙酸菌)代謝該乳酸，持續(xù)產(chǎn)生低濃度溶解氫。由此生成的氫接著為其它地表下微生物利用(還原脫鹵)以?shī)Z取溶劑分子的氯原子并允許進(jìn)一步生物降解。在加壓下向污染的環(huán)境中注入HRC，每次處理持續(xù)大約六至九個(gè)月。與ORM相似，HRC昂貴，并且需要大量以徹底降解。另外，為達(dá)到凈化目的，常需要多步處理，并且要完成該方法可能需要二或三年。
另一新興凈化技術(shù)是“生物修復(fù)”，其中將天然或基因工程微生物施加到污染的場(chǎng)所如地下水、土壤或巖石。在此技術(shù)中，開發(fā)了專門的細(xì)菌菌株，它們代謝各種烴類，如汽油、原油或其它烴基污染物，并逐步將它們還原成二氧化碳和水。然而，這種細(xì)菌修復(fù)需要使細(xì)菌與烴在細(xì)菌將作用來(lái)代謝烴的條件下密切接觸。這需要大量勞力和努力以將細(xì)菌分布于土壤上，并接著持續(xù)治理和再治理污染的區(qū)域，翻耕土壤，直到細(xì)菌充分與所有污染的烴顆粒接觸。另一缺點(diǎn)是由于井周圍細(xì)菌吸附和生長(zhǎng)引起堵塞，因而不能有效分布注入的細(xì)菌。
上述技術(shù)均具有一個(gè)或多個(gè)以下缺點(diǎn)。(1)要實(shí)現(xiàn)污染物濃度持續(xù)下降需要很長(zhǎng)時(shí)間。(2)雖然可以實(shí)現(xiàn)下降，但很少達(dá)到土壤和地下水的規(guī)定凈化標(biāo)準(zhǔn)或目標(biāo)。(3)性能不定，并且很大程度上取決于場(chǎng)所條件和污染水平。(4)就活動(dòng)系統(tǒng)而言，污染物經(jīng)常從一種介質(zhì)(例如地下水)除去并接著釋放到另一種介質(zhì)，如空氣中。結(jié)果，污染物沒(méi)有被破壞，而只是從一個(gè)地方轉(zhuǎn)移到另一個(gè)地方。(5)就處理氯化溶劑的被動(dòng)系統(tǒng)而言，常釋放出比原污染物毒性更大的副產(chǎn)物，產(chǎn)生比處理前更惡劣的過(guò)渡情況。
仍需要有效凈化受烴和/或鹵代烴污染的土壤和/或地下水的修復(fù)方法，它快速、低成本并有效，并且不向土壤、空氣或地下水中釋放有毒副產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供能快速將污染物濃度降低到規(guī)定凈化標(biāo)準(zhǔn)的用于原位修復(fù)土壤和/或地下水的組合物和方法。該組合物和方法用于多種土壤和地下水情況，并適于修復(fù)許多污染物。本發(fā)明的方法和組合物不向土壤、地下水或空氣中釋放有毒副產(chǎn)物，并且對(duì)土壤性質(zhì)或地下水質(zhì)量沒(méi)有影響。本發(fā)明的組合物低成本并有效，因?yàn)樗鼈冮L(zhǎng)時(shí)間保持活性，因此只需要一次處理。
因此，本發(fā)明一方面提供一種組合物，當(dāng)將它加入諸如受一種或多種鹵代烴污染的土壤和/或地下水的場(chǎng)所時(shí)，它吸附鹵代烴，并將它們還原成毒性較小的副產(chǎn)物。更具體地說(shuō)，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供一種用于原位修復(fù)受鹵代烴污染的土壤和/或地下水的載體催化劑，它包含浸漬有零價(jià)鐵的吸附劑，其中該吸附劑能夠吸附該鹵代烴污染物以及由該污染物降解生成的中間體副產(chǎn)物。
本發(fā)明另一方面提供一種用于修復(fù)受氯代烴污染的環(huán)境的方法，它包括向所述污染的環(huán)境的一個(gè)或多個(gè)位置加入本發(fā)明的載體催化劑，其中實(shí)現(xiàn)鹵代烴化合物的還原脫鹵。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種生物修復(fù)組合物，當(dāng)將該組合物加入受汽油或其它烴污染的水和/或土壤中時(shí)，它從土壤和/或水中吸附烴，并降解該烴。更具體地說(shuō)，本發(fā)明提供一種生物修復(fù)組合物，它包含能夠吸附所述烴的吸附劑，能在硫酸鹽還原條件下代謝所述烴的兼性厭氧菌混合物，在一段時(shí)間內(nèi)釋放硫酸根的含硫酸根化合物，促進(jìn)所述厭氧菌生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)，其中所述營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)包含硫化物清除劑。
本發(fā)明另一方面提供一種用于生物修復(fù)受烴污染的環(huán)境的方法，它包括向所述污染的環(huán)境的一個(gè)或多個(gè)位置加入本發(fā)明的生物修復(fù)組合物，其中該兼性厭氧菌混合物代謝該烴污染物。
本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和新特征部分在以下的描述和實(shí)施例中闡述，而部分將在驗(yàn)證以下后對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言變得清晰，或者可以通過(guò)實(shí)踐本發(fā)明而得知。本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)可以依靠工具，并結(jié)合所附權(quán)利要求中所特別指出的內(nèi)容實(shí)現(xiàn)和得到。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及用于原位修復(fù)受諸如烴或鹵代烴污染的土壤或地下水的環(huán)境的組合物和方法。本發(fā)明的組合物和方法能將污染物濃度快速降低到規(guī)定凈化標(biāo)準(zhǔn)，并可用于多種土壤和地下水條件。本發(fā)明的方法和組合物不向土壤、地下水或空氣中釋放有毒副產(chǎn)物，并且對(duì)土壤性質(zhì)或地下水質(zhì)量沒(méi)有影響。本發(fā)明的組合物長(zhǎng)時(shí)間保持活性，因此只需要一次處理。本發(fā)明的方法和組合物適用于修復(fù)多種污染物，并且相對(duì)于現(xiàn)有修復(fù)方法而言是低成本并有效的。
更具體地說(shuō)，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供一種用于鹵代烴還原脫鹵的載體催化劑，它包含浸漬有零價(jià)鐵的吸附劑，其中該吸附劑對(duì)鹵代烴具有親合力。該吸附劑可以是對(duì)鹵代烴具有親合力，并因此能夠吸附鹵代烴的任何物質(zhì)。另外，該吸附劑能夠吸附由污染物還原脫鹵產(chǎn)生的有毒中間體副產(chǎn)物(例如，中間體，如三氯乙烷分解的副產(chǎn)物二氯乙烷和氯乙烯中間體)。該吸附劑提供將污染物濃縮到新介質(zhì)中的方法，該介質(zhì)中有高表面積的鐵，如下文中詳細(xì)討論。本發(fā)明的載體催化劑通過(guò)將鹵代烴污染物與其有毒中間體副產(chǎn)物降解成無(wú)毒副產(chǎn)物(如乙烷、乙炔等)而實(shí)現(xiàn)土壤和地下水中鹵代烴的處理。
本發(fā)明的載體催化劑用每單位重量具有高表面積并對(duì)鹵代烴具有高親合力的吸附劑制備。用于本發(fā)明目的的合適的吸附劑包括，但不限于，活性炭、蛭石、氧化鋁和沸石。因此，盡管采用活性炭作為該吸附劑描述制備本發(fā)明的載體催化劑的方法，但應(yīng)該理解本發(fā)明的方法和載體催化劑不限于此吸附劑?；钚蕴繌乃形接袡C(jī)物的能力增強(qiáng)其作為載體的效用。然而，盡管炭能捕獲烴污染物，但炭本身不能長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定，即它經(jīng)歷侵蝕等，在那種情況下，污染物隨炭移動(dòng)，而不真正被捕獲并去除。
在一個(gè)非限制性實(shí)施方案中，該載體催化劑包含活性炭作為浸漬有零價(jià)鐵的載體?；钚蕴刻峁┪铰却鸁N污染物的有效基質(zhì)。用零價(jià)鐵浸漬活性炭在炭的孔結(jié)構(gòu)內(nèi)提供亞微鐵沉積，將金屬的可利用表面積最大化，并將金屬置于吸附的污染物分子濃度最高的地方。因此，該載體催化劑使鐵與吸附的化學(xué)污染物有效接觸，因?yàn)殍F與該污染物非常接近。本發(fā)明的載體催化劑通過(guò)將氯代烴降解成無(wú)毒副產(chǎn)物而實(shí)現(xiàn)土壤和地下水中這些化學(xué)物質(zhì)的處理。
活性炭由多種物質(zhì)生產(chǎn)，包括，但不限于，煤、椰殼、泥煤和木材。本發(fā)明的載體催化劑實(shí)際上可用任何來(lái)源的活性炭生產(chǎn)。全部所需要的只是稍微調(diào)整系統(tǒng)設(shè)計(jì)參數(shù)以解決不同形式的炭。當(dāng)產(chǎn)品用于修復(fù)地下水時(shí)，酸洗的炭是優(yōu)選的，因?yàn)樗嵯磸奶恐腥コ赡苁黔h(huán)境問(wèn)題的外來(lái)金屬。
當(dāng)吸附劑是活性炭時(shí)，可用于吸附的表面積范圍為約800m2/gm至1800m2/gm。在浸漬過(guò)程中炭表面積可能有一些損失，但是當(dāng)通過(guò)吸附等溫線測(cè)量時(shí)測(cè)試表明該損失并不顯著。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的載體催化劑中零價(jià)鐵的表面積范圍為約50-400m2/(gm沉積鐵)。沉積在炭基質(zhì)內(nèi)的鐵的重量百分比范圍為約1-20重量％。
如上所述，首先污染物被活性炭吸附，接著通過(guò)還原脫氯機(jī)理被降解。然而，在處理過(guò)程中形成有毒反應(yīng)副產(chǎn)物如氯乙烯和順-二氯乙烯。在常規(guī)修復(fù)系統(tǒng)中，即使這些副產(chǎn)物與鐵反應(yīng)，它們反應(yīng)速率也低，其最初濃度可能升高。事實(shí)上，可能產(chǎn)生相當(dāng)大的蓄積，產(chǎn)生比原有污染更嚴(yán)重的危險(xiǎn)。本發(fā)明的載體催化劑的優(yōu)點(diǎn)之一是這些有毒副產(chǎn)物也容易地被該載體催化劑的活性炭所吸附。結(jié)果，即使有也是很少的副產(chǎn)物脫離該炭基質(zhì)，在整個(gè)凈化周期中地下水質(zhì)量都得到保護(hù)。此外，該載體催化劑將中間體副產(chǎn)物降解成無(wú)毒副產(chǎn)物如乙烷、乙烯和乙炔。
生產(chǎn)該載體催化劑包括用金屬鐵浸漬吸附劑如活性炭。這些催化劑可采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的許多方法制備。生產(chǎn)本發(fā)明的載體催化劑的方法之一包括將該吸附劑與計(jì)算量的水合鐵鹽如硝酸鐵混合，同時(shí)加熱熔融該水合鐵鹽。鐵可以為二價(jià)鐵鹽或三價(jià)鐵鹽。干燥并熱解該混合物以使鐵鹽分解成氧化鐵，形成包含浸漬有氧化鐵形式的吸附劑的中間產(chǎn)物。接著將該中間產(chǎn)物置于還原條件下，使氧化鐵還原成元素鐵，由此產(chǎn)生浸漬有元素鐵的吸附劑。
制備該載體催化劑的第二種方法包括通過(guò)加入碳酸氫鈉稀溶液而將針鐵礦(氫氧化鐵)從鐵鹽(如硫酸亞鐵)溶液中緩慢沉淀出來(lái)。沉淀在吸附劑如活性炭的懸浮液中在劇烈混合下進(jìn)行。形成的中間產(chǎn)物包含浸漬有氧化鐵形式的吸附劑。接著洗滌并干燥該中間產(chǎn)物，最后將其還原以使氧化鐵轉(zhuǎn)化成元素鐵，由此生產(chǎn)浸漬有元素鐵的吸附劑。
除了沉積在載體吸附劑基質(zhì)孔內(nèi)的鐵之外，或者代替之，本發(fā)明的載體催化劑還可以包含另一種反應(yīng)劑。因此，本發(fā)明的其它載體催化劑包含浸漬有鐵和/或其它金屬的吸附劑，所述其它金屬包括，但不限于，鋁、鎂、鉑、鈀、鎳、鋅、銅、鈷、鉻、鉬和錳。
例如，浸漬有鋁的炭非常有效地吸附并降解二氯甲烷。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)將載體催化劑的pH提高到堿性pH，如通過(guò)向該載體催化劑中加入小百分比的氫氧化鎂，可增強(qiáng)浸漬有鋁的炭的有效性。
本發(fā)明的載體催化劑可應(yīng)用于受多種可與水混溶的或可溶于水的鹵代有機(jī)化合物污染的水的處理。氯化溶劑是蓄水層和其它地表下含水環(huán)境中特別常見(jiàn)的污染物?？杀挥行幚淼奈廴疚锇u化溶劑，例如，但不限于，(TCE)、二氯乙烯(DCE)、四氯乙烯、二氯乙烷、三氯乙烷、全氯乙烯(PCE)、氯乙烯(VC)、氯乙烷、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷和氯甲烷。可被有效處理的其它類污染物包括溴代甲烷、溴代乙烷、溴代乙烯、氟氯甲烷、氟氯乙烷、氟氯乙烯、多氯聯(lián)苯(PCBs)和農(nóng)藥。
本發(fā)明進(jìn)一步提供修復(fù)受鹵代烴污染的場(chǎng)所的方法，它包括向該污染的場(chǎng)所的一個(gè)或多個(gè)位置中注入本發(fā)明的載體催化劑?？捎帽景l(fā)明的載體催化劑處理的污染的環(huán)境的說(shuō)明性實(shí)施例包括，但不限于，土壤、沉積物、沙地、砂礫、地下水、蓄水層物質(zhì)和垃圾填埋場(chǎng)。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，可在蓄水層內(nèi)多個(gè)場(chǎng)所注入該載體催化劑，如實(shí)施例3中所述。在此實(shí)施方案中，施用方法可使該載體催化劑在污染物卷流中充分均勻分布，與常規(guī)方法產(chǎn)生的屏障或填充溝渠相反。因此，根據(jù)實(shí)施例3中描述的實(shí)施方案采用載體催化劑的修復(fù)方法不依賴于地下水?dāng)U散以進(jìn)行有效處理。相反，該載體催化劑的吸附劑成分將污染物濃縮在具有高表面積的鐵的吸附劑基質(zhì)內(nèi)，由此提高污染物降解速率。該場(chǎng)所的污染的地下水接著與載體催化劑接觸，由此實(shí)現(xiàn)鹵代烴化合物的還原脫鹵。
本發(fā)明的載體催化劑提供優(yōu)于常規(guī)修復(fù)產(chǎn)品和方法的許多優(yōu)點(diǎn)。例如它快速降低地下水中污染物的濃度，因此可以在短時(shí)間內(nèi)接近或達(dá)到規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)(例如在幾天或幾周內(nèi)，而用常規(guī)方法需要幾個(gè)月或幾年)。另外，該載體催化劑無(wú)毒，不隨時(shí)間而分解，并且不釋放有毒降解副產(chǎn)物，因此在整個(gè)處理過(guò)程中地下水質(zhì)量都得到保護(hù)。該載體催化劑能夠處理多種氯代化學(xué)物質(zhì)，并且對(duì)所有類型的土壤和地下水條件都有效。它長(zhǎng)時(shí)間保持活性，因此一般只需要一次處理。材料易于使用，并且不需要任何特殊的安全控制或安裝設(shè)備。
本發(fā)明進(jìn)一步提供用于原位生物修復(fù)受烴污染的環(huán)境的生物修復(fù)組合物。受燃料烴污染的大部分場(chǎng)所天然處于無(wú)氧狀態(tài)。本發(fā)明的生物修復(fù)組合物利用此條件，并被設(shè)計(jì)成通過(guò)硫酸鹽還原機(jī)理促進(jìn)烴的無(wú)氧氧化。另外，本發(fā)明的生物修復(fù)組合物包含對(duì)烴污染物具有親合力的吸附劑，由此提供濃縮該污染物并提高生物修復(fù)速率的方法。
因此，用于原位生物修復(fù)受烴污染的環(huán)境的本發(fā)明的生物修復(fù)組合物包含能夠吸附烴的吸附劑，兩種或多種能在硫酸鹽還原條件下代謝所述烴的兼性厭氧菌種混合物，在一段時(shí)間內(nèi)釋放硫酸根離子的含硫酸根化合物，以及所述兼性厭氧菌代謝的營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)，其中所述營(yíng)養(yǎng)混合物包含硫化物清除劑。
本發(fā)明的生物修復(fù)組合物的說(shuō)明性實(shí)例包含表1中列出成分的混合物。
表1

該吸附劑提供在污染場(chǎng)所濃縮該兼性厭氧菌混合物的方法。另外，該吸附劑提供吸附并因此濃縮該烴污染物的有效基質(zhì)。結(jié)果，生物修復(fù)速率相對(duì)于使用常規(guī)方法獲得的速率而言得到大大提高。在一個(gè)實(shí)施方案中，該吸附劑是對(duì)烴具有高親合力的活性炭。另外，活性炭對(duì)兼性厭氧菌具有親合力，這有利于期望厭氧菌生長(zhǎng)的場(chǎng)所的原位生物修復(fù)。
兼性厭氧菌混合物包含在硫酸鹽還原條件下代謝該烴污染物的烴降解體。兼性厭氧菌是諸如細(xì)菌和真菌的能在有氧和無(wú)氧代謝類型間切換的微生物。在無(wú)氧條件下，它們通過(guò)發(fā)酵或無(wú)氧呼吸生長(zhǎng)。此外，由于氧對(duì)兼性厭氧菌無(wú)毒，用于本發(fā)明的組合物中的兼性厭氧菌對(duì)污染的場(chǎng)所常存在的低水平氧并不敏感。在一個(gè)實(shí)施方案中，兼性厭氧菌混合物包含相互合作的共生兼性厭氧菌。也就是說(shuō)，一種類型的兼性厭氧菌將烴污染物分解成第一中間體，而另一種類型的兼性厭氧菌將把第一中間體分解成第二中間體或最終副產(chǎn)物等。
在一個(gè)實(shí)施方案中，兼性厭氧菌混合物至少包含一種為硫酸鹽還原細(xì)菌的厭氧菌。一般而言，硫酸鹽還原細(xì)菌廣泛分布在缺氧條件為主的自然界中。例如，已在污水、污染的水、湖泊和海洋沉積物、海洋泥漿、油井等中發(fā)現(xiàn)這種細(xì)菌。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物被設(shè)計(jì)成通過(guò)向污染的環(huán)境中引入培養(yǎng)的細(xì)菌而顯著增加天然存在的硫酸鹽還原細(xì)菌的活性。將該吸附劑的水懸浮液與包含為降解烴而特別培養(yǎng)的細(xì)菌的兼性厭氧菌混合物混合，而不依靠本地細(xì)菌占據(jù)注入的吸附劑。將此混合物在注入污染的場(chǎng)所之前攪拌片刻，以確保所有微量元素養(yǎng)分都已溶解，以提供均勻混合物。另外，該預(yù)混合使培養(yǎng)的細(xì)菌比本地細(xì)菌更有優(yōu)勢(shì)，使培養(yǎng)的細(xì)菌占主導(dǎo)地位的機(jī)會(huì)最大。通過(guò)不依賴于本地細(xì)菌來(lái)分解烴污染物，本發(fā)明的組合物提供在短得多的時(shí)間內(nèi)去除烴污染物的方法。
兼性厭氧菌的商品培養(yǎng)混合物變化很大，加入量取決于來(lái)源和它是否是干的礦物基產(chǎn)品，或者它是否是液體濃縮物。不管其來(lái)源，加入足量兼性厭氧菌混合物，以使目標(biāo)懸浮液濃度達(dá)到每毫升五百萬(wàn)至一千萬(wàn)CFU(菌落形成單位)。
一般而言，培養(yǎng)的細(xì)菌包含多種細(xì)菌種或菌株。細(xì)菌種或菌株有利地來(lái)自假單胞菌屬(Pseudomonas)、苯基菌屬(Phenylobacterium)、寡養(yǎng)單胞菌屬(Stenotrophomonas)、葡糖桿菌屬(Gluconobacter)、土壤桿菌屬(Agrobacterium)、弧菌屬(Vibrio)、不動(dòng)桿菌屬(Acinetobacter)或微球菌屬(Micrococcus)，也可采用酵母或其它菌屬。細(xì)菌菌株的實(shí)例包括類產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonas pseudoalkaligenes)、不動(dòng)苯基桿菌(Phenylobacterium immobile)、嗜麥芽糖寡養(yǎng)單胞菌(Stenotrophomonasmaltophilia)、蠟狀葡糖桿菌(Gluconobacter cerinus)、放射形土壤桿菌(Agrobacterium radiobacter)或產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonas alcaligenes)。
如上討論，本發(fā)明的生物修復(fù)組合物在硫酸鹽還原條件下代謝烴污染物，其中在該過(guò)程中一些或所有兼性厭氧菌將硫酸鹽還原成硫化氫并代謝(氧化)至少一些烴污染物。因此，在硫酸鹽還原條件下的烴分解需要硫酸根離子源。所以，本發(fā)明的生物修復(fù)組合物包含含硫酸根化合物。該含硫酸根化合物優(yōu)選具有低水溶性并且無(wú)毒。合適的含硫酸根化合物的代表性實(shí)例為無(wú)毒、在土壤中天然存在的化合物石膏(硫酸鈣)。由于石膏具有低水溶性，它隨時(shí)間而分解，緩慢釋放硫酸根離子，因此在使用本發(fā)明的組合物進(jìn)行生物修復(fù)期間可維持低但穩(wěn)定的硫酸根水平。以此方式，石膏用作“定時(shí)釋放的”硫酸根離子源，這是有利的，因?yàn)榧嫘詤捬蹙旌衔镌谝欢螘r(shí)間內(nèi)消耗烴污染物。只要有溶解的硫酸根的足夠供應(yīng)，兼性厭氧菌的活性就將得到優(yōu)化。因此，任何以與石膏相似的方式釋放硫酸根離子的無(wú)毒含硫酸根化合物都適用于本發(fā)明的目的。如本文所用，“無(wú)毒”指如美國(guó)環(huán)保局規(guī)定和由職業(yè)健康和安全部門定義的飲用水標(biāo)準(zhǔn)。
將支持培養(yǎng)的兼性厭氧菌生長(zhǎng)所需的低水平微量元素養(yǎng)分與該生物修復(fù)組合物的其它成分混合。兼性厭氧菌的適當(dāng)營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)包括氮源如銨鹽，和磷源如堿金屬磷酸鹽化合物。微量元素養(yǎng)分源優(yōu)選不含沙地、砂礫、填料或商品肥料中存在的其它不溶產(chǎn)物。用于本發(fā)明目的的適當(dāng)微量元素養(yǎng)分源的一個(gè)實(shí)例含有氮(例如24重量％的氨和硝酸銨，二者比例為約2∶1)、磷(例如10重量％的磷酸銨)、鉀(例如2重量％的氯化鉀)、硫(例如5重量％的硫酸銨)和鐵(例如2重量％的硫酸亞鐵)。該營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)還包含硫化物清除劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，該硫化物清除劑是亞鐵鹽如硫酸鐵。
該生物修復(fù)組合物在注入污染的土壤或地下水中之后快速降低土壤和/或地下水中的烴污染物濃度。烴污染物分子被該組合物吸附，并因此與培養(yǎng)的兼性厭氧菌一起位于吸附劑基質(zhì)的孔中。吸附劑基質(zhì)內(nèi)烴污染物濃度因此充分高于土壤或地下水中存在的水平。結(jié)果，降解速率顯著快于通常采用現(xiàn)有技術(shù)觀察到的速率。由于吸附的污染物被降解，活性位點(diǎn)又可用于吸附新的污染物，循環(huán)往復(fù)直到微生物用完食物(即烴)。
硫酸鹽還原的副產(chǎn)物包括二氧化碳、水、多種發(fā)酵產(chǎn)物如短鏈醇(乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等)和硫化氫。在典型裝置中，并不出現(xiàn)高濃度的硫化氫，因?yàn)榱蚧锴宄齽?例如硫酸鐵)作為一種微量元素養(yǎng)分摻入。例如，鐵鹽可以清除硫化氫并形成不溶性硫化鐵，從而防止有毒水平的硫化氫蓄積。因此，硫化氫的瞬時(shí)濃度很好地維持在規(guī)定閾值以下，保護(hù)地下水質(zhì)量。
本發(fā)明的組合物中包含的兼性厭氧菌混合物能夠生物降解各種脂族烴、芳香烴和多環(huán)芳烴。例如，該組合物可以用于生物降解汽油中存在的芳香烴如苯、甲苯、乙苯和二甲苯?？梢允褂帽景l(fā)明的生物修復(fù)組合物生物降解的多環(huán)芳烴的實(shí)例一般而言包括含多環(huán)結(jié)構(gòu)的各種芳香化合物。一些極毒(致癌)的芳香烴(多環(huán)芳烴)相當(dāng)抗生物降解，需要長(zhǎng)時(shí)間吸收，但是它們緊緊地被活性炭吸附。多環(huán)芳烴一般存在于并且來(lái)自礦物燃料，特別是煤和石油。煤焦油瀝青、石油和煤焦油石腦油，和各種其它高沸點(diǎn)石油餾分，以及來(lái)自其的各種產(chǎn)品，包括屋頂瀝青、密封劑、筑路焦油、瀝青、管道涂料、防水材料、染料、農(nóng)藥、油漆添加劑和木材防腐劑中存在相對(duì)高濃度的多環(huán)芳烴。一次大量溢出這種含有高濃度多環(huán)芳烴的物質(zhì)可引起嚴(yán)重污染，需要快速修復(fù)措施。另外，各種燃料，如煤油和汽油，或其它含有低濃度多環(huán)芳烴的物質(zhì)具有累積效應(yīng)。本發(fā)明的潛在應(yīng)用包括煤氣廠場(chǎng)所、煉焦?fàn)t場(chǎng)所、煉油廠、煤礦倉(cāng)庫(kù)、加油站和其它工業(yè)場(chǎng)所的土壤生物修復(fù)。
如所描述，在本發(fā)明的生物組合物的制備中，在注入污染環(huán)境前，將兼性厭氧菌和吸附劑與水短時(shí)間混合，然后使該兼性厭氧菌占據(jù)吸附劑基質(zhì)的孔。結(jié)果，“吸附劑微環(huán)境(adsorbent microcosm)”預(yù)先被大量為燃料烴快速吸收特制的兼性厭氧菌占據(jù)，使這種厭氧菌在“硫酸鹽還原”小環(huán)境中比本土微生物占主導(dǎo)地位的機(jī)會(huì)最大。
本發(fā)明進(jìn)一步提供用于生物修復(fù)受烴污染的場(chǎng)所的方法，它包括向該污染的場(chǎng)所的一個(gè)或多個(gè)位置中注入本發(fā)明的生物修復(fù)組合物?？捎帽景l(fā)明的生物修復(fù)組合物處理的污染的環(huán)境的說(shuō)明性實(shí)例包括，但不限于，土壤、沉積物、沙地、砂礫、地下水、蓄水層物質(zhì)和垃圾填埋場(chǎng)。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，可以將該生物修復(fù)組合物注入蓄水層內(nèi)的多個(gè)部位，如實(shí)施例3中所述。根據(jù)實(shí)施例3描述的方法，在整個(gè)污染物卷流中施以多處注入的方法提供該生物修復(fù)組合物的充分均勻分布。因此，實(shí)施例3中描述的方法不依賴于地下水移動(dòng)來(lái)有效去除污染物，而是該生物修復(fù)組合物吸附并分解整個(gè)卷流中的污染物。結(jié)果，本發(fā)明的方法能夠在幾周或幾個(gè)月內(nèi)修復(fù)污染的土壤，而不是如采用反應(yīng)層的常規(guī)方法那樣需要多年來(lái)充分徹底修復(fù)。
本發(fā)明的生物修復(fù)組合物與常規(guī)生物修復(fù)方法和組合物相比具有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。例如，與現(xiàn)有技術(shù)相比，可很快接近規(guī)定凈化標(biāo)準(zhǔn)。所需時(shí)間取決于土壤類型，淤泥/粘土需要較長(zhǎng)時(shí)間。在高傳導(dǎo)性土壤(沙土或砂礫土壤)中，污染物濃度在幾天內(nèi)可實(shí)現(xiàn)99％的降低。
該生物修復(fù)組合物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是污染物充分降解成無(wú)毒產(chǎn)物如二氧化碳、水和甲烷。此外，該生物修復(fù)產(chǎn)物無(wú)毒。因此，不產(chǎn)生有毒副產(chǎn)物，作為安置組合物結(jié)果的對(duì)地下水的影響是偶發(fā)的，在處理期間的任何時(shí)間一般都不超過(guò)飲用水或地下水標(biāo)準(zhǔn)。土壤和地下水污染可同時(shí)進(jìn)行處理，采用工業(yè)中常見(jiàn)的設(shè)備易于安置該組合物。
實(shí)施例1通過(guò)低溫分解金屬硝酸鹽而制備載體催化劑將定量活性炭和定量水合硝酸鐵混合，所述量是計(jì)算以在最終產(chǎn)物中提供所需重量百分比的元素鐵的量。鐵鹽一般是潮濕的，且加熱易于熔融，因此產(chǎn)生均勻混合物。在攪拌下，將混合物加熱到約50℃，使鹽熔融。如果需要，可以加入少量水以使該混合物產(chǎn)生具有奶油稠度的該混合物。接著在90-110℃的溫度下干燥該混合物，以使該混合物可被壓碎成自由流動(dòng)的粒狀粉末。在這一過(guò)程中發(fā)生一些硝酸鹽的分解。
接著將干燥的粉末裝入爐中，并按溫度程序加熱，同時(shí)一直保持還原條件。首先將溫度緩慢升到150-200℃，以徹底干燥催化劑，并繼續(xù)降解硝酸鐵。繼續(xù)升溫到300℃，硝酸鹽徹底分解成氧化物。
一旦硝酸鹽徹底降解成氧化物，向爐氣氛中通入還原氣體如甲烷氣或氫氣，溫度接著升高到550-800℃，徹底將氧化物還原成元素鐵。甲烷氣比氫氣使用安全，因此優(yōu)選甲烷。溫度升到400-450℃時(shí)氧化物徹底還原時(shí)通常形成理論量的水。
催化劑的最后性質(zhì)受最后的還原溫度的影響。例如，當(dāng)催化劑在低于700℃的溫度下還原，并接著在冷卻后暴露于空氣時(shí)，可能發(fā)生放熱反應(yīng)，氧化部分還原的鐵。然而，當(dāng)最后的還原在高溫，例如約700-800℃下進(jìn)行時(shí)，催化劑穩(wěn)定，暴露于空氣沒(méi)有影響。如果還原在低于450℃的溫度下完成，該材料可能是自燃性的。在約450-700℃的還原溫度下可獲得各種催化劑活性。
實(shí)施例2通過(guò)沉淀過(guò)程制備包含浸漬有元素鐵的活性炭的載體催化劑適量水合硫酸鐵在攪拌下于罐中溶解在去離子水中，加入定量的活性炭。加完后繼續(xù)攪拌，向罐施加真空使炭脫氣。一旦炭脫氣后，緩慢加入足量碳酸氫鈉稀溶液引發(fā)針鐵礦和其它鐵氧化物在懸浮的炭上沉淀。在加入碳酸氫鹽期間給罐加壓可以促進(jìn)浸漬過(guò)程。加完碳酸氫鹽后，繼續(xù)再混合幾小時(shí)。當(dāng)測(cè)試等分試樣亞鐵離子是陰性時(shí)結(jié)束該過(guò)程。接著用去離子水洗滌漿液并過(guò)濾幾次。最后，在110℃下干燥收集的催化劑。這時(shí)，炭中浸漬氧化鐵并可以用于還原。
向爐中裝入干燥的粉末并根據(jù)溫度程序加熱，同時(shí)一直保持還原條件。首先將溫度緩慢升到150-200℃，以徹底干燥催化劑，并繼續(xù)降解硝酸鐵。繼續(xù)升溫到300℃，硝酸鹽徹底分解成氧化物。
一旦硝酸鹽徹底降解成氧化物，向爐氣氛中通入還原氣體如甲烷氣或氫氣，溫度升高到550-800℃，徹底將氧化物還原成元素鐵。甲烷氣比氫氣安全，因此優(yōu)選甲烷。溫度升到400-450℃時(shí)氧化物徹底還原時(shí)通常形成理論量的水。
實(shí)施例3本發(fā)明的組合物的應(yīng)用將小直徑(例如，直徑約為0.75-2英寸)注射棒插入目標(biāo)深度(例如5-150英尺)。深度取決于鉆孔機(jī)的功率和土壤硬度。液壓傳動(dòng)直推式鉆孔機(jī)用于打擊/推注射棒至所需深度，接著抽回約6英寸，以在注射點(diǎn)下方打開小空隙。在加壓下沿著該棒注入本發(fā)明的載體催化劑或生物修復(fù)組合物的預(yù)混合水懸浮液。地巖層中壓力增加，漿液開始流入地層。沒(méi)有嘗試控制液流途徑，但是目標(biāo)是在地巖層內(nèi)實(shí)現(xiàn)充分均勻的懸浮液分布。懸浮液趨于從注射點(diǎn)向所有方向溢出，影響的平均或有效半徑通過(guò)抽吸入棒的液體量控制。
注入第一批懸浮液后，可制備第二批(新鮮的)懸浮液，安置新的注射棒，并重復(fù)該過(guò)程。在整個(gè)卷流中持續(xù)進(jìn)行這種方式的處理，隨著處理進(jìn)程的發(fā)展，地下水中污染物濃度下降。如果能夠觀察地層的橫截面，則處理方案用于產(chǎn)生物質(zhì)的三維網(wǎng)絡(luò)，隨機(jī)分散，在整個(gè)處理的地巖層中相當(dāng)均勻。
許多處理技術(shù)，例如ZVI，只有當(dāng)安置在地下水(飽和的土壤)中時(shí)才能很好地起的作用，但對(duì)處理滲流地區(qū)(不飽和的)土壤無(wú)效。由于活性炭從蒸汽中極有效地吸附有機(jī)化合物，當(dāng)安置在滲流區(qū)時(shí)，本發(fā)明的組合物性能同樣很好。結(jié)果，產(chǎn)品能同樣很好地用于處理污染的土壤和地下水。
前面的描述只說(shuō)明本發(fā)明的原理。用于本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求中的詞語(yǔ)“包含”，“含有”，“包括”等用于說(shuō)明存在一個(gè)或多個(gè)所述的特征、整數(shù)、成分或步驟，但它們不排除一個(gè)或多個(gè)其它特征、整數(shù)、成分、步驟或它們的組的存在。此外，由于對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，許多修飾和改變將使清楚的，所以不期望將本發(fā)明限于上面描述的確切結(jié)構(gòu)和方法。因此，所有可以采取的適當(dāng)修飾和等同手段都在如權(quán)利要求定義的本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.用于原位修復(fù)受鹵代烴污染的土壤和/或地下水的載體催化劑，它包含浸漬有零價(jià)鐵的吸附劑，其中該吸附劑能夠吸附該鹵代烴。
2.權(quán)利要求1的載體催化劑，其中所述吸附劑是活性炭。
3.權(quán)利要求2的載體催化劑，其中所述活性炭具有約800-1800m2/g的表面積。
4.權(quán)利要求1的載體催化劑，其中所述鹵代烴選自鹵代脂族烴、鹵代芳香烴和鹵代多環(huán)烴。
5.權(quán)利要求1的載體催化劑，其中所述鐵是鐵粉、鐵屑或鐵碎片。
6.權(quán)利要求1的載體催化劑，其中所述鐵的暴露表面積為約50至400m2/g。
7.權(quán)利要求1的載體催化劑，其中所述載體催化劑包含約1-20重量％的所述鐵。
8.權(quán)利要求7的載體催化劑，其中所述載體催化劑包含約15-20重量％的所述鐵。
9.權(quán)利要求1的載體催化劑，其還包含選自鋁、鎂、鉑、鈀、鎳、鋅、銅、鈷、鉻、鉬和錳的反應(yīng)劑。
10.權(quán)利要求1的載體催化劑，其還包含金屬氫氧化物，所述金屬氫氧化物的量足以使催化劑的pH大于7。
11.權(quán)利要求1的載體催化劑，其由包括以下步驟的方法制備(a)將活性炭與水合鐵鹽混合；(b)加熱所述混合物，使所述水合鐵鹽熔融，由此形成均勻混合物；(c)在足以將所述鐵鹽還原成氧化鐵的溫度下熱解所述均勻混合物，由此提供浸漬有所述氧化鐵的所述活性炭；和(d)將所述浸漬有氧化鐵的活性炭置于還原條件下，將所述鐵還原成零價(jià)鐵。
12.權(quán)利要求11的載體催化劑，其中所述水合鐵鹽是硝酸鐵。
13.權(quán)利要求11的載體催化劑，其中所述熱解條件包括將所述混合物加熱到約150-300℃的溫度。
14.權(quán)利要求11的載體催化劑，其中所述還原條件包括將所述浸漬有氧化鐵的炭加熱到約450-800℃的溫度。
15.權(quán)利要求1的載體催化劑，其由包括以下步驟的方法制備(a)將已知量的水合鐵鹽溶解在去離子水中；(b)在此溶液中懸浮已知量的活性炭；(c)通過(guò)施加真空將懸浮液脫氣；(d)在一段時(shí)間內(nèi)向來(lái)自步驟(c)的所述懸浮液中加入碳酸氫鈉稀溶液，引發(fā)氧化鐵沉淀到所述懸浮的炭上，提供所述浸漬有氧化鐵的炭；(e)收集所述浸漬有氧化鐵的炭；和(f)將所述浸漬有氧化鐵的活性炭置于還原條件下，將所述鐵還原成零價(jià)鐵。
16.用于原位生物修復(fù)受烴污染的土壤和/或地下水的組合物，它包含能夠吸附烴的吸附劑、能在硫酸鹽還原條件下代謝所述烴的兼性厭氧菌混合物、在一段時(shí)間內(nèi)釋放硫酸根的含硫酸根化合物，以及促進(jìn)所述厭氧菌生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)，其中所述營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)包含硫化物清除劑。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中所述吸附劑包含活性炭。
18.權(quán)利要求16的組合物，其中所述含硫酸根化合物是硫酸鈣。
19.權(quán)利要求16的組合物，其中所述兼性厭氧菌是共生的。
20.權(quán)利要求16的組合物，其中所述營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)包括氮源和磷源。
21.權(quán)利要求16的組合物，其中所述氮源是銨鹽，而所述磷源是磷酸二氫堿金屬。
22.權(quán)利要求16的組合物，其中所述氮源是摩爾比為約2.3∶1的氨和硝酸銨。
23.權(quán)利要求16的組合物，其中所述硫化物清除劑是硫酸鐵。
24.權(quán)利要求16的組合物，其中所述烴選自脂族烴、芳香烴、脂族醇、酯、醚和酮，以及多環(huán)烴。
25.用于原位修復(fù)受鹵代烴污染的土壤和/或地下水的方法，其包括向污染的土壤中引入載體催化劑的水懸浮液，所述載體催化劑包含能夠吸附鹵代烴且浸漬有零價(jià)鐵的吸附劑。
26.權(quán)利要求25的方法，其中所述引入包括(a)在污染的土壤中插入小直徑注射棒，插入深度為約5-150英尺；(b)部分抽回所述棒，在注射點(diǎn)下方打開空隙；(c)沿著所述棒在壓力下注射所述水懸浮液，直到所述空隙中的壓力增加到所述懸浮液從所述空隙中流出的點(diǎn)；和(d)在所有所述污染的土壤中重復(fù)步驟(a)至(c)，直到所有所述污染的土壤中充分均勻分布所述水懸浮液。
27.用于原位生物修復(fù)受烴污染的土壤和/或地下水的方法，它包括向該污染的土壤中引入一種組合物的水懸浮液，所述組合物包含能夠吸附所述烴的吸附劑、在硫酸鹽還原條件下能代謝所述烴的兼性厭氧菌混合物、在一段時(shí)間內(nèi)釋放硫酸根的含硫酸根化合物，以及促進(jìn)所述厭氧菌生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)，其中所述營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)包含硫化物清除劑。
28.權(quán)利要求27的方法，其中所述引入包括(a)在污染的土壤中插入小直徑注射棒，插入深度為約5-150英尺；(b)部分抽回所述棒，在注射點(diǎn)下方打開空隙；(c)沿著所述棒在壓力下注射所述水懸浮液，直到所述空隙中的壓力增加到所述懸浮液從所述空隙中流出的點(diǎn)；(d)在所有所述污染的土壤中重復(fù)步驟(a)至(c)，直到所有所述污染的土壤中充分均勻分布所述水懸浮液。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于原位修復(fù)受鹵代烴污染的土壤和/或地下水的載體催化劑，它包含浸漬有零價(jià)鐵的吸附劑，其中該吸附劑能夠吸附該鹵代烴。本發(fā)明進(jìn)一步提供用于原位生物修復(fù)受鹵代烴污染的土壤和/或地下水的生物修復(fù)組合物，它包含能夠吸附所述烴的吸附劑，能在硫酸鹽還原條件下代謝所述烴的兼性厭氧菌混合物，在一段時(shí)間內(nèi)釋放硫酸根的含硫酸根化合物，以及促進(jìn)所述厭氧菌生長(zhǎng)的營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)，其中所述營(yíng)養(yǎng)系統(tǒng)包含硫化物清除劑。
文檔編號(hào)B01J20/02GK1668535SQ03816562
公開日2005年9月14日 申請(qǐng)日期2003年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月12日
發(fā)明者斯科特·諾蘭, 鮑勃·埃利奧特 申請(qǐng)人:修復(fù)產(chǎn)品公司