專利名稱：涂敷過碳酸鈉顆粒及其生產(chǎn)方法和含此顆粒的洗滌劑、清潔劑及漂白劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及涂敷的過碳酸鈉顆粒，其涂層含過氧化的硼化合物，它賦予過碳酸鈉高的貯存穩(wěn)定性。本發(fā)明也涉及生產(chǎn)該涂敷的過碳酸鈉顆粒的方法，通過將一種或多種涂層組分，尤其以其水溶液形式涂敷到待涂敷的過碳酸鈉上及涂敷到含有根據(jù)本發(fā)明的涂敷的過碳酸鈉顆粒的洗滌劑、清潔劑及漂白劑組合物中。
過碳酸鈉(2Na2CO3.3H2O2)在洗滌劑、漂白劑及清潔制劑中用做活性氧組分?？紤]到過碳酸鈉在潮濕環(huán)境中及在洗滌劑、清潔制劑中各種組分的存在下的貯藏穩(wěn)定性差，必須提高過碳酸鈉的穩(wěn)定性以減少活性氧(Oa)的損失。穩(wěn)定化的主要方法是將過碳酸鈉顆粒涂敷上一層穩(wěn)定組分。如已有的將過碳酸鈉涂敷上石蠟或聚乙二醇。但遺憾的是，這種方法不僅使其在水中的溶解度大大降低，而且也不能獲得足夠長期的穩(wěn)定性。即使堿金屬硅酸鹽涂敷到過碳酸鈉的顆粒上，正如DE—OS 2652776中建議的，也不能達(dá)到足夠的穩(wěn)定性，另外還引入了不需要的不溶性組分。在DE—OS2417572和DE—OS 2622610所述的方法中，用硫酸鈉和碳酸鈉或硫酸鈉、碳酸鈉和硅酸鈉做涂層組分。在這些方法中，將涂層組分的溶液噴灑在流化床干燥塔中的過碳酸鈉顆粒上。獲得足夠的穩(wěn)定性需要大量的涂敷物，從而相應(yīng)使活性氧含量大大降低。
盡管從DE—PS 2800 916中了解到，含有偏硼酸、原硼酸和四硼酸中至少一種硼化合物的涂敷物能用于穩(wěn)定過碳酸鈉，但是，正如比較實施例中所示的DE—OS 3321082中把用這種方法獲得的穩(wěn)定效果看成是不夠。然而，具有含硼酸鈉的殼層的過碳酸鈉被認(rèn)為是有有利的。但是，正如本申請書的發(fā)明人在重復(fù)DE—OS33 21082的實施例時所發(fā)現(xiàn)的，為了獲得足夠的穩(wěn)定性，硼酸鹽及非必須的其它涂敷物組分不得不大量地存在于涂層中，以致使得以穩(wěn)定的過碳酸鈉的有效活性氧含量總是低于14wt％。在EP—A 0487256中進一步發(fā)展了使用硼酸鹽的穩(wěn)定化方法，盡管這里公開的涂敷方法至少包括兩步，所以在技術(shù)上是復(fù)雜的。
最后，DE—AS 2458326中描述了一種穩(wěn)定過碳酸鈉的方法，即使是它與清潔劑摻和的情況下該方法也能提高純過碳酸鈉的貯存穩(wěn)定性。在該法中，用加有過硼酸鈉粉末的憎水有機化合物液涂敷過碳酸鈉。該方法的弊端在于為使工藝易于操作，作用的這種憎水液態(tài)有機化合物需要用低級醇稀釋。另外，涂敷化合物的使用量十分高，即按過碳酸鈉計5～20wt％的過硼酸鈉和5～10wt％的憎水有機化合物。
DE—PS 2651442中介紹的涂敷過碳酸鈉顆粒由過碳酸鈉核及通式為NaBO2·H2O2·nH2O的過硼酸鈉涂層構(gòu)成，其中n小于3。按照DE—PS 2712139，涂層還可以含硅酸鈉和其它加水粘合的物質(zhì)。為了生產(chǎn)上述涂敷過碳酸鈉顆粒，首先將過碳酸鈉用水或硅酸鈉水溶液濕潤，水或溶液的用量極少以使過硼酸鈉不至于轉(zhuǎn)化成四水化合物，隨后將濕潤的過碳酸鈉涂敷上一層無水過硼酸鈉。DE—PS 2810379中介紹了上述方法的進一步改進，其中包括將過硼酸鈉水溶液和硅酸鈉溶液在40～60℃下噴灑在過碳酸鈉上，其中過硼酸鈉水溶液濃度為每升溶液中含50～500g四水過硼酸鈉，然后全部或部分地除去過碳酸鈉顆粒上引入的水份。
如迄今未出版的德國專利申請P 4306399.3中公開的，上述方法可以相當(dāng)程度地得到簡化，即在固/液分離器中部分分離濕法生產(chǎn)過碳酸鈉產(chǎn)生的母液后，用過硼酸鈉(NaBO2·H2O2)溶液沖洗上述濕法生產(chǎn)的過碳酸鈉。盡管所需的涂敷物量很少，但在過碳酸鈉的貯存中可以獲得高的活性氧穩(wěn)定性，這種過碳酸鈉與典型的含沸石的洗滌劑塔粉混和。
含一水或四水過硼酸鹽的涂敷物優(yōu)于含硼酸鹽或硼酸的過碳酸鈉涂敷物，前者幾乎不影響過碳酸鈉顆粒中活性氧含量。
本發(fā)明論述的問題是使用新型含過氧的硼化合物進一步提高過碳酸鈉的穩(wěn)定性，并且提供了新型的涂敷的過碳酸鈉顆粒，在相同的硼含量下，該顆粒比已知的有過硼酸鹽涂層的過碳酸鈉顆粒，在與洗滌劑組份混合貯存時，具有更高的活性氧穩(wěn)定性。
因此，本發(fā)明涉及一種涂敷的過碳酸鈉顆粒，它包含核和涂層，其核基本上為過碳酸鈉，涂層至少含一種含過氧的硼化合物，其特征在于，從四硼酸二堿金屬鹽或五硼酸堿金屬鹽與過氧化氫水溶液反應(yīng)得到的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物用做含過氧的硼化合物。
涂敷顆粒的核基本上由過碳酸鈉組成?！盎旧稀币馕吨^碳酸鈉中還可能含有生產(chǎn)過程中加入的其它組成，例如蘇打和少量的氯化鈉以及結(jié)晶抑制劑，如偏磷酸鹽或多羧酸以及常用的穩(wěn)定劑，如鎂鹽和硅酸鈉。術(shù)語“基本上”也意指過碳酸鈉已經(jīng)具有穩(wěn)定組分涂層，例如膦酸鹽、磷酸鹽、蘇打、水玻璃、鎂鹽、氨基羧酸鹽和氨基膦酸鹽以及羥基羧酸鹽(hydroxycarboxylates)聚合物中任一種。一般來講，已提出的任何涂敷組分甚至都可以是常見的硼化合物，盡管在要生產(chǎn)低硼含量的、涂敷的過碳酸鈉顆粒的場合下，這看來是不適當(dāng)?shù)摹?br> 本發(fā)明方法中使用的過碳酸鈉已經(jīng)可以用標(biāo)準(zhǔn)方法生產(chǎn)。標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)方法尤其包括所謂的濕法，其中蘇打和過氧x氫在水相中發(fā)生反應(yīng)，隨后過碳酸鈉結(jié)晶；以及所謂的噴淋法，其中含蘇打及過氧化氫的水溶液噴淋到流化床干燥塔中的過碳酸鈉顆粒上；還有所謂的干法，其中過氧化氫濃溶液與無水蘇打反應(yīng)。如果需要，標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)方法之后還有標(biāo)準(zhǔn)涂敷方法。
按照本發(fā)明，涂敷的過碳酸鈉顆粒中起穩(wěn)定作用的殼層內(nèi)含過氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物來源于四硼酸二堿金屬鹽或五硼酸堿金屬鹽與過氧化氫水溶液的反應(yīng)，并且在與涂敷過碳酸鈉顆粒相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)干燥條件下部分或全部地除去了水份。干燥及除水階段可能伴隨著熔融過程。
至今仍不知道生成的含過氧的硼化合物是否是過氧化氫與四硼酸鹽或五硼酸鹽的純加合物。或含—B—O—O—H或—B—O—O—B—結(jié)構(gòu)單元的化合物。甚至有可能含過氧的四或五硼酸鹽在與生產(chǎn)相關(guān)的干燥過程中經(jīng)歷了部分的歧化過程，因此硼酸和從所謂的一水過硼酸鈉中了解到的含結(jié)構(gòu)單元 的過硼酸鹽可能在涂層中同時存在。
根據(jù)Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，5thEdition(1985)，Vol.A4，270，用于形成上述含過氧的硼化合物的四硼酸鹽和五硼酸鹽具有以下陰離子結(jié)構(gòu) 四硼酸鹽和五硼酸鹽含有鋰、鈉或鉀陽離子，優(yōu)選鈉陽離子。
優(yōu)選的涂敷的過碳酸鈉顆粒含通式為Na2B4O7·nH2O2·mH2O的所謂的過四硼酸鈉，其中n是1到4的整數(shù)，m是0到9的整數(shù)，做為涂層中的含過氧的硼化合物。優(yōu)選每摩爾四硼酸鹽結(jié)合2到4摩爾過氧化氫和0到2摩爾水。在特別優(yōu)選的實施方案中，涂層基本上是Na2B4O7·4H2O2。
除了依照本發(fā)明的含過氧的硼化合物，尤其是相應(yīng)的通式為Na2B4O7·4H2O2的過四硼酸鈉外，涂層還可以含有均勻分布的其它已知起穩(wěn)定作用的涂敷組分，如前面提到的那些穩(wěn)定劑。如果需要，本發(fā)明中涂層外還可以包敷有其它幾層含除本發(fā)明中使用的含過氧的硼化合物之外的其它穩(wěn)定劑的涂層，以及非必須地包敷有含通用洗滌劑和清潔劑組合物中各組分如沸石的涂層。另外的這些涂層可以通過標(biāo)準(zhǔn)方法，尤其是通過噴淋、混合及造粒過程涂敷到根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆粒上。
根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆粒的涂敷量范圍很寬，盡管按過碳酸鈉計，1～30wt％的涂層量都可行，但實際證明使用1～10wt％，優(yōu)選2～6wt％的涂敷量更有利。一方面，這些限定量的涂敷物提供給過碳酸鈉以足夠的穩(wěn)定性以抵抗在潮濕環(huán)境中在與通常的洗滌劑、清潔劑和漂白劑組合物混合貯存時活性氧的損失；另一方面，涂敷的過碳酸鈉的硼含量保持在低水平。
正如已經(jīng)提到的，根據(jù)本發(fā)明的過碳酸鈉顆粒的單層或多層涂層中可以含有除過氧化氫與四硼酸酸或五硼酸鹽反應(yīng)的產(chǎn)物之外的其它涂敷組分。有利的是，整個涂層含大于50wt％，尤其是大于70wt％的前面提到的過氧化氫與四硼酸鹽或五硼酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物和小于50wt％，尤其是小于30wt％的其它穩(wěn)定化合物。根據(jù)本發(fā)明涂敷的具有單涂層的過碳酸鈉顆粒，該涂層基本上是本發(fā)明中使用的含過氧的硼化合物，在洗滌劑塔粉(Tower Powder)存在時表現(xiàn)出非常高的貯存穩(wěn)定性，這種穩(wěn)定劑是僅使用標(biāo)準(zhǔn)的過硼酸鹽所達(dá)不到的，盡管硼含量保持一樣。這點令人十分驚奇，因為分子式為Na2B4O7·4H2O2的過四硼酸鈉不如一水過硼酸鈉這么穩(wěn)定。
根據(jù)本發(fā)明涂敷的過硼酸鈉顆?？梢杂靡韵路椒ㄖ苽?，將至少一種含過氧的硼化合物和，如果需要，其它涂敷組分、優(yōu)選使用其水溶液，涂敷到基本上為過碳酸鈉的顆粒上，以及如果需要，再干燥生成的濕顆粒。該方法的特征在于，一種或多種由四硼酸二堿金屬鹽或五硼酸堿金屬鹽與過氧化氫水溶液得到的反應(yīng)產(chǎn)物用做含過氧的硼化合物。
涂敷組分優(yōu)選以其水溶液的形式涂敷到過碳酸鈉顆粒上。從四硼酸鹽或五硼酸鹽與過氧化氫反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物最好直接使用。
如果需要，含活性氧的硼化合物可以從反應(yīng)混合物中回收，即將反應(yīng)混合物溶液進一步濃縮或者甚至是部分或完全蒸發(fā)掉存在的水份使之成為固體，并且可以就這樣用于本發(fā)明方法中。反應(yīng)混合物最好照此方法直接制備以使含過氧的硼化合物保持所需的濃度。由于四硼酸鹽或五硼酸鹽與過氧化氫的反應(yīng)產(chǎn)物其溶解度高，可以獲得高濃度的含過氧的硼化合物溶液。這類溶液的好處在于，當(dāng)它們通過噴淋嘴噴灑到過碳酸鈉顆粒上時，不會產(chǎn)生噴嘴堵塞，因此不會出現(xiàn)故障。同時，在干燥過程中只需除去少量的水份。在制備這種反應(yīng)混合物時，反應(yīng)物的使用量要保證硼與活性氧的原子比為1∶0.2到1∶1.5。但優(yōu)選硼與活性氧的原子比為1∶0.5到1∶1.25，尤其優(yōu)選其原子比為1∶1或1基本為1。在一特別優(yōu)選的實施方案中，涂敷的過碳酸鈉顆粒上的溶液含通式為Na2B4O7·nH2O2的過四硼酸鈉，其中n為1到4的整數(shù)，優(yōu)選2到4，更優(yōu)選約為4的整數(shù)。在使用含Na2B4O7·4H2O2的溶液的場合下，如果溶液中另含有少量過量過氧化氫，使硼原子與活性氧的原子比約為1∶1.05～1.15，則是有利的。通過攪拌將四硼酸鈉加入到過氧化氫水溶液中，很容易就得到了這種溶液。用這種方法可制備含有例如20～50wt％，尤其是25～40wt％的分子式為Na2B4O7·nH2O2的過四硼酸鈉溶液，其中n為2到4的整數(shù)，用于本發(fā)明的方法。
本發(fā)明方法中使用的含過氧的硼化合物可以使用標(biāo)準(zhǔn)方法一步或分幾步以連續(xù)或間斷的方式涂敷到主要成份為過碳酸鈉的顆粒上。待涂顆?？梢允歉稍锏幕蚝猩a(chǎn)過程中殘留的水份的過碳酸鈉。因此，甚至可以使用如離心含水的或部分干燥的過碳酸鈉。根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆?？梢酝ㄟ^將表面含水的過碳酸鈉與粉末狀的過四硼酸鈉混合來制備，如果需要，隨后進行干燥。但更有利的是將涂層組分溶液涂敷到過碳酸鈉顆粒上。合適的方法有例如，將溶液噴淋到顆粒上，同時進行混合；合適的混合器有例如噴淋混合器如轉(zhuǎn)筒、滾桶混合器、盤式造粒機等。在上述實施方案的替換實施方案中，濕法生產(chǎn)的過碳酸鈉用本發(fā)明中的含過氧的硼化合物水溶液處理，該過程在如固/液分離器的清洗裝置中進行，除去過量的溶液后，所得產(chǎn)物進行干燥。該實施方案相當(dāng)于迄今尚未出版的德國專利申請書P4306399·3中的實施方案，不同的是在較早的申請書的方法中，使用了含過硼酸鈉(NaBO2·H2O2)的溶液。在本發(fā)明的一特別優(yōu)選的實施方案中，將水溶液噴灑在流化床中處于流化狀態(tài)的待涂顆粒上。被噴灑的溶液加濕的顆粒同時或隨后被干燥。如果使用流化床裝置，通入加熱到干燥溫度的流化空氣，可以同時進行噴淋和干燥。
含有依照本發(fā)明使用的含過氧的硼化合物及非必須的其它涂敷組分的溶液在噴淋過程中的溫度可以是室溫或直到約60℃的溫度。在使用濃度特別高的溶液的場合下，最好將其加熱，優(yōu)選加熱至30～50℃。在使用的溶液是通過四硼酸鹽或五硼酸鹽與過氧化氫反應(yīng)得到的場合下，該溶液即將使用前的溫度受著溶解熱與反應(yīng)熱的影響大約位于所述的范圍內(nèi)。代替從反應(yīng)物制備該溶液，該溶液也可以通過用水溶解經(jīng)驗式為Na2B4O7·4H2O2的過四硼酸鈉來制備，正如DE—PS 548432中描述的；室溫下1升水中可溶解過四硼酸鈉達(dá)1kg。
用噴淋法獲得的的濕的涂敷的過碳酸鈉在通常干燥過碳酸鈉的條件下進行干燥。因此，干燥溫度在30～90℃范圍內(nèi)，優(yōu)選50～80℃，更優(yōu)選50～70℃。干燥溫度應(yīng)理解為待干燥顆粒的溫度。因此，在一特別優(yōu)選的實施方案中，該過程在流化床干燥器中進行的場合下，流化床溫度在上述溫度范圍內(nèi)。因此進入流化床干燥塔的干燥空氣的溫度高于流化床溫度。
根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆?？梢宰鱿礈靹⑶鍧崉┖推讋┙M合物中的漂白組份。根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆粒的突出優(yōu)點是，其中的過碳酸鈉具有意想不到的高貯存穩(wěn)定性，因此通常條件下在這些組合物的貯存期間，活性氧的損失十分緩慢。在涂敷物用量相當(dāng)及起始Oa含量高的情況下，所述組合物中根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉的貯存穩(wěn)定性超過已知的其它涂敷過碳酸鈉的水平。
含有根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉的洗滌劑、清潔劑和漂白劑組合物中，1～99wt％為該涂敷過碳酸鈉，剩余的(配平至100wt％)為該組合物中常用的其它組份。雖然洗滌劑中過碳酸鈉含量一般不超過20wt％，但漂白劑和清潔劑組合物中的過碳酸鈉含量可以高得多。
含有根據(jù)本發(fā)明的涂敷的過碳酸鈉的洗滌劑、清潔劑和漂白劑組合物中除上述的活性氧化合物之外，還含有一般濃度的其它常用組份。所述的其它組份特別包括以下成份1.陽離子型、陰離子型、非離子型或兩性表面活性劑；2.無機和/或有機增潔劑，其主要功能是螯合或絡(luò)合影響水硬度的金屬離子，例如沸石、多磷酸鹽、氨基多乙酸和氨基多膦酸和聚羥羧酸；3.堿和無機電解質(zhì)，如鏈烷醇胺和硅酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽；4.N—酰基化合物和O—?；衔镱惖钠谆钚詣?；四乙酰乙二胺；5.組合物可能含的其它組分是過氧化物穩(wěn)定劑(尤其是鎂鹽)、污垢再沉積抑制劑、光亮劑、消泡劑、酶、消毒劑、防腐蝕劑、香料、染料和PH值調(diào)節(jié)劑、1到5類中各化合物的特例可以在DE—OS3321082的14—30頁上到找到。
本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆粒在單獨貯存或與洗滌劑、清潔劑和漂白組合物混合貯存時都表現(xiàn)出驚人的活性氧穩(wěn)定性。僅使用過碳酸鈉百分之兒的涂敷物量就能獲得這種驚人的穩(wěn)定程度。雖然知道硼酸、硼酸鹽和過硼酸鈉作涂敷組分是十分有效的，但本發(fā)明中優(yōu)選的含過氧硼的化合物的有效性超過上述已知的硼化合物的有效性。本發(fā)明方法的實施十分簡單由于本發(fā)明中使用的過四硼酸鈉和其它含過氧的硼化合物的溶解度很高，一步即可得到有效的涂層。另外，也不存在噴嘴阻塞產(chǎn)生的故障。干燥的耗能也保持很低的水平。
本發(fā)明通過以下實施例來說明。實施例1通過蘇打與過氧化氫在水相中反應(yīng)得到的活性氧(Oa)含量為14.2wt％的過碳酸鈉在一混合器內(nèi)用含有通式為Na2B4O7·4H2O2的過四硼酸鈉的溶液涂敷該涂敷溶液用以下步驟制備將100.2g四硼酸鈉(Na2B4O7·10H2O)溶于115.4g 35wt％的過氧化氫水溶液中，并加以攪拌及自生緩慢加熱。該溶液含41wt％的Na2B4O7·4H2O和2.2wt％的H2O2。溶液中硼與活性氧的原子比為1∶1.13。
在實驗用犁式混合器內(nèi)將183g上述溶液噴灑到1500g過碳酸鈉上，濕產(chǎn)品在流化床干燥塔內(nèi)60℃下進行干燥。
涂敷過碳酰鈉的Oa含量為14.4wt％；硼含量為0.61wt％，數(shù)據(jù)由Na2B4O7·4H2O2的使用量并以涂敷的過碳酸鈉為基礎(chǔ)計算的。表中列出涂敷的過碳酸鈉加入到工業(yè)用含沸石的洗滌劑塔粉(Persil Supra TP)(其中15wt％為涂敷的過碳酸鈉，85wt％為塔粉)后，在潮濕環(huán)境中混合物在洗滌劑包中貯存時的Oa穩(wěn)定性。實施例2在流化床干燥塔中將含過四硼酸鈉(Na2B4O7·4H2O2)的溶液噴涂到過碳酸鈉(依照實施例1)上，同時進行干燥。
該溶液是將四硼酸鈉溶于19.5wt％的H2O2溶液而制得。Na2B4O7·4H2O2含量為31.2wt％；硼與活性氧的原子比為1∶1。將該溶液在50℃流化床溫度下(干燥氣體的入口溫度110℃)通過一雙組份噴嘴噴涂到過碳酸鹽上。噴涂量為每100g份重過碳酸鈉使用5份重過四硼酸鈉；涂敷的過碳酸鈉中的Oa含量為14.2wt％。表中列出了添加到粉狀洗滌劑中的過碳酸鈉Oa穩(wěn)定性(塔粉和混合比同實施例1)。實施例3重復(fù)實施例2，但不同的是噴涂溶液含分子式為Na2B4O7·2H2O2的過四硼酸鈉；其含量為28.7wt％；硼與活性氧的原子比為1∶1。
涂敷量為過碳酸鈉量的5wt％。涂敷過碳酸鈉中的Oa含量為14.0wt％。洗滌劑塔粉中Oa穩(wěn)定性也列于表中(塔粉和混合比同實施例1)。實施例4離心含水的過碳酸鈉(通過在水相在氯化鈉及六偏磷酸鈉存在下蘇打與過氧化氫反應(yīng)并結(jié)晶而制得)在離心機中后處理，即除去母液后用過四硼酸鈉溶液(Na2B4O7·4H2O2的33wt％)洗滌，隨后在流化床干燥塔中干燥。Na2B4O7·4H2O2的涂敷量為過碳酸鈉的2.5wt％。硼含量約為0.3wt％。涂敷過碳酸鈉的Oa含量為14.2wt％。其貯存穩(wěn)定性列于表中。比較實施例1使用DE—PS 2800916中的方法(見該說明書的實施例A6)用5wt％的原硼酸涂敷過碳酸鈉。該涂敷的過碳酸鈉的Oa含量為13.4wt％；硼含量為涂敷的過碳酸鈉的0.83wt％。在洗滌劑混合物中貯存時的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)列于表中。比較實施例2在一混合器內(nèi)(同實施例1)將四硼酸鈉水溶液(濃度為35wt％)噴涂到過碳酸鈉上，每100份重過碳酸鈉噴涂四硼酸鈉的數(shù)量為5份重。所得物隨后在70℃下進行干燥。
Oa含量為13.5wt％；涂敷的過碳酸鹽中硼含量為0.55wt％，數(shù)據(jù)由涂敷的四硼酸鈉計算出，其中假設(shè)干燥過程中四硼酸鈉轉(zhuǎn)化成Na2B4O7·5H2O。比較實施例3依照DE—PS 2810379，用過硼酸鈉和水玻璃涂敷的過碳酸鈉。涂敷量為6wt％的一水過硼酸鈉和1wt％水玻璃。涂敷的過碳酸鈉的Oa含量為14.3wt％；硼含量為0.62wt％(數(shù)據(jù)由涂敷的NaBO2·H2O2量計算出)。在洗滌劑組合物中的穩(wěn)定性數(shù)據(jù)列于表中。
為了估價穩(wěn)定性，上述實施例及比較實施例中涂敷的過碳酸鈉與工業(yè)用無磷酸鹽但含沸石的洗滌劑塔粉(Persil Supra TP)混合(混合比為15∶85)后貯存于密封的洗滌劑包裝袋中(0.4l)，置于恒溫30℃、相對濕度為80％的氣候試驗箱中。貯存開始及貯存2、4和8周后，以一般方法對混合物中的活性氧進行了測定，測定結(jié)果列于表中。對于幾乎相同的硼含量來說，依照本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆粒顯示了比用硼酸、四硼酸鈉或一水過硼酸鹽涂敷的過碳酸鈉顆粒有更高的貯存穩(wěn)定性。
表 貯存穩(wěn)定性
權(quán)利要求
1.包含一種核和一種涂層的、涂敷的過碳酸鈉顆粒，其核基本上為過碳酸鈉且其涂層含有至少一種含過氧的硼化合物，其特征在于，由四硼酸二堿金屬鹽或五硼酸堿金屬鹽與過氧化氫水溶液反應(yīng)的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物為該含過氧的硼化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂敷的過碳酸鈉顆粒，其特征在于，涂層中的含過氧的硼化合物是通式為Na2B4O7·nH2O2·mH2O的過四硼酸鈉，其中n為1到4，優(yōu)選2到4的整數(shù)；m為0到9，優(yōu)選0到2的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的、涂敷的過碳酸鈉顆粒，其特征在于，涂層量為過碳酸鈉的1～10wt％，優(yōu)選2～6wt％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3的、涂敷的過碳酸鈉顆粒，其特征在于，涂層含大于50wt％、優(yōu)選大干70wt％的過氧化氫與四硼酸鹽或五硼酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物及小于50wt％、優(yōu)選小于30wt％的其它起穩(wěn)定作用的化合物。
5.一種生產(chǎn)包含一種核和一種涂層的、涂敷的過碳酸鈉顆粒的方法，該顆粒的核基本上是過碳酸鈉，涂層含有一種或多種涂敷組分，其中包含至少一種含過氧的硼化合物，該方法包括，將至少一種含過氧的硼化合物和，如果需要，其它涂敷組分、優(yōu)選以其水溶液形式，涂敷到基本上為過碳酸鈉的顆粒上，如果需要的話，干燥其濕顆粒，該法的特征在于，由四硼酸二堿金屬鹽或五硼酸堿金屬鹽與過氧化氫水溶液反應(yīng)的一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物作為該含過氧的硼化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)產(chǎn)物以其水溶液形式使用，優(yōu)選以反應(yīng)混合物的水溶液形式使用，所述的溶液含有硼和活性氧，其硼與活性氧的原子比為1∶0.2到1∶1.5，優(yōu)選1∶0.5到1∶1.25，更優(yōu)選的為1實質(zhì)上的1。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其特征在于，涂敷的溶液含通式為Na2B4O7·nH2O2的過四硼酸鈉，其中n為1到4的整數(shù)，優(yōu)選2到4的整數(shù)。
8.根據(jù)權(quán)利要求5至7任一項的方法，其特征在于，涂敷的溶液含20～50wt％、尤其是25～40wt％通式為Na2B4O7·nH2O2的過四硼酸鈉，其中n為2到4的整數(shù)，尤其是4。
9.根據(jù)權(quán)利要求5至8中任一項的方法，其特征在于，在一混合器或流化床干燥塔中將含過氧的硼化合物的水溶液噴涂到主要成份為過碳酸鈉的顆粒上，得到的濕顆粒同時或隨后在30～90℃、優(yōu)選50～80℃下進行干燥。
10.含有根據(jù)權(quán)利要求1至3或根據(jù)權(quán)利要求4至9的方法制得的、涂敷的過碳酸鈉顆粒的洗滌劑、清潔劑和漂白劑組合物。
全文摘要
過碳酸鈉通常以涂敷顆粒形式使用，以增加其在洗滌劑中的貯存穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆粒的涂層含有四硼酸二堿金屬鹽或五硼酸堿金屬鹽與過氧化氫水溶液反應(yīng)的產(chǎn)物。涂敷過碳酸鈉顆粒通過將上述反應(yīng)產(chǎn)物的溶液涂敷到過碳酸鹽顆粒上來制備。含有根據(jù)本發(fā)明涂敷的過碳酸鈉顆粒的洗滌劑、漂白劑和清潔劑組合物具有很高的貯存穩(wěn)定性。
文檔編號C02F1/00GK1120832SQ94191734
公開日1996年4月17日 申請日期1994年2月28日 優(yōu)先權(quán)日1993年4月10日
發(fā)明者B·伯奇-弗蘭克, C-J·克拉森, T·萊瑟, K·米勒, M·貝沃斯多夫 申請人:底古薩股份公司