一種噁唑法合成維生素b6廢水的處理方法
【專利摘要】一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法，其特征在于：將噁唑法合成維生素B6各工序廢水分開處理。將4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段COD濃度高，色澤深，含高濃度磷酸鹽的廢水單獨處理，向其中加入氯化鈣，生成磷酸鈣沉淀，固液分離，得到的液體加硫酸調(diào)pH值后，加入硫酸亞鐵和雙氧水攪拌，加氫氧化鈉調(diào)pH值后，合并其他工序廢水入生化池處理，達標排放。本方法革新了傳統(tǒng)高投入、高成本，步驟繁雜的維生素B6廢水處理方法，解決了維生素B6廢水處理量大、難度高、處理后廢水難達標的問題，且節(jié)能環(huán)保，簡單易行，成本低廉，處理后的維生素B6廢水達到《化學合成類制藥工業(yè)水污染物排放標準》（GB1904—2008）。
【專利說明】一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種廢水處理方法，特別是涉及到噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]維生素B6是人體必需的維生素之一，是人體脂肪和糖代謝的必需物質(zhì)，為人體內(nèi)某些輔酶的組成成分，參與多種代謝反應(yīng)，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、飼料添加劑及化妝品工業(yè)領(lǐng)域。目前，國內(nèi)外普遍采用先進的噁唑(4-甲基-5-乙氧基噁唑)法工藝代替老路線吡啶酮法，使維生素B6生產(chǎn)工藝達到了新水平。其主要工藝過程分為三個工序:酯化反應(yīng)制備N-乙氧草酰丙氨酸乙酯；環(huán)合反應(yīng)制備4-甲基-5-乙氧基噁唑；維生素B6粗品制備與精制。
[0003]N-乙氧草酰丙氨酸乙酯與維生素B6粗品制備與精制兩個工序產(chǎn)生的廢水主要為蒸餾回收的廢水，易處理。而4-甲基-5-乙氧基噁唑由N-乙氧草酰丙氨酸乙酯與三氯氧磷、三乙胺、甲苯進行環(huán)合反應(yīng)，萃取分層后，加堿水解、酸化、脫羧制得。此步工序環(huán)合工段生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量含有機色素、雜質(zhì)及高濃度鹽分的廢水，廢水處理難度大，是維生素B6各工序工藝生產(chǎn)廢水中產(chǎn)生最難以處理的。
[0004]傳統(tǒng)維生素B6廢水處理未單獨處理4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段的生產(chǎn)廢水，而是采用集中各工序廢水，混合使用電解法、生化法或組合法處理，將其他工序可簡單處理的大量的廢水與不易處理的4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段生產(chǎn)廢水一起處理，造成處理水量大、難度高，費用高，處理工藝繁瑣復(fù)雜，處理后的廢水難以達到排放標準的局面。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法。該方法針對噁唑法合成維生素B6的工藝及各工序產(chǎn)生廢水的特點，對4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段生產(chǎn)廢水單獨處理后，再合并噁唑法合成維生素B6生產(chǎn)其他工段及工序易處理廢水，轉(zhuǎn)入生化池處理后，達標排放。本方法另辟蹊徑，革新了傳統(tǒng)的步驟繁雜且高成本、高投入的處理方法,解決了噁唑法合成維生素B6生產(chǎn)廢水處理量大、難度高，處理后的廢水難以達到排放標準的普遍問題，且高效環(huán)保，節(jié)約能源，步驟簡單，易于操作，成本低廉，處理后的維生素B6廢水達到《化學合成類制藥工業(yè)水污染物排放標準》(GB1904— 2008)。
[0006]本發(fā)明提供一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法如下:4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段生產(chǎn)產(chǎn)生的母液，經(jīng)過加入氫氧化鈉游離并分離出三乙胺后，得到含有高濃度磷酸鹽廢水，COD濃度為:4.0X IO4~5.0X 104mg/L，磷酸鹽含量為4.0~5.0% (質(zhì)量百分比濃度)，色澤深，處理難度大。在廢水中加入氯化鈣，使其轉(zhuǎn)為磷酸鈣沉淀，采用常規(guī)的分離方法，如:離心機離心或板框機壓濾或壓濾機壓濾，使固液分離，液體再加硫酸調(diào)節(jié)PH值為3.0~5.0,優(yōu)選3.5，隨后加入質(zhì)量百分比為處理液體量0.1~5.0%的硫酸亞鐵，優(yōu)選0.2~3.0%，再加入質(zhì)量百分比為處理液體量0.5~10.0%的30% (質(zhì)量百分比濃度)的雙氧水的水溶液，優(yōu)選3.0~5.0%，混合攪拌12~15小時后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為8.0~9.0，處理后得到淺黃色，COD濃度為:3000~3300 mg/L，磷酸鹽含量為≤1.0%(質(zhì)量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉(zhuǎn)入生化池處理，處理后達標排放。
【具體實施方式】
[0007]實施例一
一噸4-甲基-5-乙氧基噁唑制備工序環(huán)合工段生產(chǎn)產(chǎn)生的已處理分離出三乙胺的廢水，黑紅色，COD濃度為4.25 X IO4 mg/L，磷酸鹽含量為4.17%(質(zhì)量百分比濃度)，加入75kg氯化鈣進行中和反應(yīng)，時間控制2小時，反應(yīng)溫度控制在50~65°C，至PH值為7.0，采用離心機離心進行固液分離，分離后液體保持25~30°C，攪拌狀態(tài)下加入硫酸調(diào)節(jié)PH值為3.5，隨后繼續(xù)保持25~30°C，加入2kg硫酸亞鐵，攪拌30分鐘后，加入30% (質(zhì)量百分比濃度)的雙氧水的水溶液35kg，保持25~30°C混合攪拌12小時后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為8.0，得到淺 黃色，COD濃度為3200 mg/L，磷酸鹽含量為0.85% (質(zhì)量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉(zhuǎn)入生化池，處理后的水無色澄清，COD濃度為95 mg/L，磷酸鹽含量為0.45% (質(zhì)量百分比濃度)，達標排放。
[0008]實施例二
二噸4-甲基-5-乙氧基噁唑制備工序環(huán)合工段生產(chǎn)產(chǎn)生的已處理分離出三乙胺的廢水，黑紅色，COD濃度為4.85 X IO4 mg/L，磷酸鹽含量為4.52%(質(zhì)量百分比濃度)，加入160kg氯化鈣進行中和反應(yīng)，時間控制2小時，反應(yīng)溫度控制在50~65°C，至PH值為7.2，采用板框機壓濾進行固液分離，分離后液體保持25~30°C，攪拌狀態(tài)下加入硫酸調(diào)節(jié)PH值為3.5，隨后繼續(xù)保持25~30°C，加入20kg硫酸亞鐵，攪拌30分鐘后，加入30% (質(zhì)量百分比濃度)的雙氧水的水溶液76kg，保持25~30°C混合攪拌13小時后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為8.5，，得到淺黃色，COD濃度為3100 mg/L，磷酸鹽含量為0.75% (質(zhì)量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉(zhuǎn)入生化池，處理后的水無色澄清，COD濃度為90 mg/L，磷酸鹽含量為0.40% (質(zhì)量百分比濃度),達標排放。
[0009]實施例三
五噸4-甲基-5-乙氧基噁唑制備工序環(huán)合工段生產(chǎn)產(chǎn)生的已處理分離出三乙胺的廢水，黑紅色，COD濃度為4.60 X IO4 mg/L，磷酸鹽含量為4.20% (質(zhì)量百分比濃度)，加入370kg氯化鈣進行中和反應(yīng)，時間控制2小時，反應(yīng)溫度控制在50~65°C，至PH為7.2，采用壓濾機壓濾進行固液分離，分離后液體保持25~30°C，攪拌狀態(tài)下加入硫酸調(diào)節(jié)PH值為
3.8，隨后繼續(xù)保持25~30°C，加入75kg硫酸亞鐵，攪拌30分鐘后，加入30% (質(zhì)量百分比濃度)的雙氧水的水溶液200kg，保持25~30°C混合攪拌15小時后，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為9.0，得到淺黃色，COD濃度為3200 mg/L，磷酸鹽含量為0.80% (質(zhì)量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉(zhuǎn)入生化池，處理后的水無色澄清，COD濃度為90 mg/L，磷酸鹽含量為0.42% (質(zhì)量百分比濃度)，達標排放。
【權(quán)利要求】
1.一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法:將噁唑法合成維生素B6生產(chǎn)各主要工序廢水分開處理，噁唑法合成維生素B6生產(chǎn)中制備4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段的廢水，其COD濃度高，色澤深，含高濃度鹽，在4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段的母液中加入氫氧化鈉游離并分離出三乙胺后，得到含有高濃度磷酸鹽的廢水，加入氯化鈣，使其轉(zhuǎn)為磷酸鈣沉淀，采用常規(guī)分離方法，進行固液分離，分離得到的液體加入硫酸調(diào)節(jié)PH值后,依次加入硫酸亞鐵和雙氧水,混合攪拌后，再加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值后,合并其他工序及工段易處理廢水轉(zhuǎn)入生化池，處理后達標排放。
2.如權(quán)利要求書I所述的方法，其特征在于所述的單獨處理制備4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環(huán)合工段的廢水后，再合并噁唑法合成維生素B6生產(chǎn)其他工序及工段易處理廢水轉(zhuǎn)入生化池處理后，達標排放。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在加入氯化鈣使其轉(zhuǎn)化為磷酸鈣沉淀，時間控制2小時，反應(yīng)溫度控制在50~65°C，以PH值達到7.0~7.2判斷反應(yīng)終點。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于分離磷酸鈣沉淀所采用的常規(guī)分離方法為離心機離心或板框機壓濾或壓濾機壓濾。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于分離磷酸鈣沉淀后所得到的液體在攪拌狀態(tài)下加入硫酸調(diào)節(jié)PH值為3.0~5.0，優(yōu)選3.5，溫度為25~30°C。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加入硫酸調(diào)節(jié)PH值為3.0~5.0后，保持溫度25~30°C，加入質(zhì)量百分比為處理液體量0.1~5.0%的硫酸亞鐵，優(yōu)選0.2~3.0%，攪拌30分鐘后，加入質(zhì)量百分比為處理液體量0.5~10.0%的30% (質(zhì)量百分比濃度)的雙氧水的水溶液，優(yōu)選3.0~5.0%，混合攪拌12小時~15小時。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于混合攪拌12~15小時后的液體，加入氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH值為8.0~9.0后，合并其他工段及工序易處理廢水轉(zhuǎn)入生化池，處理后達標排放。
【文檔編號】C02F9/14GK103833180SQ201310576862
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2013年11月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月19日
【發(fā)明者】王勇, 付林, 李桂蓮, 魏旭力, 廖俊, 仇玲玲, 湯鑫欣 申請人:華中藥業(yè)股份有限公司