專利名稱：水溶性容器的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種水溶性容器，當該容器中填充有內(nèi)容物時，該容器中裝有至少兩種組合物。
背景技術：
將化學組合物特別是有害或刺激性的化學組合物包裝在水溶性包裝中是已知的。根據(jù)WO 89/12587和WO 92/17382的所公開的內(nèi)容，可以經(jīng)折疊或熱成形一種或一種以上的水溶性膜來制成這樣的包裝，或者根據(jù)WO 01/36290的所公開的內(nèi)容，可以經(jīng)注塑水溶性組合物來形成這樣的包裝。
已知的注塑成型容器可裝有一種或兩種或兩種以上的組合物。例如，WO 01/36290公開了一種水溶性容器，這種容器具有被垂直的壁隔離的一個或多個隔室，整個容器被熱封在所有隔室開口上的單張水溶性膜密封。這種布置的一個缺點是不能使各個隔室中的內(nèi)容物在不同的時間釋放到大量的水中。由于該容器的膜首先溶解在水中，導致所有的隔室同時打開。因此，不可能在不同的時間釋放不同的組合物。
WO 02/092456和WO 02/085737公開了一種能在不同時間釋放不同組合物的水溶性容器。該容器包含一個具有至少兩個開口的構(gòu)件，這些開口位于該構(gòu)件的不同側(cè)面，每個開口都被膜封閉。通過確保所述構(gòu)件被分成至少兩個隔室，并確保證每個隔室被溶解性不同的膜封閉，這樣就可以確保當該容器放在大量水中時，各組合物在不同的時間釋放。這種布置的一個缺點是裝填過程復雜。首先經(jīng)過最上面的開口將一種組合物裝填在一個隔室中，然后用膜密封。然后必須翻轉(zhuǎn)容器，使得另一個開口在最上面，使用另一種膜重復這一過程。該方法涉及對進行了部分裝填的容器進行操作，此時將其翻轉(zhuǎn)增加了濺灑的危險，并且會增加生產(chǎn)成本。這種方法還涉及使用兩種不同的密封膜，進一步導致了復雜性和成本的增加。此外，容器的形狀受下述要求的限制，即該容器必須在不同側(cè)面具有至少兩個開口，這些側(cè)面具有凸緣，使得膜可以密封在開口上。消費者認為具有多個凸緣的產(chǎn)品不具有吸引力。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種包括至少兩個隔室的水溶性容器，所述隔室裝有能在不同時間釋放的組合物，所述容器克服或緩解了至少一個上述問題。
本發(fā)明提供一種填充有內(nèi)容物的水溶性注塑容器，這種容器在第一隔室中容納有第一組合物，在第二隔室中容納有第二組合物，所述第一隔室和所述第二隔室被水溶性隔壁分開，所述隔壁具有被塞子塞住的開口，所述容器的布置方式是，當用所述第一組合物和所述第二組合物填充所述容器時，經(jīng)過所述隔壁上的所述開口來填充所述第一隔室，將所述塞子塞入所述隔壁中，然后用所述第二組合物填充所述第二隔室，用封閉件密封所述第二隔室。
本發(fā)明還提供一種包括第一隔室和第二隔室的未填充的水溶性注塑容器，所述第一隔室和所述第二隔室被水溶性隔壁分開，所述隔壁具有開口，所述開口的布置方式是，當填充所述容器時，所述第一隔室的布置使得能夠經(jīng)過所述隔壁上的所述開口而被填充，所述隔壁能夠被塞子塞住，所述第二隔室的布置使得能夠經(jīng)過容器上的另一個開口而被填充。
本發(fā)明還提供一種制備上述填充有內(nèi)容物的容器的方法，該方法包括提供上述未被填充的水溶性注塑容器，經(jīng)過所述隔壁上的所述開口用所述第一組合物填充所述第一隔室，用塞子塞住所述開口，填充第二隔室，用封閉件密封所述第二隔室。
這里使用的術語“水溶性”是指，當用在例如洗衣機或餐具洗滌機等洗滌機中時，物品的水溶性部位顯著(大于70％，理想地大于85％，尤其是約100％)溶解或分散在水中。物品的水溶性可以由以下方法進行測試將物品放在所需溫度(例如45℃)下的攪拌著的10升水中，40分鐘后，測定物品水溶性部分所殘留的未溶解或未分解殘片。
當本發(fā)明的填充有內(nèi)容物的容器放在大量水中時，因為隔室的邊界不同，所以該容器能在不同的時間釋放其中所填充的組合物。所述第二隔室一般用水溶性膜密封，而容器的其余部分是注塑成型的。由于不容易生產(chǎn)和膜一樣薄的注塑壁，所以注塑壁一般比膜厚。因此容器的注塑部分一般比膜溶解得慢。第一隔室被注塑壁包圍，而第二隔室具有至少一個被膜密封的向外的開口。該膜一般首先被溶解，這樣將第二組合物從第二隔室釋放到外邊的環(huán)境中。過一段時間后第一組合物從第一隔室中釋放出去?？梢砸栽S多不同的方式來實現(xiàn)這種釋放。例如，可以溶解外邊的注塑壁。這樣可以在特定的時間迅速地釋放第一組合物。另一種可能是溶解或除去塞子，經(jīng)隔壁上的開口釋放第一組合物。這樣，隨著第一組合物逐漸地從開口排出，可以持續(xù)地釋放第一組合物。當然，也可以組合使用這些釋放方法。
因為本發(fā)明的容器在填充操作時一般不需要旋轉(zhuǎn)，所以可以容易地填充本發(fā)明的容器，而無需借助復雜的加工裝置。
從附圖中所示的示例性實施方案中可以容易地看出本發(fā)明的優(yōu)點。


圖1是未填充的注塑容器的截面圖。
圖2表示第一隔室中填充有第一組合物的容器。
圖3表示隔壁開口被塞子封住的容器。
圖4表示第二隔室中填充有第二組合物的容器。
圖5表示第二隔室被密封的容器。
具體實施例方式
未填充的容器由例如水溶性聚合物等水溶性(該術語包括水分散性)材料制成。水溶性聚合物的例子有聚乙烯醇(PVOH)、例如羥丙基甲基纖維素(HPMC)等纖維素衍生物、明膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸或其酯、聚馬來酸或其酯。也可以使用某些上述聚合物的共聚物。
優(yōu)選的PVOH的例子是酯化的或醚化的PVOH。PVOH可以部分地或完全地醇解或水解。例如它可醇解或水解40％～100％，優(yōu)選70％～92％，更優(yōu)選約88％或約92％。已知水解度影響PVOH在水中開始溶解的溫度。水解88％對應著可溶解在冷(即室溫)水中的PVOH，而水解92％對應著可溶解在溫水中的PVOH。優(yōu)選的可被進一步處理的PVOH是法國巴黎的Soltec Developpement SA所銷售的顆粒形式PVOH，其名稱為CP1210T05。
通過選擇合適的聚合物，可以保證水溶性聚合物在需要的溫度下溶解。于是，各種聚合物可以是冷水(20℃)可溶解的，也可以不溶解在冷水中，而是僅溶解在例如具有30℃、40℃、50℃或甚至60℃溫度的溫水或熱水中。
理想地，除其內(nèi)容物外，注塑容器基本上或就是由水溶性聚合物組合物組成。可以添加合適的添加劑，例如增塑劑、潤滑劑和著色劑。也可以添加改變聚合物性能的組分。增塑劑的用量一般最多為20重量％，例如為10重量％～20重量％。潤滑劑的用量一般為0.5重量％～5重量％。因此，基于成型組合物的總量，所述聚合物的用量一般為75重量％～84.5重量％。合適的增塑劑為例如depentaerythritol等季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、丙三醇和例如甘油、乙二醇和聚乙二醇等二元醇。例如滑石、硬脂酸、硬脂酸鎂、二氧化硅、硬脂酸鋅或膠體二氧化硅等固體可以用作潤滑劑。
為了加快膜的溶解速率，也可以將一種或多種微粒固體包含在用來形成容器的成型組合物中。固體溶解在水中時，特別是產(chǎn)生氣體時，能充分地加速膜的分解。
這樣的固體的例子是與酸結(jié)合的堿金屬和堿土金屬，例如鈉、鉀、鎂和鈣、碳酸氫鹽和碳酸鹽。合適的酸為例如具有羧酸或磺酸基團的酸性物質(zhì)或其鹽。其例子是作為游離酸的肉桂酸、酒石酸、扁桃酸、富馬酸、馬來酸、蘋果酸、棕櫚酸、檸檬酸和萘二磺酸，或它們與例如堿金屬或堿土金屬等的鹽。
容器的壁和隔壁一般具有大于50μm的厚度，例如大于100μm、150μm、200μm、300μm、500μm、750μm或甚至1mm。根據(jù)需要的溶解特性，與容器的外壁厚度相比，隔壁的厚度可以較薄、相同或較厚。
可以將封閉件(尤其當它是膜的形式時)置于填充有內(nèi)容物的容器的頂部，如果存在例如凸緣等密封件，則理想的是，使之覆蓋凸緣而密封到容器上。該膜可以是單層膜，但理想的是，通過層壓來減少可能存在的針孔，以防止透過膜而發(fā)生泄漏。所述膜可以由與形成注塑容器的材料相同或不同的材料制成。
當封閉件是膜的形式時，它可以用任何方法生產(chǎn)，例如通過擠壓和吹塑或流延。所述膜可以是未取向的、單軸取向的或雙軸取向的。如果膜中的層是取向的，則如果需要的話，盡管它們的取向平面可以不相同，但是它們通常具有相同的取向。所述膜可以是單層膜或者是如GB-A-2,244,258中所公開的層壓膜。膜的層壓體中的層可以是相同的或不同的。因此它們各自可以包含相同的聚合物或不同的聚合物。
理想地，為了使容納在容器內(nèi)的組合物適當?shù)厝芙?，封閉件(尤其當它是膜形式時)具有小于容器的壁的厚度。但是，通過選擇具有不同溶解特性的材料，例如具有不同水解度的PVOH，或通過用延緩溶解的復合物涂布容器的封閉件或壁，還可以控制膜和注塑容器的相對溶解時間。
封閉件的厚度(尤其當它是膜形式時)一般為20～160μm，優(yōu)選40～100μm，例如40～80μm或50～60μm。
封閉件和注塑容器以已知的方式密封在一起。例如，可以使用熱密封和其它密封方法，例如紅外線、射頻、超聲波、激光或溶劑焊接，例如使用水或形成容器和/或封閉件的聚合物溶液。
熱密封條件依賴于使用的機器和材料。密封溫度一般為100～180℃。壓力通常為100～500kPa(1～5bar)。停留時間一般為1.3～2.5秒。
優(yōu)選封閉件首先溶解在水中，從而使容納在第二隔室中的組合物首先釋放出來。例如當容器放在40℃的水中時，理想的是，容納在第二隔室中的組合物在少于5分鐘內(nèi)釋放出來，優(yōu)選少于2分鐘內(nèi)釋放出來。
優(yōu)選以如下方式生產(chǎn)本發(fā)明的容器形成獨立容器的陣列，每個容器和鄰近的容器相連，并且可以以折斷或撕裂的方式分離每個容器。所述陣列優(yōu)選具有多個行列的容器。所述容器用制成它們的水溶性聚合物的脆性蹼分開。所述容器上可以生產(chǎn)有凸緣，以便通過弱化的連接線將其分開。例如，材料可以更薄，以便能夠容易地斷裂或撕開?？梢杂沙尚瓦^程或優(yōu)選由隨后的劃痕步驟來使之變薄。
一旦容器被填充并施加了封閉件，可以將所述陣列分割成單個的容器后進行包裝，或保留陣列形式，由使用者撕開。
除了具有分隔第一和第二隔室的隔壁之外，本發(fā)明的容器還可以包含將第一隔室和/或第二隔室分裂成子隔室的內(nèi)壁，以便在這些子隔室填充不同的組合物。這些附加的內(nèi)壁一般垂直于前述隔壁。所述容器也可以包括更多的隔室。
優(yōu)選隔壁是定向的，例如使用朝向開口的坡度，從而使塞子本身的座落位置覆蓋整個開口。
容器可以形成有開口，例如形成在側(cè)壁或底壁中的凹陷，優(yōu)選向外方向的開口。優(yōu)選該開口以壓入配合方式接納例如組合物的片劑等固體塊，這種組合物為例如用于洗滌過程的組合物。也可以用液體填充該開口，該液體隨后形成凝膠。
用本發(fā)明的方法生產(chǎn)的水溶性容器裝有至少兩種組合物，所述組合物可以相同或不同。
第一和第二隔室或任何另外的隔室或子隔室中的組合物可以相同或不同，但是它們通常是不相同的。它們可以具有相同的或不同的物理狀態(tài)。因此，這兩種或所有組合物可以為例如液體、微粒、顆粒、凝膠或固體。另一種可能是，這些組合物中的一種是液體，而另一種不是液體，例如為微粒、顆粒、凝膠或固體。
所述塞子可以具有任何形式和具有任何組成，只要具有堵塞開口而使第一和第二隔室的內(nèi)容物不相混合的功能即可。當這些組合物中的一種是液體時，這一點尤其重要。理想地，所述塞子具有能在高速生產(chǎn)過程中容易塞住開口的尺寸和形狀。因此，例如，所述塞子可以是球狀或彈狀的形式。然后可以簡單地將塞子放在開口附近的隔壁頂部，即使不精確地定位，它也能滾到開口中。為了輔助完成這個過程，可以振動容器或?qū)⒏舯谳p微地傾斜向開口，例如傾斜2～20，尤其是5～10。
所述塞子也可以具有平坦的或平面的形狀，在這種情況下，可以將它簡單地放在開口上而覆蓋開口。
需要的話，可以不需要輔助而用該塞子簡單地塞住開口。隔壁兩側(cè)的隔室中的組合物的壓力應能足以保證塞子停留在其位置。也可以采取進一步的措施來保證塞子停留在其位置，例如將它粘著到開口周圍的隔壁上。
盡管塞子理想地為水溶性的，但是它可以具有任意組成。它可以是惰性的并可簡單地溶解或分散在水中。但是理想地，它除了充當塞子外還具有有用的功能。因此，例如，它可以包含在漂洗或洗滌中有用的組合物。例如它可包含織物護理劑、表面護理劑或餐具洗滌組合物，例如洗衣、水軟化或清洗組合物，或漂白劑或漂白增效組合物。
根據(jù)塞子的功能，塞子可以在任何需要的時間溶解。因此，例如，如果它包含清洗輔助劑，則優(yōu)選它晚于容納在容器中的所有其它組分溶解。
開口上的塞子可以用第一組合物形成。例如，第一組合物可以是可凝固的(setting)液體、高粘度液體或與第二組合物形成相屏障的液體。
所述容器可以裝有一種或一種以上的組合物。如果所述容器裝有兩種或兩種以上的不同組合物，由于這些組合物相互之間可以保留在固定的位置，所以它們具有特別誘人的外觀?？梢匀菀椎貐^(qū)別這些組合物，從而突出它們的差異。例如，這些組合物可以具有不同的物理外觀，或使其帶上不同的顏色。
隔室內(nèi)的組合物不需要均勻。例如，在生產(chǎn)時，第一隔室可以用例如凝膠等可凝固的組合物填充，第二隔室用壓縮的微粒組合物填充。在洗滌過程中這些組合物中的一種可以慢慢地溶解，從而在洗滌過程中長時間地釋放它的填充物。這可用來使例如軟化劑等組分即時、延遲或持續(xù)釋放。
容納在容器中的組合物可以各自獨立地是織物護理劑、表面護理劑或餐具洗滌組合物。因此，例如它們可以是餐具洗滌、水軟化、洗衣或洗滌劑組合物或漂洗助劑。這些組合物適合用在家用洗滌機中。組合物也可以各自獨立地是消毒、殺菌或防腐組合物，或者是用于觸發(fā)型噴灑器的可重裝組合物。這樣的組合物的包裝總量一般為5～100g，尤其是15～40g。例如，洗衣組合物的重量可以是15～40g，餐具洗滌組合物的重量可以是15～30g，水軟化組合物的重量可以是15～40g。
所述容器可以具有任何需要的形狀。例如容器具有不規(guī)則的或規(guī)則的幾何形狀，例如正方體、長方體、四面體、十二面體或圓柱體。容器可以具有任意需要的橫截面，例如圓形、三角形或正方形橫截面。
各個隔室不必是規(guī)則的或相同的。例如，如果最終的容器具有長方體形狀，則各個隔室可以具有不同的尺寸或形狀，以便容納不同量的組合物。一般地，隔室的體積比為10∶1～1∶10，尤其是2∶1～1∶2。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面，第一隔室由底表面、隔壁和在它們之間延伸的壁所限定，底表面和隔壁基本上平行。附加地，或作為單獨的方面，第二隔室由開口、隔壁和在它們之間延伸的壁所限定，開口和隔壁基本平行。容器也可以具有一個吊鉤部分使它可以被吊掛，例如吊掛在餐具洗滌機內(nèi)的合適位置上。
如果需要，由本發(fā)明的方法生產(chǎn)的容器不包括凸緣可以具有5cm的最大尺寸。例如容器的長度可以是1～5cm，尤其是3.5～4.5cm，寬度是1.5～3.5cm，尤其是2～3cm，高度是1～2cm，尤其是1.25～1.75cm。
如果有一種以上的組合物，則可以根據(jù)物品的目標用途合適地選擇組合物。
如果容器用于洗衣，則每個隔室中的組合物可包含例如洗滌劑，塞子可包含漂白劑、除垢劑、水軟化劑、酶或織物柔順劑。所述容器適于在洗衣時的不同時間釋放各種組合物。例如，漂白劑或織物柔順劑一般在洗滌結(jié)束時釋放，水軟化劑一般在洗滌開始時釋放。酶可以在洗滌的開始或結(jié)束時釋放。
如果該容器制品用作織物柔順劑，則每個隔室中的組合物可以包含織物柔順劑，塞子可以包含酶，該酶可以在漂清循環(huán)中在織物柔順劑之前或之后釋放。
如果容器用于餐具洗滌，則每個隔室中的組合物可以包含洗滌劑，塞子可以包含水軟化劑、鹽、酶、漂清助劑、漂白劑或漂白活化劑。所述容器適合在餐具洗滌時的不同時間釋放各種組合物。例如，漂清助劑、漂白劑或漂白活化劑一般在洗滌結(jié)束時釋放，水軟化劑、鹽或酶一般在洗滌開始時釋放。
表面護理組合物的例子是用在表面護理領域的組合物，以便例如清潔、處理或拋光表面。合適的表面例如為家庭表面，例如工作臺；以及例如水池、水槽和馬桶等潔具的表面。
每種組合物的成分取決于組合物的用途。因此，例如所述組合物可以含有表面活性劑，例如陰離子、非離子、陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑或它們的混合物。
陰離子表面活性劑的例子是直鏈或支鏈的烷基硫酸鹽和烷基聚烷氧基化的硫酸鹽，該烷基聚烷氧基化的硫酸鹽也稱為烷基醚硫酸鹽。這些表面活性劑可以通過高級C8～C20脂肪醇的硫酸化來生產(chǎn)。伯烷基硫酸鹽表面活性劑的例子是下式表示的物質(zhì)ROSO3-M+其中，R是直鏈C8～C20烴基，M是水溶性陽離子。優(yōu)選R是C10～C16烷基，例如C12～C14烷基，M是堿金屬，例如鋰、鈉或鉀。
仲烷基硫酸鹽表面活性劑的例子是在分子的“骨架”上具有硫酸鹽部分的那些物質(zhì)，例如下式表示的物質(zhì)CH2(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中，m和n各自大于或等于2，m+n的和典型地為6～20，例如為9～15，M是水溶性陽離子，例如鋰、鈉或鉀。
特別優(yōu)選的仲烷基硫酸鹽是下式的(2，3)烷基硫酸鹽表面活性劑CH2(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH2CH3分別對應著2-硫酸鹽和3-硫酸鹽。在這些式子中，x至少是4，例如6～20，優(yōu)選10～16。M是例如堿金屬等陽離子，例如鋰、鈉或鉀。
烷氧基化的烷基硫酸鹽的例子是下式的乙氧基化的烷基硫酸鹽
RO(C2H4O)nSO3-M+其中R是C8～C20烷基，優(yōu)選C10～C18烷基，例如C12～C16烷基，n至少是1，例如1～20，優(yōu)選1～15，尤其是1～6，M是鹽形成性陽離子，例如鋰、鈉、鉀、銨、烷基銨或烷醇銨。這些化合物與烷基硫酸鹽結(jié)合使用時的優(yōu)點是，它能提供特別理想的織物清潔性能。
烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽一般以混合物的形式使用，這種混合物包含不同的烷基鏈長度，如果存在烷氧基，則包含不同的烷氧基化程度。
可以使用的其它陰離子表面活性劑是脂肪酸鹽，例如C8～C18脂肪酸，尤其是鈉或鉀鹽，和例如C8～C18等烷基、苯磺酸鹽。
非離子表面活性劑的例子是脂肪酸烷氧基化物，例如脂肪酸乙氧基化物，尤其是下式的物質(zhì)R(C2H4O)nOH其中，R是直鏈或支鏈C8～C16烷基，優(yōu)選C9～C15烷基，例如C10～C14烷基，n至少是1，例如1～16，優(yōu)選2～12，更優(yōu)選3～10。
烷氧基化的脂肪醇非離子表面活性劑的親水親油平衡值(HLB)通常在3～17，更優(yōu)選6～15，最優(yōu)選10～15的范圍內(nèi)。
脂肪醇乙氧基化物的例子是由12～15個碳原子的醇制成的含有約7摩爾氧化乙烯的物質(zhì)。這類物質(zhì)由Shell Chemical Company以商品名Neodol 25-7和Neodol 23-6.5銷售。其它可用的Neodol包括Neodol 1-5，它是烷基鏈中平均具有11個碳原子和具有約5摩爾氧化乙烯的乙氧基化的脂肪醇；Neodol 23-9，它是具有約9摩爾氧化乙烯的乙氧基化的C12-C13伯醇；和Neodol 91-10，它是具有約10摩爾氧化乙烯的乙氧基化的C9-C11伯醇。
這種類型的醇乙氧基化物也被Shell Chemical Company以商標Dobanol銷售。Dobanol 91-5是每摩爾脂肪醇平均具有5摩爾氧化乙烯的乙氧基化的C9-C11脂肪醇，Dobanol 25-7是每摩爾脂肪醇平均具有7摩爾氧化乙烯的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。
合適的乙氧基化的醇類非離子表面活性劑的其它例子包括Tergitol15-S-7和Tergitol 15-S-9，它們都是直鏈仲醇乙氧基化物，可以從UnionCarbide Corporation得到。Tergitol 15-S-7是具有7摩爾氧化乙烯的C11-C15直鏈仲醇的混合的乙氧基化的產(chǎn)品，Tergitol 15-S-9同前，但是具有9摩爾的氧化乙烯。
其它合適的醇類乙氧基化的非離子表面活性劑是Neodol 45-11，它是具有14～15個碳原子的脂肪醇的類似的氧化乙烯縮合產(chǎn)品，且每摩爾中氧化乙烯基團的數(shù)目約為11。這些產(chǎn)品也可以從Shell ChemicalCompany得到。
其它的非離子表面活性劑例如為C10-C18烷基聚糖苷，例如C12-C16烷基聚糖苷，尤其是聚葡糖苷類。當需要高發(fā)泡組合物時，這些是特別有用的。其它的表面活性劑是多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)甘酰胺和普盧蘭尼克(Pluronic)型的氧化乙烯-氧化丙烯的嵌段聚合物。
陽離子表面活性劑的例子是季銨型的陽離子表面活性劑。
表面活性劑在組合物中的總含量理想地為60重量％～95重量％，尤其是75重量％～90重量％。理想地陰離子表面活性劑以50重量％～75重量％的量存在，非離子表面活性劑以5重量％～50重量％的量存在，和/或陽離子表面活性劑以0～20重量％的量存在。所述量是以組合物的總固體含量為基礎的，即不包括可能存在的溶劑。
各種組合物，特別是用作洗衣或餐具洗滌的組合物，還可以獨立地包含酶，例如蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶和過氧化物酶。這些酶可以從市場上得到，并由例如Nova Industries A/S以注冊商標Esperase、Alcalase和Savinase銷售，和由International Biosynthetics，Inc.以Maxatase銷售。理想地，所述酶以0.5重量％～3重量％，尤其是1重量％～2重量％的量單獨存在于組合物中，當以商業(yè)化制品添加酶時，它們不是純的，這表示0.005重量％～0.5重量％當量的純酶。
如果需要，所述組合物可以獨立地包含增稠劑或膠凝劑。合適的增稠劑是聚丙烯酸酯聚合物，例如由Rohm and Haas Company以商品名CARBOPOL或以商品名ACUSOL銷售的那些聚合物。其它合適的增稠劑是黃原膠。如果存在增稠劑，則增稠劑一般以0.2重量％～4重量％，尤其是0.5重量％～2重量％的量存在。
餐具洗滌所使用的各組合物通常獨立地包含助洗劑。助洗劑抵消鈣離子或其它離子即水硬度的影響。這些物質(zhì)的例子是例如具有堿金屬或堿土金屬陽離子的檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、羧甲基琥珀酸鹽、羧酸鹽、聚羧酸鹽和聚乙?；人猁}或?qū)挠坞x酸。具體例子是氧代二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸、C10-C22脂肪酸和檸檬酸的鈉、鉀和鋰鹽。其它例子是有機膦酸鹽型螯合劑，例如由Monsanto以商標Dequest銷售的膦酸鹽和烷基羥基膦酸鹽。優(yōu)選檸檬酸鹽和C12-C18脂肪酸皂。其它的助洗劑是磷酸鹽，例如一聚、二聚或三聚或低聚磷酸的鈉、鉀或銨鹽；沸石；無定形或具有一定結(jié)構(gòu)的硅酸鹽，例如鈉、鉀或銨鹽。
其它合適的助洗劑是已知具有助洗性能的聚合物和共聚物。例如，這樣的物質(zhì)包括合適的聚丙烯酸、聚馬來酸和聚丙烯酸/聚馬來酸共聚物和它們的鹽，例如由BASF以商標Sokalan銷售的物質(zhì)。相對于所述組合物的總重量，所述助洗劑理想地以最高90重量％，優(yōu)選15重量％～90重量％，更優(yōu)選15重量％～75重量％的量存在。合適的組分的進一步細節(jié)例如在EP-A-694,059、EP-A-518,720和WO 99/06522中給出。
組合物也可以包含或不包含一種或一種以上的其它成分。這些成分包括傳統(tǒng)的洗滌劑組合物成分，例如其它的表面活性劑、漂白劑、漂白增效劑、助洗劑、增泡劑或抑泡劑、防銹防腐劑、有機溶劑、助溶劑、相穩(wěn)定劑、乳化劑、防腐劑、污垢懸浮劑、污垢脫附劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑或緩沖劑、非助洗劑的堿性源、螯合劑、例如蒙脫石等粘土、酶穩(wěn)定劑、抗水垢劑、著色劑、染料、水溶助長劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、增白劑和香料。如果使用這些選擇性的成分，則它們一般占組合物總重量的10重量％以下，例如1重量％～6重量％。
包含酶的組合物可包含或不包含維持酶穩(wěn)定的物質(zhì)。這樣的酶穩(wěn)定劑包括例如象丙二醇等多元醇、硼酸和硼砂。也可以組合地使用這些酶穩(wěn)定劑。如果使用酶穩(wěn)定劑，則酶穩(wěn)定劑一般占組合物的0.1重量％～1重量％。
組合物可包含或不包含充當相穩(wěn)定劑和/或助溶劑的物質(zhì)。這類物質(zhì)的例子是C1-C3醇，例如甲醇、乙醇和丙醇。也可以單獨地或與所述醇結(jié)合使用C1-C3烷醇胺，例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。相穩(wěn)定劑和/或助溶劑可占組合物的例如0～1重量％，優(yōu)選0.1重量％～0.5重量％。
所述組合物可包含或不包含將組合物的pH調(diào)節(jié)或維持在優(yōu)化水平的組分。pH例如可為1～13，例如根據(jù)組合物的性質(zhì)為8～11。例如餐具洗滌組合物理想地具有8～11的pH，洗衣組合物理想地具有7～9的pH，水軟化組合物理想地具有7～9的pH。pH調(diào)節(jié)劑的例子是氫氧化鈉和檸檬酸。
上述例子可以用于洗滌餐具或織物。特別地，優(yōu)選用在自動餐具洗滌機中的餐具洗滌制劑。由于具體要求的不同而需要專門的制劑，下文將對此進行說明。
各成分的量可在寬范圍內(nèi)變化，但是這里優(yōu)選的自動餐具洗滌清潔組合物(典型地為1％的水溶液，pH為8以上，更優(yōu)選9.5～12，最優(yōu)選9.5～10.5)中包含助洗劑5％～90％，優(yōu)選5％～75％；漂白劑0.1％～40％，優(yōu)選0.5％～30％；表面活性劑體系0.1％～15％，優(yōu)選0.2％～10％；含金屬的漂白催化劑0.0001％～1％，優(yōu)選0.001％～0.05％；和水溶性硅酸鹽0.1％～40％，優(yōu)選0.1％～20％。這種完全配方的實施方案通常還包含0.1％～15％的聚合物分散劑、0.01％～10％的螯合劑和0.00001％～10％的清潔酶，但是還可以有附加或附屬成分。為了獲得更好的儲存穩(wěn)定性，這里的微粒形式的清潔組合物通常限制水含量為例如低于7％的自由水。
用在本發(fā)明的自動餐具洗滌(ADW)組合物中的非離子表面活性劑理想地含有占組合物的2％～60％的表面活性劑。一般地，優(yōu)選對漂白劑穩(wěn)定的表面活性劑。非離子表面活性劑一般是公知的，它們更為詳細地描述在Kirk Othmer的Encyclopedia ofChemical Technology(化學技術百科全書)，第三版，第22卷，第360-379頁，″Surfactants and DetersiveSystems″中，在這里以參考的方式引入。
優(yōu)選所述自動餐具洗滌組合物包含至少一種非離子表面活性劑。一類非離子表面活性劑是乙氧基化的非離子表面活性劑，它是使具有6～20個碳原子的單羥基醇或烷基酚與氧化乙烯反應而制備的，相對每摩爾醇或烷基酚，氧化乙烯優(yōu)選為至少12摩爾，特別優(yōu)選至少16摩爾，更優(yōu)選至少20摩爾。
特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是由具有16～20個碳原子的直鏈脂肪醇和氧化乙烯形成的非離子表面活性劑，相對于每摩爾醇，氧化乙烯為至少12摩爾，特別優(yōu)選至少16摩爾，更優(yōu)選至少20摩爾。
根據(jù)一個優(yōu)選實施方案，所述非離子表面活性劑在分子中還包含氧化丙烯單元。優(yōu)選地，該氧化丙烯單元占非離子表面活性劑的整個分子量的最高25重量％，優(yōu)選最高20重量％，更優(yōu)選最高15重量％。特別優(yōu)選的表面活性劑是乙氧基化的單羥基烷醇或烷基酚，其中還包含聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物單元。這類表面活性劑的醇或烷基酚部分占非離子表面活性劑的整個分子量的30重量％以上，優(yōu)選50重量％以上，更優(yōu)選70重量％以上。
另一類非離子表面活性劑包括用三羥甲基丙烷引發(fā)的聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的反向嵌段共聚物和聚氧化乙烯與聚氧化丙烯的嵌段共聚物。
另一種優(yōu)選的非離子表面活性劑由下式表示R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]其中，R1表示具有4～18個碳原子的直鏈或支鏈脂肪烴基團或它們的混合物，R2表示具有2～26個碳原子的直鏈或支鏈脂肪烴基團或它們的混合物，x是0.5和1.5之間的值，y是至少15的值。
另一種優(yōu)選的非離子表面活性劑是下式的封端的聚氧烷基化的非離子表面活性劑R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2其中R1和R2表示具有1～30個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族或芳香族烴基團，R3表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基，x是1和30之間的值，k和j是1和12之間的值，優(yōu)選1和5之間的值。當x的值大于等于2時，上述式子中的各R3可以是不同的。R1和R2優(yōu)選為具有6～22個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族或芳香族烴基團，特別優(yōu)選具有8～18個碳原子的基團。對于R3，特別優(yōu)選氫原子、甲基或乙基。特別優(yōu)選的x值包含在1和20之間，優(yōu)選6和15之間。
如上述，如果x≥2，則式子中的各R3可以是不同的。例如當x＝3時，可以對R3基團進行選擇，以構(gòu)成以氧化乙烯(R3＝H)或氧化丙烯(R3＝甲基)單元，這些單元可以以每個單一的順序使用，例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。對于x，值3僅是一個例子，可以選擇更大的值，從而將產(chǎn)生(EO)或(PO)單元的更大數(shù)量的變化。
特別優(yōu)選的上述式子的封端的聚氧化烷基化的醇是下列簡化式子的k＝1和j＝1時的分子R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2在自動餐具洗滌制劑中特別優(yōu)選使用不同非離子表面活性劑的混合物，例如烷氧基化的醇和含有羥基的烷氧基化的醇的混合物。
如果需要，所述容器本身可被包裝在外部的容器中，例如在使用水溶性容器之前要除去的非水溶性容器。
使用時簡單地將一個或一個以上的容器放到水中，在水中容器的外部溶解。因此它們可以以普通的方式加到餐具洗滌機或洗衣機中，尤其加到是餐具洗滌艙或滾桶中。它們也可以加到例如桶中或觸發(fā)型噴灑器中的一定量的水中。
現(xiàn)在使用附圖進一步解釋本發(fā)明的實施方案。
圖1表示本發(fā)明的未填充的容器1，它包括第一隔室2和第二隔室3，第一隔室2和第二隔室3被具有開口5的水溶性隔壁4分開。容器1是一體成型的。
容器1一般是長方體。第一隔室2由底表面、隔壁4和在它們之間延伸的壁所限定。底表面和隔壁4基本上平行，它們的夾角不大于10，優(yōu)選不大于5。第二隔室3由開口(其本身由容器的周邊所限定)、隔壁4和在它們之間延伸的壁所限定。開口和隔壁基本上平行，它們的夾角不大于10，優(yōu)選不大于5。
圖2表示圖1的容器，其中經(jīng)開口5在第一隔室2中填充了第一組合物6。
圖3表示用球形塞子7塞住了開口5的圖2的容器。
圖4表示第二隔室3中填充了第二組合物8的圖3的容器。
圖5表示用膜9密封的圖4的容器。膜9被熱密封到例如容器1的凸緣上。
權(quán)利要求
1.一種填充有內(nèi)容物的水溶性注塑容器(1)，所述注塑容器(1)中裝有容納在第一隔室(2)中的第一組合物(6)和容納在第二隔室(3)中的第二組合物(8)，所述第一隔室(2)和所述第二隔室(3)被水溶性隔壁(4)分開，所述隔壁(4)具有被塞子(7)塞住的開口(5)，所述容器(1)的布置方式是，當用所述第一組合物(6)和所述第二組合物(8)填充所述容器(1)時，經(jīng)過所述隔壁(4)上的所述開口(5)填充所述第一隔室(2)，所述隔壁(4)用所述塞子(7)塞住，然后用所述第二組合物(8)填充所述第二隔室(3)，所述第二隔室用封閉件(9)密封。
2.如權(quán)利要求1所述的容器，其中所述封閉件(9)是水溶性膜(9)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的容器，其中所述塞子(7)包含水溶性組合物。
4.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的容器，其中所述塞子(7)是球形的。
5.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的容器，其中所述第一組合物(6)和所述第二組合物(8)各自是織物護理劑、表面護理劑或餐具洗滌組合物。
6.如權(quán)利要求5所述的容器，其中所述第一組合物(6)和所述第二組合物(8)各自是餐具洗滌劑、水軟化劑、洗衣劑、清潔劑或漂清輔助組合物。
7.如權(quán)利要求1～4中的任一項所述的容器，其中所述第一組合物(6)和所述第二組合物(8)各自是消毒、抗菌或防腐組合物。
8.如權(quán)利要求1～4中的任一項所述的容器，其中所述第一組合物和所述第二組合物各自是農(nóng)用組合物。
9.一種未填充的水溶性注塑容器(1)，所述容器(1)包括第一隔室(2)和第二隔室(3)，所述第一隔室(2)和所述第二隔室(3)被水溶性隔壁(4)分開，所述隔壁(4)具有開口(5)，所述容器(1)的布置方式是，當填充所述容器時，所述第一隔室(2)的布置使得經(jīng)過所述隔壁(4)上的所述開口(5)來填充所述第一隔室(2)，所述隔壁(4)能夠用塞子(7)塞住，然后，所述第二隔室(3)的布置使得經(jīng)過容器上的另一個開口來填充所述第二隔室(3)。
10.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的容器，其中所述容器由聚乙烯醇制成。
11.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的容器，其中所述第一隔室(2)由底表面、所述的隔壁(4)和在它們之間延伸的壁所限定，所述底表面和所述隔壁(4)基本上平行。
12.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的容器，其中所述第二隔室(3)由開口、所述隔壁(4)和在它們之間延伸的壁所限定，所述上表面和所述開口基本上平行。
13.如前述權(quán)利要求中的任一項所述的容器，所述容器是長方體。
14.一種制備權(quán)利要求1～8和10～13中任一項所述的填充有內(nèi)容物的容器的方法，該方法包括提供權(quán)利要求9所述的未填充的水溶性注塑容器(1)，經(jīng)過所述隔壁(4)上的所述開口(5)用所述第一組合物(6)填充所述第一隔室(2)，用塞子(7)塞住所述開口(5)，用所述第二組合物(8)填充所述第二隔室(3)，用封閉件(9)密封所述第二隔室(3)。
全文摘要
一種填充有內(nèi)容物的水溶性注塑容器(1)，所述注塑容器(1)中裝有容納在第一隔室(2)中的第一組合物(6)和容納在第二隔室(3)中的第二組合物(8)，所述第一隔室(2)和所述第二隔室(3)被水溶性隔壁(4)分開，所述隔壁(4)具有被塞子(7)塞住的開口(5)，所述容器(1)的布置方式是，當用所述第一組合物(6)和所述第二組合物(8)填充所述容器(1)時，經(jīng)過所述隔壁(4)上的所述開口(5)填充所述第一隔室(2)，所述隔壁(4)用所述塞子(7)塞住，然后用所述第二組合物(8)填充所述第二隔室(3)，所述第二隔室用封閉件(9)密封。
文檔編號B65D1/22GK1791535SQ200480013808
公開日2006年6月21日 申請日期2004年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月20日
發(fā)明者費比尼·米勒 申請人:雷克特本克斯爾(英國)有限公司