專(zhuān)利名稱(chēng)：用于粘合光盤(pán)的可輻照固化的粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及陽(yáng)離子可輻照固化的粘合劑制劑，并涉及用于將數(shù)字化視頻光盤(pán)的表面粘合在一起的混合陽(yáng)離子和自由基的可輻照固化的粘合劑制劑。
在結(jié)構(gòu)上，數(shù)字化視頻光盤(pán)與光盤(pán)彼此是非常相似的。兩種光盤(pán)承載信息的表面都以連續(xù)的螺旋形安排的刻痕或者凹坑記錄。當(dāng)驅(qū)動(dòng)器激光移經(jīng)這些凹坑時(shí)，激光束被反射回驅(qū)動(dòng)器，驅(qū)動(dòng)器接收光信號(hào)將其轉(zhuǎn)化為適當(dāng)?shù)母袷?，例如，音頻、視頻、圖形或文本格式。DVD比同類(lèi)物CD存貯更多信息的原因尤其在于，與CD的寬軌道正相反，DVD承載信息的凹坑更小，并緊密地排列在狹窄的軌道上。DVD播放機(jī)使用的激光器發(fā)出650nm和635nm的紅光，其波長(zhǎng)比傳統(tǒng)的CD播放機(jī)的紅外波長(zhǎng)更短。這些更短的波長(zhǎng)使DVD播放機(jī)精確地讀出數(shù)字化視頻光盤(pán)的更小、更密集排列的凹坑。
光盤(pán)和數(shù)字化視頻光盤(pán)，包括一個(gè)信息承載表面圍繞其對(duì)稱(chēng)排列的核心元件，有著相同的直徑(120mm)和相同的厚度(1.2mm)。但是，與傳統(tǒng)光盤(pán)單層特征所不同的是，數(shù)字化視頻光盤(pán)是由兩個(gè)0.6mm的聚碳酸酯層制造的。這使盤(pán)表面與凹坑之間的距離減少，因此當(dāng)訪(fǎng)問(wèn)信息時(shí)激光所穿透DVD的塑料厚度比CD要薄。因而更薄的DVD基片增強(qiáng)了激光的閱讀準(zhǔn)確性。DVD的兩個(gè)粘合面增加了光盤(pán)的強(qiáng)度，防止翹曲。因此，數(shù)字化視頻光盤(pán)比光盤(pán)具有更大的容量并減少了對(duì)環(huán)境因素的影響。
數(shù)字化視頻光盤(pán)可通過(guò)變化幾種基本工藝創(chuàng)造，例如，正如USP4,310,919和USP 4,423,137所公開(kāi)的。例如，在數(shù)字化視頻光盤(pán)的生產(chǎn)過(guò)程中，創(chuàng)建一種帶有所需信息的母玻璃盤(pán)，用激光束以螺旋形從母玻璃盤(pán)的中心到母盤(pán)的外邊記錄數(shù)據(jù)。記錄之后，通過(guò)在母玻璃盤(pán)的表面之上旋轉(zhuǎn)氫氧化鈉溶液，顯現(xiàn)用激光創(chuàng)造的凹坑，顯影出母玻璃盤(pán)。然后，把顯影的母玻璃盤(pán)先用銀涂層，接著用鎳涂層金屬化。然后將鎳層與涂銀的母玻璃盤(pán)分離，形成了數(shù)據(jù)的鎳的相反影像，稱(chēng)為父盤(pán)拷貝。這種父盤(pán)的鎳拷貝可產(chǎn)生一個(gè)或多個(gè)，它們可被用作注射成型機(jī)的壓模以大批量生產(chǎn)盤(pán)。將熔化了的聚碳酸酯射入包括該壓模的模具中，制造出攜帶所需信息的聚碳酸酯盤(pán)。把該盤(pán)從粘有漆層的模具移出，將一種反射性金屬，通常為鋁，蒸發(fā)或?yàn)R射在包含信息的聚碳酸酯第一層上。然后將一種保護(hù)性的漆涂層涂于反射層之上并干燥或固化，形成一單面盤(pán)。單面DVD的壓模過(guò)的一面被背襯上一模擬層，在其上面可印圖形。
通常將基本的DVD構(gòu)造加以改進(jìn)以進(jìn)一步增強(qiáng)光盤(pán)的容量。通過(guò)在反射鋁層1的上面，涂布包括，例如金的半反射數(shù)據(jù)層0，單面光盤(pán)的容量可幾乎增加一倍。該金層可通過(guò)設(shè)定低能量的驅(qū)動(dòng)器激光來(lái)閱讀，而鋁層可通過(guò)增加激光的能量來(lái)讀取。這就導(dǎo)致了在一單層光盤(pán)上形成了雙層信息，使DVD具有當(dāng)前的8.5GB容量。
兩片這些單面、雙層光盤(pán)可以用一層厚的粘合劑背對(duì)背地粘合在一起，創(chuàng)造出具有約17GB存貯空間的雙面、雙層數(shù)字化視頻光盤(pán)。第一個(gè)和第二個(gè)盤(pán)的各層的粘合方式是使它們對(duì)核心元件平行并等距。所用的粘合劑必須提供高剪切強(qiáng)度，并同時(shí)保持信息層彼此均一等距。
目前有三種技術(shù)應(yīng)用于DVD粘合，即接觸粘合劑粘合、陽(yáng)離子或PSA紫外粘合和自由基紫外粘合。這些制劑必須提供鋁與聚碳酸酯層、金與聚碳酸酯層和漆與聚碳酸酯層及其各種組合的各層之間的粘合。此外，這些粘合劑涂層必須具有高固化速度并必須潤(rùn)濕基片。固化之后，這些材料必須具有高尺寸穩(wěn)定性和耐久性。
但是，使用現(xiàn)行體系不可能在DVD組成層之間得到強(qiáng)度高、耐久的粘合性，這還沒(méi)有包括其他所需的性質(zhì)，如光盤(pán)的尺寸穩(wěn)定性。
接觸粘合在熱熔工藝中用于光盤(pán)，在粘合過(guò)程中溫度保持在120-160℃之間。通過(guò)滾涂?jī)蓚€(gè)需粘合的內(nèi)表面，將粘合劑分布在盤(pán)上形成一薄層。將兩個(gè)半邊壓在一起允許該粘合劑固化。采用這種方法，可以高產(chǎn)率得到平整的光盤(pán)，但當(dāng)這些光盤(pán)存放在70℃以上或在潮濕的環(huán)境中時(shí)，容易變形。
在自由基紫外粘合中，把丙烯酸酯漆置于一張盤(pán)的引導(dǎo)邊上，之后將第二張盤(pán)放在上面，然后旋轉(zhuǎn)這一對(duì)盤(pán)。第二張盤(pán)的重量使漆向金屬層的內(nèi)邊移動(dòng)，而旋轉(zhuǎn)則導(dǎo)致漆向外邊移動(dòng)。當(dāng)旋涂過(guò)程完成后，該粘合劑用紫外線(xiàn)輻射固化。當(dāng)這種基片層之一為半透明或透明時(shí)，這種固化方法是最有效的。當(dāng)兩個(gè)基片都不透明，需要高紫外能量來(lái)進(jìn)行固化時(shí)，在該過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生過(guò)多的熱量。熱量會(huì)負(fù)面影響粘合光盤(pán)的機(jī)械性能，如徑向傾斜、切線(xiàn)傾斜和雙折射。過(guò)多的熱量還可負(fù)面影響著色和記錄介質(zhì)的相變化層，如DVD-R或DVD-RAM。此外，丙烯酸酯在固化時(shí)經(jīng)常很大程度地收縮，從而難于形成平整的光盤(pán)。這種收縮還降低粘合光盤(pán)的環(huán)境穩(wěn)定性。
在陽(yáng)離子紫外粘合過(guò)程中，粘合劑篩涂到兩張盤(pán)上，紫外照射，然后壓在一起。由于陳化作用，粘合強(qiáng)度隨時(shí)間增加，照這樣進(jìn)行24小時(shí)后，兩個(gè)半張盤(pán)永久地相互粘合。篩涂法比旋涂技術(shù)溫和。采用篩涂法生產(chǎn)的盤(pán)比其他方法更平整，但是陽(yáng)離子紫外粘合經(jīng)常被層合過(guò)程中的空氣和不需要的篩網(wǎng)紋理所破壞。該陽(yáng)離子粘合劑材料在暴露于光源之下時(shí)生成路易斯酸和布朗斯臺(tái)德酸，因此該純陽(yáng)離子粘合劑會(huì)對(duì)粘合的記錄基片造成腐蝕。另外，陽(yáng)離子環(huán)氧粘合劑的固化速度通常緩慢，意味著光盤(pán)必須在固化階段停留一段時(shí)間以確保在堆放之前保證完全粘合，這需要額外的堆放設(shè)備，從而增加了設(shè)備成本并降低了生產(chǎn)效率。
紫外固化壓敏粘合劑(SPA)也可用網(wǎng)印法把半張光盤(pán)粘合在一起。該粘合劑首先進(jìn)行預(yù)收縮，其中涂有粘合劑的兩個(gè)半張盤(pán)在層合之前先固化，然后只有粘合劑是直接暴露在紫外光之下。通過(guò)將兩個(gè)半張盤(pán)壓在一起而完成層合。紫外-SPA粘合劑比陽(yáng)離子粘合劑固化速度快。紫外-SPA材料形成柔軟的粘合劑，導(dǎo)致形成非常柔韌的粘合盤(pán)。這種柔韌性可能會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題，在某些條件下負(fù)面影響粘合光盤(pán)的空間穩(wěn)定性。Huber HF在“壓敏粘合劑的輻照固化”中對(duì)可輻照固化壓敏粘合劑的性質(zhì)進(jìn)行了描述。文章刊登在輻照固化在聚合物科學(xué)與技術(shù)領(lǐng)域-卷Ⅳ,(J.Fouassier和J.Rabek,eds.),51-71頁(yè)，Elsevier應(yīng)用科學(xué)，紐約，1993。
因此，需要提供一種具有陽(yáng)離子固化材料的粘合強(qiáng)度、快速固化速度和潛在的腐蝕性低的粘合劑，用于光盤(pán)的網(wǎng)印粘合。
發(fā)明綜述本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是提供一種將網(wǎng)印不透明基片強(qiáng)力粘合在一起的混合自由基和陽(yáng)離子粘合劑。這些粘合的基片可以是金屬化或硅化處理的聚碳酸酯基片，和紫外固化的漆表面。用混合粘合劑形成的粘合在其后暴露于提高的溫度和濕度之下表現(xiàn)穩(wěn)定，具有優(yōu)異的機(jī)械性能、適當(dāng)?shù)恼扯取⑹湛s減少且固化后揮發(fā)度低。其結(jié)果是產(chǎn)生一種使其所粘合的DVD數(shù)字化視頻光盤(pán)或其他基片具有抗沖性和高剪切強(qiáng)度的粘合劑。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案是一種包括或不包括自由基輻照固化組份的陽(yáng)離子可輻照固化的粘合劑組合物。
本發(fā)明目的是得到一種用作一種粘合劑材料的可輻照固化組合物，包括下列預(yù)混合組份的結(jié)合(A)約0wt％至70wt％的至少一種可輻照固化丙烯酸酯低聚物；(B)約0wt％至30wt％的至少一種反應(yīng)性稀釋劑；(C)約0wt％至15wt％的至少一種自由基光引發(fā)劑；(D)約10wt％至99wt％的至少一種環(huán)氧樹(shù)脂；(E)約0wt％至70wt％的至少一種二元醇；(F)約0.5wt％至15wt％的至少一種陽(yáng)離子光引發(fā)劑；和(G)可選擇地，至少一種附加添加劑，其中至少或者存在(A)和(C)、或者(E)，其中的“預(yù)混合組份”是用于分辨與其他組份混合之前的可輻照固化組合物組份。
本發(fā)明提供制備一種可輻照固化的完全陽(yáng)離子，和混合陽(yáng)離子與自由基的粘合劑，用于改進(jìn)數(shù)字化視頻光盤(pán)的粘合，把光盤(pán)組件粘合在一起的方法，和由于該粘合劑化合物的粘合性能增強(qiáng)而具有改進(jìn)抗沖強(qiáng)度的光盤(pán)。可以使用其他基片。
粘合劑體系的敞開(kāi)面固化減少了基片，特別是不透明的基片在固化過(guò)程中暴露于紫外輻照之下，從而防止對(duì)固化基片機(jī)械性能的負(fù)面影響。其結(jié)果是一種可網(wǎng)印的粘合劑最初在例如，一張DVD的兩個(gè)半盤(pán)面固化，在這兩個(gè)半盤(pán)面壓在一起之后，繼續(xù)通過(guò)陽(yáng)離子方法進(jìn)行固化。在這種情況下形成的粘合力特別強(qiáng)，沒(méi)有引起對(duì)粘合基片有害的副作用。由于標(biāo)準(zhǔn)粘合劑材料不能在比如，鋁和聚碳酸酯之間提供強(qiáng)力、持久的粘合，特別是在不利的環(huán)境條件下，特別是在升高的溫度和濕度水平之下，本發(fā)明所創(chuàng)造的粘合劑，特別是混合粘合劑制劑是對(duì)現(xiàn)有技術(shù)所進(jìn)行的明顯改進(jìn)。
盡管不確定，混合自由基和陽(yáng)離子粘合劑體系(也有時(shí)稱(chēng)為混合壓敏粘合劑(PSA)體系)表現(xiàn)出允許環(huán)氧部分與丙烯酸酯部分進(jìn)行共聚合，從而產(chǎn)生接枝和嵌段共聚物。這些混合體系優(yōu)選地包括丙烯酸酯低聚物和與環(huán)氧樹(shù)脂混合的可自由基聚合的丙烯酸酯單體。在丙烯酸酯化合物不存在的情況下，由于環(huán)氧化物在陽(yáng)離子之間彼此加成緩慢的特性，純環(huán)氧樹(shù)脂的固化速度相對(duì)較慢。
本發(fā)明的混合粘合劑體系把陽(yáng)離子固化材料加至丙烯酸酯粘合劑組合物之中，從而增加了陽(yáng)離子部分的固化速度。最多向丙烯酸酯組合物中加入98wt％的陽(yáng)離子環(huán)氧材料，降低了收縮并顯著地改進(jìn)固化丙烯酸酯粘合劑的粘合強(qiáng)度。這些令人意外的改進(jìn)提供了，除其他好處之外，出色的網(wǎng)印DVD基片。
陽(yáng)離子紫外固化和自由基固化機(jī)理的有關(guān)描述在Cyracure，脂環(huán)基環(huán)氧化物，聯(lián)合碳化學(xué)和塑料公司，Danbury,CT.(1992)、Billmeyer FW，聚合物化學(xué)手冊(cè)，Interscience出版社，紐約(1957)。發(fā)明詳述本組合物的實(shí)施方案之一是一種用于合成一種混合陽(yáng)離子和自由基粘合劑的新制劑，該粘合劑具有強(qiáng)粘合性，特別是對(duì)金屬基片如金和鋁、陶瓷如硅，和聚碳酸酯的粘合性。本發(fā)明第一個(gè)實(shí)施方案的一個(gè)重要方面是是丙烯酸酯低聚物和帶有陽(yáng)離子環(huán)氧樹(shù)脂體系的丙烯酸酯單體進(jìn)行共聚合。由于丙烯酸酯單體的聚合速率高，因而是優(yōu)選的。這類(lèi)包含丙烯酸酯單體和環(huán)氧樹(shù)脂的混合PSA體系，顯著地改進(jìn)了用于粘合各種基片的丙烯酸酯粘合劑涂層的粘合性。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案是一種也可以包括自由基固化組份的陽(yáng)離子可輻照固化(壓敏)粘合劑組合物。在該實(shí)施方案中，金屬層優(yōu)選地用一薄涂層保護(hù)，帶涂層的光盤(pán)由陽(yáng)離子可輻照固化粘合劑粘合在一起。本發(fā)明的粘合劑表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合性能，并表現(xiàn)出非常好的加工性能。
當(dāng)制造數(shù)字化視頻光盤(pán)時(shí)，本發(fā)明的粘合劑把第一個(gè)聚碳酸酯基片的保護(hù)層粘合到第二個(gè)聚碳酸酯基片的保護(hù)層上。采用本發(fā)明的組合物，也可以粘合，例如，鋁和聚碳酸酯層。
在可輻照固化的涂料中通常包括添加劑來(lái)改進(jìn)組合物性質(zhì)，以滿(mǎn)足特殊需求。優(yōu)選的是在本發(fā)明的粘合劑體系中最少量地加入，或者根本不加入堿性添加劑，因?yàn)閴A會(huì)中和由引發(fā)劑所產(chǎn)生的多余的酸，從而降低了陽(yáng)離子固化速度。當(dāng)混合體系在基片上輻照固化，比如聚碳酸酯表面，其最終結(jié)果是得到具有顯著粘合性和良好粘合強(qiáng)度的產(chǎn)品。
丙烯酸酯低聚物、丙烯酸酯單體稀釋劑、環(huán)氧樹(shù)脂、陽(yáng)離子稀釋劑、光引發(fā)劑和添加劑的類(lèi)型和用量，可以根據(jù)產(chǎn)品的最終使用情況而調(diào)整。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，這些組合物可包括至少一種可輻照固化的丙烯酸酯低聚物、至少一種可輻照固化的反應(yīng)性稀釋劑、至少一種光引發(fā)劑、至少一種環(huán)氧化物、另外還可含有至少一種二元醇和可另加的添加劑。組合物中陽(yáng)離子組份對(duì)可輻照固化組份的重量比可以是約99∶1至約20∶80，優(yōu)選的是約80∶20低至約40∶60，更優(yōu)選的是約60∶40至約50∶50。在每種方案中，將添加劑加至總重量百分?jǐn)?shù)的100％。
可將該組合物進(jìn)行定制以使固化材料具有最大化的粘合性、降低粘度、縮短固化速度以及其他性質(zhì)。例如，可以各種有效濃度加入可自由基聚合的單體及也可加入的硅烷化合物，以分別得到改進(jìn)的粘度和粘合性。通過(guò)改變組份的比例，可以改進(jìn)其他所需性能，如高透光度、硬度、耐化學(xué)腐蝕性和抗磨損性。
基于組合物中其他組份和用來(lái)固化組合物的所用光源，選用于可輻照固化粘合劑的涂料組合物的精確結(jié)合比例可以改變。在固化之前，導(dǎo)致形成削弱光盤(pán)光學(xué)性能的不溶性鹽的組份，應(yīng)被排除在制劑之外。
可輻照固化組合物可通過(guò)慣用方式固化。例如，輻射源可以是慣用的光源，如市售Fusion系統(tǒng)公司出品的紫外燈。另外。低-、中-和高-壓汞燈、超級(jí)光化學(xué)熒光管或脈沖燈也都適用。輻照固化優(yōu)選地通過(guò)光化輻射，更優(yōu)選地通過(guò)紫外輻射進(jìn)行。當(dāng)優(yōu)選地采用紫外輻照固化粘合劑組合物時(shí)，適當(dāng)?shù)乜刂乒獾膹?qiáng)度是非常重要的，它有助于控制聚合物材料的收縮性。
可輻照固化的低聚物可以是用于可輻照固化粘合劑涂料組合物的任何可輻照固化低聚物?？奢椪展袒途畚锏囊粋€(gè)適合的例子包括一種分子量至少為500、包括至少一個(gè)烯鍵式不飽和基、可通過(guò)光化輻射聚合的氨基甲酸乙酯低聚物。例如，如果在涂料組合物中有稀釋劑，該烯鍵式不飽和基可以是低聚物的反應(yīng)性終端，當(dāng)組合物固化時(shí)該反應(yīng)性稀釋劑與該終端鍵接。優(yōu)選的是，該低聚物具有兩個(gè)末端可輻照固化的官能團(tuán)，該低聚物的每一個(gè)末端一個(gè)。優(yōu)選的是具有低玻璃轉(zhuǎn)化溫度的低聚物。
有代表性的低聚物公開(kāi)于例如，USP 4,932,750。
可輻照固化低聚物通常用量為約0wt％至約70wt％，優(yōu)選的用量為約10-50wt％，更優(yōu)選的為約30wt％至約40wt％。
可以在低聚物存在的可輻照固化官能團(tuán)的合適的例子是包括(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚的烯鍵式不飽和基團(tuán)。在此所用的詞語(yǔ)“(甲基)丙烯酸酯”意指甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或其混合物。
優(yōu)選的是在低聚物中的可輻照固化基團(tuán)是(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚基團(tuán)。
優(yōu)選的是，在低聚物中包括至少兩個(gè)鍵接至低聚物骨架上的烯鍵式不飽和基團(tuán)。例如，烯鍵式不飽和基團(tuán)可在該低聚物骨架上的每一個(gè)末端上作為反應(yīng)性末端。該低聚物骨架可以是，例如，基于聚醚、聚烯烴、聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸、烴、聚烯烴或其共聚物。優(yōu)選的是，該低聚物骨架包括重復(fù)的氨基甲酸乙酯單元。
該可輻照固化低聚物可以是一種包括至少一個(gè)可輻照固化(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的丙烯酸低聚物，并優(yōu)選的是，至少一個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)。這些在本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)中被認(rèn)為是丙烯酸酯化的丙烯酸。
相信本發(fā)明不受該丙烯酸酯化的丙烯酸低聚物或任何其他低聚物是怎樣制備的限制。丙烯酸酯化的丙烯酸低聚物的合成路線(xiàn)可以是，例如，包括用(甲基)丙烯酸酯化一種羥基官能團(tuán)丙烯酸低聚物，或一種環(huán)氧官能化的丙烯酸低聚物與(甲基)丙烯酸反應(yīng)。這些丙烯酸酯化的丙烯酸可以包括氨基甲酸乙酯鍵。優(yōu)選的丙烯酸酯化的丙烯酸低聚物包括Mn至少為5,000的種類(lèi)。優(yōu)選的丙烯酸酯化的氨基甲酸乙酯丙烯酸在美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?8/740,725中有所描述，其全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。
丙烯酸酯化的丙烯酸可以通過(guò)已知的合成方法制備，包括例如，(1)用丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯部分地酯化帶有羧酸側(cè)基的丙烯酸酯聚合物，或者，用丙烯酸來(lái)丙烯酸酯化甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物，或者(2)聚合已經(jīng)有丙烯酸酯基團(tuán)的單體，比如，甲基丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯。
丙烯酸低聚物典型地具有一個(gè)共聚物的骨架。通過(guò)降低甲基丙烯酸甲酯的含量，該低聚物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)可以降低。
(甲基)丙烯酸的酸和酯聚合物公開(kāi)于，例如，聚合物科學(xué)與工程百科全書(shū)，卷1,1985,211-304頁(yè)。
該低聚物骨架可以包括一或多個(gè)，彼此通過(guò)例如，氨基甲酸乙酯鍵偶聯(lián)的低聚物嵌段。例如，一種或多種類(lèi)型的多元醇預(yù)聚物可以用本領(lǐng)域已知方法聯(lián)接。
如果該低聚物的骨架是聚醚，所得的粘合劑可具有低玻璃轉(zhuǎn)化溫度和良好的機(jī)械性能。如果該低聚物的骨架是一種聚烯烴，所得的粘合劑可具有進(jìn)一步改進(jìn)的抗水性。基于聚碳酸酯的低聚物可提供良好的穩(wěn)定性。
具有重復(fù)氨基甲酸乙酯單元的低聚物可以是，例如通過(guò)反應(yīng)(ⅰ)一種低聚物多元醇，(ⅱ)一種二-或多-異氰酸酯和(ⅲ)一種羥基官能化的烯鍵式不飽和基團(tuán)單體，例如，甲基丙烯酸烷羥基酯的反應(yīng)制得。
如果使用低聚物骨架多元醇，優(yōu)選的是它具有平均至少約兩個(gè)羥基基團(tuán)。該低聚物骨架多元醇可以含有平均兩個(gè)以上羥基基團(tuán)，如2-4個(gè)羥基基團(tuán)。這類(lèi)低聚物二元醇的例子包括聚醚二元醇、聚烯烴二元醇、聚酯二元醇、聚碳酸酯二元醇及其混合物。優(yōu)選的是聚醚和聚碳酸酯二元醇，或者其結(jié)合。
如果使用聚醚二元醇，優(yōu)選的是聚醚基本上為非結(jié)晶聚醚。優(yōu)選的是，該聚醚包括一種或多種下列單體單元的重復(fù)單元-O-CH2-CH2--O-CH2-CH(CH3)-
-O-CH2-CH2-CH2--O-CH(CH3)-CH2-CH2--O-CH2-CH(CH3)-CH2--O-CH2-CH2-CH2-CH2--O-CH2-CH(CH)3-CH2-CH2--O-CH(CH3)-CH2～CH2-CH2-可以采用的一種聚醚多元醇的例子是20wt％的3-甲基四氫呋喃和80wt％的四氫呋喃的聚合產(chǎn)物，兩者都經(jīng)歷了開(kāi)環(huán)聚合。該聚醚共聚物含有支化和非支化氧化烯的重復(fù)單元，并以PTGL 1000TM出售(日本Hodogaya化學(xué)公司)。另一個(gè)該系列可用的聚醚的例子是PTGL 2000TM(日本Hodogaya化學(xué)公司)。另一個(gè)可用的聚醚的例子是聚芳基多元醇。
聚碳酸酯二元醇的例子是那些通過(guò)慣用的二元醇醇解碳酸二亞乙基酯生產(chǎn)的。該二元醇可以是，例如，一種具有約2至約12個(gè)碳原子的亞烷基二元醇，比如，1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,12-十二烷二醇等等。還可用這些二元醇的混合物。聚碳酸酯二元醇在骨架中，除了碳酸酯基團(tuán)之外，還可有醚鍵。因此例如，可采用亞烷基氧化物單體和前述的亞烷基二元醇的聚碳酸酯共聚物。還可采用聚碳酸酯二元醇與聚碳酸酯共聚物的混合物。
聚碳酸酯二元醇包括，例如，DURACARB 122TM(PPG工業(yè)出品)和PERMANOL KM10-1733TM(Permuthane公司出品Ma.)。DURACARB 122TM是通過(guò)用己二醇醇解碳酸二乙酯生產(chǎn)的。
任何有機(jī)聚異氰酸酯(ⅱ)，單獨(dú)或在混合物中，可被用作聚異氰酸酯。因此，得到了一種用異氰酸酯/烯鍵式不飽和單體在至少一個(gè)分子末端反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物封端的反應(yīng)產(chǎn)物?！胺舛恕币馑际侵敢环N官能團(tuán)封蓋了低聚物二元醇兩個(gè)末端中的一個(gè)末端。
異氰酸酯/羥基官能團(tuán)單體反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)一個(gè)氨基甲酸乙酯鍵接至低聚物骨架(ⅰ)二元醇。該氨基甲酸乙酯反應(yīng)可在催化劑存在下發(fā)生。用于氨基甲酸乙酯反應(yīng)的催化劑包括，例如，二月桂酸二丁基-錫、二氮雜二環(huán)辛烷結(jié)晶等等。
優(yōu)選的聚異氰酸酯(ⅱ)是一種二異氰酸酯。二異氰酸酯(ⅱ)的例子包括異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、亞甲基二亞環(huán)己基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、間-亞苯基二異氰酸酯、4-氯-1,3-亞苯基二異氰酸酯、4,4’-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸四亞甲酯、1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,10-癸亞甲基二異氰酸酯、1,4-亞環(huán)己基二異氰酸酯，和聚烷氧化物與聚酯二醇二異氰酸酯，如用TDI封端的聚四亞甲基醚二醇，和用TDI封端的聚己二酸亞乙基酯。優(yōu)選的是該二異氰酸酯為非發(fā)黃的二異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯。
通常該提供反應(yīng)終端(ⅲ)的化合物包含可以在光化輻射下聚合的官能團(tuán)，該化合物包含一個(gè)可與二異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)。優(yōu)選的是羥基官能團(tuán)烯鍵式不飽和單體。更優(yōu)選的是該羥基官能團(tuán)烯鍵式不飽和單體包含丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯或乙烯基醚官能度。
本發(fā)明的組合物可包括至少一種反應(yīng)性稀釋劑。反應(yīng)性稀釋劑可用于調(diào)整粘合劑組合物的粘度。因此，該反應(yīng)性稀釋劑可以是一種低粘度單體，包括至少一個(gè)當(dāng)暴露于光化輻射之下能夠聚合的官能團(tuán)。例如，可以使用乙烯基反應(yīng)性單體和丙烯酸酯單體稀釋劑。陽(yáng)離子稀釋劑，(如果不包括在組份D之中)如環(huán)脂族環(huán)氧化物或環(huán)氧烷烴也適用。還有多元醇(組份E)也可作為反應(yīng)性稀釋劑。乙烯基醚在自由基聚合和陽(yáng)離子聚合中都能反應(yīng)。
反應(yīng)性稀釋劑優(yōu)選用量為使該涂料組合物的粘度大于500cps，更優(yōu)選的是大于1,000cps。該組合物的粘度應(yīng)當(dāng)大于1,000cps，以避免在網(wǎng)印過(guò)程中篩網(wǎng)滲漏。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)性稀釋劑的合適用量為約1wt％至約70wt％，更優(yōu)選的是約10wt％至約50wt％。
優(yōu)選的是反應(yīng)性稀釋劑的分子量為不大于約550，或其在室溫下的粘度為低于約500mPas(作為100％的稀釋劑測(cè)量)。
在反應(yīng)性稀釋劑中存在的官能團(tuán)可以與可輻照固化低聚物或環(huán)氧樹(shù)脂具同樣性質(zhì)。優(yōu)選的是，在反應(yīng)性稀釋劑中存在的該可輻照固化官能團(tuán)是能夠與可輻照固化低聚物上存在的可輻照固化官能團(tuán)進(jìn)行共聚的。
優(yōu)選的是，該反應(yīng)性稀釋劑體系包括具有一個(gè)丙烯酸酯或乙烯基醚官能度和C4-C20的烷基或聚醚部分的單體。這類(lèi)反應(yīng)性稀釋劑的例子是丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸乙氧基乙氧基-乙酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、十二烷基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、N-乙烯基甲酰胺和其衍生物，N-乙烯基咔唑、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等等。
另外，該反應(yīng)稀釋劑優(yōu)選地含有兩組能夠用光化輻射聚合的兩個(gè)基團(tuán)。也可存在一種具有三個(gè)或更多這類(lèi)反應(yīng)基團(tuán)的稀釋劑。這種單體的例子包括C2-C18烴二元醇二丙烯酸酯、C4-C18烴二乙烯基醚、C3-C18烴三元醇三丙烯酸酯、其聚醚的類(lèi)似物等等，如1,6-己二醇二丙烯酸酯，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二乙烯基醚、三甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯。脂肪族乙烯基醚和芳烴乙烯基醚是適用的。
優(yōu)選的是，低聚物和至少一種可自由基聚合的單體稀釋劑每個(gè)都含有一個(gè)丙烯酸酯基團(tuán)作為可輻照固化基團(tuán)。
該組合物包含至少一種可陽(yáng)離子固化的環(huán)氧樹(shù)脂，優(yōu)選的用量為約10wt％至約99wt％。合適的環(huán)氧樹(shù)脂包括雙酚-A、環(huán)脂基環(huán)氧化物、雙酚-F、及其混合物。優(yōu)選的環(huán)氧樹(shù)脂包括混合環(huán)脂基環(huán)氧樹(shù)脂、雙-(3,4-乙氧基環(huán)己基)己二酸酯、雙酚-A環(huán)氧化物和雙酚-F環(huán)氧化物。已知雙酚-A環(huán)氧化物能使表面良好固化。通過(guò)使用雙酚-F可得優(yōu)異的固化，因而是最優(yōu)選的。
該組合物，特別是如果其涉及的實(shí)施方案為完全可陽(yáng)離子固化的組合物，包括一種多元醇，該多元醇可以是一種低分子量化合物(如Mw小于500)和2-6個(gè)羥基基團(tuán)，優(yōu)選的是2-3個(gè)羥基基團(tuán)。醇和多元醇可作為鏈轉(zhuǎn)移劑并作為與環(huán)氧化物的共固化劑，改進(jìn)陽(yáng)離子制劑的固化速度。合適的多元醇包括ε-己內(nèi)醇三元醇交聯(lián)劑，其在55℃的粘度為2250cP至2700cP。其他合適的多元醇的例子包括乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷等等?；衔?E)的用量，如果存在的話(huà)，優(yōu)選的是1-70wt％，更優(yōu)選的是2-50wt％，最優(yōu)選的是3-20wt％。低分子量多元醇，特別是含1-8個(gè)碳原子的二元醇是優(yōu)選的，因?yàn)槠溆兄诘玫降驼扯?。最?yōu)選的是乙二醇。
該組合物包括至少一種陽(yáng)離子光引發(fā)劑，并另外還可包括至少一種自由基光引發(fā)劑，以得到快速紫外固化?？墒褂脩T用的光引發(fā)劑。自由基光引發(fā)劑的例子包括二苯甲酮、苯乙酮衍生物，如α-羥烷基二苯酮、二苯乙醇酮烷基醚和偶苯酰酮縮醇、單?；趸⒑碗p?；趸?。優(yōu)選的光引發(fā)劑是1-羥基環(huán)己基苯甲酮(IRGACURE 184TMCiba Geigy出品)、另一個(gè)優(yōu)選的例子是2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE 651TMCiba Geigy出品)。其他合適的光引發(fā)劑的例子包括巰基苯并噻唑、巰基苯并噁唑和六芳基雙咪唑。
陽(yáng)離子光引發(fā)劑包括銻的鎓鹽和磷酸鹽，如混合三芳基锍六氟銻酸鹽和混合三芳基锍六氟磷酸鹽。在本發(fā)明的混合PSA體系中，六氟磷酸鹽比六氟銻酸鹽引發(fā)固化快。陽(yáng)離子和自由基光引發(fā)劑混合物提供了混合PSA粘合劑體系性能的適當(dāng)平衡。自由基光引發(fā)劑的用量為約0wt％至約15wt％。陽(yáng)離子引發(fā)劑在本發(fā)明組合物中的用量為約0.5wt％至約15wt％。某些陽(yáng)離子引發(fā)劑還可引發(fā)自由基聚合。
在可輻照固化涂料中通常包括附加的化合物，包括粘合劑涂料，并可以有效量使用。
硫醇化合物可用于可紫外固化的丙烯酸酯低聚物組合物中，以增強(qiáng)粘合劑的粘合性能。優(yōu)選的是，所述自由基可聚合單體在輻照固化過(guò)程中形成了硫醚鍵。這類(lèi)硫醚鍵可通過(guò)硫醇-烯反應(yīng)形成。硫醇-烯體系為在輻照固化中硫醇部分，如巰基硅烷，和乙烯基組份，如N-乙烯基吡咯烷酮相結(jié)合的結(jié)果。脂肪族硫醇化合物，如C5-C30，優(yōu)選的是C5-C20鏈烷硫醇化合物為合適的反應(yīng)物。鏈烷硫醇的例子包括1-戊硫醇、1-已硫醇、1-庚硫醇、1-辛硫醇、1-癸硫醇、1-十二烷硫醇等等。可以使用包括多個(gè)巰基的化合物，包括二-、三-巰基化合物。優(yōu)選的硫醇化合物的例子包括γ-巰基丙基三甲氧基硅烷和γ-巰基丙基三乙氧基硅烷。硫醚也為優(yōu)選的化合物。這類(lèi)硫醇-烯體系，當(dāng)與丙烯酸酯共聚時(shí)，為組合物提供優(yōu)良的粘合質(zhì)量。
另外，在該制劑中可以包括添加劑。少量的紫外吸收劑，典型的是那些苯并三唑、二苯甲酮或N,N-草酰二苯胺型或空間位阻胺型(HALS)可加入用作光穩(wěn)定劑。進(jìn)一步可加入本領(lǐng)域慣用的添加劑包括填料、鏈轉(zhuǎn)移劑、增塑劑、潤(rùn)濕劑、穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑或均化劑。
巰基硅烷，如上所述，為優(yōu)選的粘合促進(jìn)劑。當(dāng)使用不是巰基硅烷的硫醇化合物時(shí)，硅烷促進(jìn)劑是優(yōu)選的。這類(lèi)硅烷粘合促進(jìn)劑為本領(lǐng)域所熟知的。其例子包括異氰酸根烷基三烷氧基硅烷、甲基丙烯?；榛檠趸柰椤蓖榛檠趸柰楹铜h(huán)氧基烷基三烷氧基硅烷。所述烷基通常是丙基，作為烷氧基，優(yōu)選的是甲氧基或乙氧基。另一類(lèi)合適的硅烷粘合促進(jìn)劑是乙烯基三甲氧基硅烷。巰基硅烷，如巰基丙基三甲氧基硅烷和巰基丙基三乙氧基硅烷為特別優(yōu)選?？墒褂每篃峥寡鮿┮愿倪M(jìn)熱與氧化安定性。增稠劑、均化劑、防泡劑、觸變劑和增粘劑為優(yōu)選的添加劑。按照需要可加入其他聚合物和低聚物。
正如本領(lǐng)域所已知的，可以通過(guò)劑量模數(shù)曲線(xiàn)來(lái)測(cè)量固化速度。固化速度可以當(dāng)作為實(shí)現(xiàn)95％的最大模量時(shí)的所需劑量。對(duì)于一種粘合劑涂料，在最大可達(dá)模量的95％時(shí)，紫外固化速度優(yōu)選值為約1.0J/cm2，更優(yōu)選的為約0.3J/cm2或更低。
對(duì)一種粘合劑涂料，在25℃下的密度為約1.02g/ml。粘合劑組合物在25℃下優(yōu)選的粘度是約100至約30,000mPas。優(yōu)選的伸長(zhǎng)率為至少2％或更大。根據(jù)固化材料的密度，固化收縮率應(yīng)為≤7％。優(yōu)選的粘合強(qiáng)度為約4至約5級(jí)。優(yōu)選的剪切強(qiáng)度為約10磅至約50磅。固化的粘合劑的粘合優(yōu)選在約85℃溫度下，在約85％的相對(duì)濕度下暴露至少96小時(shí)是穩(wěn)定的。
本發(fā)明提供了一種改進(jìn)的方法用于克服上述制劑困難?？勺贤夤袒慕M合物具有對(duì)塑料、金屬、陶瓷基片，和固化的CD漆的良好粘合性。該組合物因而可用于把單面數(shù)字化視頻光盤(pán)粘合在一起，或用于粘合包括一個(gè)單面盤(pán)的不同層。本發(fā)明的混合自由基和陽(yáng)離子粘合劑特別適用于不透明基片的敞開(kāi)面粘合，因而避免將基片暴露于高強(qiáng)度的紫外輻射之下。其他基片也可用該粘合劑組合物粘合。采用這種組合物得到了出乎意料的優(yōu)良粘合性，為滿(mǎn)足對(duì)數(shù)字化視頻光盤(pán)的粘合要求提供了一種優(yōu)異材料。
形成可輻照固化粘合劑組合物的化合物被混合，形成了一種，優(yōu)選的是，觸變混合物，并涂敷于，例如，形成DVD的兩個(gè)聚碳酸酯基片中的每一個(gè)表面上，而這些表面已經(jīng)涂敷了鋁、金或其他音頻、視頻或其它信息的編碼層，并優(yōu)選地用可紫外固化的漆保護(hù)了的。該粘合劑用網(wǎng)印法或其他本領(lǐng)域所知的適當(dāng)方法涂到基片上。然后，在基片上的粘合劑用紫外輻照固化，優(yōu)選的劑量是約0.2-1.0J/cm2，例如，約0.4J/cm2。輻照固化可采用一種裝有“H”或“D”燈泡的熔絲燈，或其等同物，在大氣環(huán)境下進(jìn)行，所述燈產(chǎn)自馬里蘭州洛克維爾的Fusion固化系統(tǒng)。固化了的粘合劑涂敷過(guò)的基片相互疊合，粘合劑使基片層粘合在了一起，從而形成了具有一層優(yōu)選兩層、可在DVD播放機(jī)中讀取的編碼音頻或視頻信息層的單一DVD?？杀槐景l(fā)明以各種方式組合的粘合基片層包括塑料、金屬和陶瓷。該粘合劑組合物優(yōu)選地采用網(wǎng)印法涂于光盤(pán)層上。
光盤(pán)粘合劑的生產(chǎn)和有用的特性在，例如，USP 4,861,637、USP4,906,675、USP 5,360,652、USP 5,663,211、USP 5,227,213和USP5,213,947中加以討論。
光盤(pán)生產(chǎn)的描述在，例如，通過(guò)鏈交聯(lián)光聚合的網(wǎng)絡(luò)形成及其在電子學(xué)中的應(yīng)用，J.G.Kloosterboer，高級(jí)聚合物科學(xué)，1988,84期，1-61頁(yè)。
本發(fā)明將通過(guò)下列的非限定性實(shí)施例加以進(jìn)一步解釋。實(shí)施例實(shí)施例Ⅰ混合壓敏氨基甲酸乙酯丙烯酸酯可輻照固化粘合劑的制備采用列于表1的比例制備一種溶液，該溶液包含一種聚碳酸酯氨基甲酸乙酯二丙烯酸酯低聚物(Tg 14℃,Desotech出品)；丙烯酸異冰片酯(IBOA出品)、一種乙烯基醚稀釋劑(DVE-3TMISP出品)、混合脂環(huán)基環(huán)氧化物(UVR-6100TM，聯(lián)碳出品，CT)、光引發(fā)劑IRGACURE184TM(Ciba Geigy)和混合三芳基锍六氟磷酸鹽(UVI 6990TM，聯(lián)碳出品，CT)、硫醇添加劑粘合促進(jìn)劑γ-巰基三甲氧基硅烷和一種增粘劑(Sylvatac 1100TM,Hercules出品，N.C.)。把反應(yīng)物在60℃加熱1小時(shí)，然后通過(guò)搖動(dòng)混合至均勻。所得材料的粘度為685mPas，用PhysicaTMLC3型粘度計(jì)測(cè)定。這種具有特定粘稠度的聚合物然后被測(cè)量其在DVD上的粘合性。
表1
實(shí)施例1在DVD粘合中的性能一種鋁盤(pán)用一種防護(hù)性涂料在5,000rpm下旋涂5秒，然后用熔絲H型燈在0.3J/cm2下固化。受到防護(hù)的鋁盤(pán)用一種由表1中反應(yīng)物所組成的粘合劑層進(jìn)行網(wǎng)印。一種聚碳酸酯盤(pán)同樣用一種粘合劑層涂敷并固化。把這兩個(gè)基片盤(pán)壓在一起，避免包含任何氣泡。在試驗(yàn)前，在盤(pán)之間的粘合劑在不使用紫外輻射的情況下，允許進(jìn)行24小時(shí)的“黑暗”固化。在把粘合后的光盤(pán)暴露在環(huán)境應(yīng)力下之前和之后(85℃,85％的相對(duì)濕度(RH),500小時(shí))，測(cè)量當(dāng)從75厘米的高度掉到水泥地上時(shí)粘合光盤(pán)的抗沖擊強(qiáng)度(粘合強(qiáng)度)。通過(guò)比較在暴露于環(huán)境應(yīng)力之前和之后光盤(pán)的抗沖擊強(qiáng)度，測(cè)量粘合DVD盤(pán)的粘合應(yīng)力。測(cè)量結(jié)果列于表2。
表2
實(shí)施例Ⅱ和Ⅲ壓敏混合氨基甲酸乙酯丙烯酸酯可輻照固化粘合劑的制備根據(jù)實(shí)施例Ⅰ的方法測(cè)試實(shí)施例Ⅱ和Ⅲ的制劑。實(shí)施例Ⅱ和Ⅲ的組合物和測(cè)量結(jié)果列于表3。聚氨酯丙烯酸酯化的丙烯酸的特征在于分子量為Mn 1,000,Tg為-10℃。
表3
實(shí)施例Ⅳ根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案，可以配制陽(yáng)離子固化粘合劑組合物，其中使用雙酚-F樹(shù)脂。因此，表4中的組份如前所述被混合并用于粘合DVD基片。陽(yáng)離子固化粘合劑的性能和試驗(yàn)結(jié)果列于下表。
表4
測(cè)試方法粘度粘度用PHYSICA MC10粘度儀測(cè)量。檢查測(cè)試樣品，如果存在多過(guò)量的泡沫，采取步驟除去大部分泡沫。在這一步不必除去全部泡沫，因?yàn)闃悠费b載動(dòng)作會(huì)引入一定量的泡沫。
該儀器設(shè)定為慣用的Z3系統(tǒng)，這是所采用的。將樣品裝入可處置的鋁杯中，用吸管量取17毫升。檢查杯中的樣品是否有過(guò)量的泡沫，如果明顯的話(huà)，用直接的手段如離心法除去泡沫。或者在時(shí)間允許的情況下，用足夠長(zhǎng)的時(shí)間使泡沫從液體中消失。在液體表面存在的泡沫為可接受的。
將測(cè)錘緩慢地降入測(cè)量杯的液體中，把杯子和測(cè)錘裝入儀器中。通過(guò)等待5分鐘使測(cè)量溫度與循環(huán)液體的溫度相等。然后把旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定在一個(gè)能產(chǎn)生所需剪切速率的所需的值上。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以很容易地由一個(gè)預(yù)期的樣品粘度范圍，決定所需的剪切速率值。
從儀表盤(pán)讀出粘度值，如果在15秒中粘度只有稍微變化(相對(duì)變化小于2％)，測(cè)量完成。如果讀數(shù)變化，溫度可能還沒(méi)有達(dá)到平衡點(diǎn)，或材料由于剪切而發(fā)生變化。在后一種情況下，需要在不同剪切速率下進(jìn)一步測(cè)量以確定樣品的粘度性質(zhì)。所報(bào)告的結(jié)果是三個(gè)測(cè)試樣品的粘度平均值。粘合強(qiáng)度用固化粘合劑粘合的數(shù)字化視頻光盤(pán)的粘合強(qiáng)度，是通過(guò)落地法測(cè)試的。將固化、粘合的光盤(pán)落到垂直距離為3英尺的水泥地上，從而使粘合光盤(pán)的外邊沖擊水泥地。固化粘合劑組合物樣品的沖擊強(qiáng)度用下列所示定性評(píng)定等級(jí)。評(píng)定等級(jí)1-51．最糟，發(fā)生了兩個(gè)半張盤(pán)的分層。
5．最好，沒(méi)有出現(xiàn)由沖擊導(dǎo)致的兩個(gè)半張盤(pán)分層的跡象。
上面已對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案作了詳細(xì)描述，其目的在于說(shuō)明和描述。這種說(shuō)明并非窮舉或?qū)⒈景l(fā)明限定于所公開(kāi)的精確的實(shí)施方案之中。很明顯，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以做出各種改進(jìn)和變化。所選用的和描述的實(shí)施方案是為了最好地解釋本發(fā)明的宗旨和其實(shí)際應(yīng)用，從而使本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員理解本發(fā)明各種變化的實(shí)施方案和各種改進(jìn)，以適合于所預(yù)期的特殊用途。本發(fā)明的范圍是通過(guò)下列的權(quán)利要求及其等價(jià)物來(lái)加以界定的。
權(quán)利要求
1．一種用于粘合數(shù)字化視頻光盤(pán)部件的可輻照固化的粘合劑組合物，包括下列預(yù)混合組份的結(jié)合(A)約0wt％至約70wt％的至少一種可輻照固化的丙烯酸酯低聚物；(B)約0wt％至約30wt％的至少一種反應(yīng)性稀釋劑；(C)約0wt％至約15wt％的至少一種自由基光引發(fā)劑；(D)約10wt％至約99wt％的至少一種環(huán)氧樹(shù)脂；(E)約0wt％至約70wt％的至少一種多元醇；(F)約0.5wt％至約15wt％的至少一種陽(yáng)離子光引發(fā)劑；和(G)可選擇地，至少一種附加的添加劑，其中至少存在(A)和(C)，或者(E)。
2．權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中的至少一種多元醇(E)包括選自乙二醇、丙二醇和丁二醇中的之一。
3．權(quán)利要求1-2的任一粘合劑組合物，其中所述的至少一種反應(yīng)性稀釋劑(B)包括選自丙烯酸酯單體和乙烯基醚中的之一。
4．權(quán)利要求1-3的任一粘合劑組合物，其中所述的至少一種環(huán)氧樹(shù)脂包括選自雙酚-A環(huán)氧樹(shù)脂和雙酚-F環(huán)氧中的之一。
5．權(quán)利要求1-4的任一粘合劑組合物，其中的附加添加劑包括選自增稠劑、增粘劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、泡沫爆裂劑、觸變劑和粘合促進(jìn)劑中的至少一種。
6．權(quán)利要求1-5的任一粘合劑組合物，其中所述的至少一種自由基光引發(fā)劑包括選自巰基苯并噻噁唑、巰基苯并唑、二苯甲酮、苯乙酮衍生物，二苯乙醇酮烷基醚、苯偶酰酮縮醇、單酰基氧化膦和雙?；趸?。
7．權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中所述的至少一種陽(yáng)離子引發(fā)劑是選自混合三芳基锍六氟銻酸鹽和混合三芳基锍六氟磷酸鹽中的之一。
8．權(quán)利要求1-7的任一混合粘合劑組合物，其中的組合物包括(A)約10wt％至約50wt％的至少一種可輻照固化的丙烯酸酯低聚物；(B)約1wt％至約30wt％的至少一種反應(yīng)性稀釋劑；(C)約0.5wt％至約5wt％的至少一種自由基光引發(fā)劑；(D)約10wt％至約50wt％的至少一種環(huán)氧樹(shù)脂；(E)約1wt％至約20wt％的至少一種二元醇；(F)約0.5wt％至約5wt％的至少一種陽(yáng)離子光引發(fā)劑；和(G)可選擇地，至少一種附加的添加劑。
9．權(quán)利要求1-8的任一粘合劑組合物，其中所述的組合物在25℃下具有約100至30,000mPas的粘度。
10．一種粘合數(shù)字化視頻光盤(pán)層的方法，包括使用權(quán)利要求1-9的任一可輻照固化的粘合劑組合物粘合至少兩個(gè)光盤(pán)層。
11．權(quán)利要求10的方法，包括將用網(wǎng)印法、滾涂法、旋涂法或毛細(xì)間隙分散法將粘合劑組合物涂布于光盤(pán)層。
12．一種包括由至少兩層形成的數(shù)字化視頻光盤(pán)的粘合的數(shù)字化視頻光盤(pán)，通過(guò)權(quán)利要求1-9的任一輻照固化粘合劑組合物將所述的第一層粘合至所述的第二層上。
13．權(quán)利要求12的粘合的數(shù)字化視頻光盤(pán)，其中的固化光盤(pán)的剪切強(qiáng)度為約10磅至100磅。
14．權(quán)利要求12-13的任一粘合的數(shù)字化視頻光盤(pán)，其中粘合在一起的各層包括選自塑料、金屬、陶瓷和紫外固化漆。
15．一種包括權(quán)利要求12-14的任一項(xiàng)的兩個(gè)數(shù)字化視頻光盤(pán)的數(shù)字化視頻光盤(pán)結(jié)構(gòu)，其中所述的兩個(gè)單邊數(shù)字化視頻光盤(pán)對(duì)稱(chēng)地粘合在一個(gè)核心單元的每一邊，該核心單元對(duì)每一個(gè)單邊光盤(pán)為等距并且平行。
16．權(quán)利要求12-15的任一數(shù)字化視頻光盤(pán)，其中的粘合在各層之間的混合壓敏粘合劑組合物暴露于約85℃，在相對(duì)濕度85％之下至少96小時(shí)是穩(wěn)定的。
17．權(quán)利要求12-16的任一數(shù)字化視頻光盤(pán)，其中的粘合使用壓敏粘合劑組合物形成一種抗沖擊光盤(pán)。
18．一種用于粘合數(shù)字化視頻光盤(pán)組件的可輻照固化的陽(yáng)離子壓敏粘合劑組合物，包括下列預(yù)混合組份的結(jié)合(A)約10wt％至約99wt％的至少一種環(huán)氧樹(shù)脂；(B)約0.5wt％至約15wt％的至少一種陽(yáng)離子光引發(fā)劑；和(C)可選擇地，至少一種附加的添加劑。
19．權(quán)利要求18的一種可輻照固化的陽(yáng)離子壓敏粘合劑組合物，進(jìn)一步包括(D)約0.5％至約50％的至少一種二元醇。
全文摘要
用于粘合數(shù)字化視頻光盤(pán)和其他基片的陽(yáng)離子或混合可輻照固化壓敏粘合劑組合物,和一種使數(shù)字化視頻光盤(pán)層面與陽(yáng)離子或混合可輻照固化的壓敏粘合劑粘合的方法,和一種用陽(yáng)離子或混合可輻照固化的壓敏粘合劑粘合的數(shù)字化視頻光盤(pán)。
文檔編號(hào)C09J153/00GK1303423SQ99806848
公開(kāi)日2001年7月11日 申請(qǐng)日期1999年5月31日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月1日
發(fā)明者C·T·M·哈, M·G·沙利文 申請(qǐng)人:Dsm有限公司