專利名稱：光固化型油墨組合物、記錄方法及裝置、光固化型噴墨記錄用油墨組合物及噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光固化型油墨組合物、記錄方法及記錄裝置。另外，涉及光固化型噴墨記錄用油墨組合物及噴墨記錄方法。
背景技術(shù)：
目前，作為在紙等被記錄介質(zhì)上基于圖像數(shù)據(jù)信號形成圖像的記錄方法，利用各種方式。其中，噴墨方式因?yàn)槭橇畠r(jià)的裝置，僅在需要的圖像部噴出油墨，直接在被記錄介質(zhì)上形成圖像，所以能夠高效地利用油墨，運(yùn)行成本低。進(jìn)而，噴墨方式因?yàn)樵胍粜?，所以作為記錄方法是?yōu)異的。近年，在噴墨方式的記錄方法中，作為能夠賦予良好的耐水性、耐溶劑性及耐擦傷 性等的油墨組合物，使用照射光時(shí)固化的光固化型油墨組合物。例如，在專利文獻(xiàn)I中公開了ー種噴墨油墨，該噴墨油墨實(shí)質(zhì)上不含水和/或揮發(fā)性有機(jī)溶劑，含有至少I個(gè)多官能性(甲基)丙烯酸酯単體、至少I個(gè)a，￠-不飽和醚単體、至少I個(gè)自由基光引發(fā)劑、以及至少I個(gè)分散性顔料，相對于I重量份的a，￠-不飽和醚単體，含有2 15重量份的多官能性(甲基)丙烯酸酯単體，25°C時(shí)的粘性低于IOOmPa *s，a , 0 -不飽和醚單體在油墨中的含量為I 30重量％。例如，在專利文獻(xiàn)2中公開了ー種光固化性組合物，該光固化性組合物包含(a)聚合性化合物，(b)光聚合引發(fā)劑和/或光產(chǎn)酸劑0. I 15質(zhì)量％，和(c)氟系表面活性齊U、有機(jī)娃系表面活性劑以及氟 有機(jī)娃系表面活性劑中的至少I種0. 001 5質(zhì)量(d)25°C時(shí)的粘度為3 18mPa *s的范圍，上述(a)聚合性化合物分別包含50質(zhì)量％以上的(e) I次皮膚刺激性(PII值)為4. 0以下的聚合性不飽和単體、以及(f) 25°C時(shí)的粘度為30mPa s以下的聚合性不飽和単體(其中，上述(e)的聚合性不飽和単體和上述(f)的聚合性不飽和単體可以部分或全部為相同的聚合性不飽和単體)。例如，在專利文獻(xiàn)3中公開了ー種活性能量線固化性組合物，含有規(guī)定的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類(A)、1，3-ニ氧雜戊環(huán)和/或2-氧代-1，3-ニ氧雜戊環(huán)(B)、和光聚合引發(fā)劑(C)。例如，在專利文獻(xiàn)4中公開了ー種圖像形成方法，將含有丙烯酸2-(2-羥基こ氧基)こ酷、丙烯酸異冰片基酯及聚合引發(fā)劑的底涂液賦予到中間轉(zhuǎn)印體上，接著在該中間轉(zhuǎn)印體上噴出含丙烯酸2-(2-羥基こ氧基)こ酷、丙烯酸異冰片基酷、聚合引發(fā)劑、顔料、分散劑及表面活性劑的油墨后，將油墨轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上。專利文獻(xiàn)I :日本特表2004-526820號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2008-19292號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2004-224841號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開2008-179136號公報(bào)但是，專利文獻(xiàn)I中公開的噴墨油墨、專利文獻(xiàn)2中公開的光固化性組合物、專利文獻(xiàn)3中公開的活性能量線固化性組合物、及專利文獻(xiàn)4中公開的圖像形成方法所使用的油墨均存在固化性差、固化后的涂膜表面出現(xiàn)皺折(以下也稱為“固化皺折”)的問題。另外，目前，作為在紙等被記錄介質(zhì)上基于圖像數(shù)據(jù)信號形成圖像的記錄方法，利用各種方式。其中，噴墨方式因?yàn)槭橇畠r(jià)的裝置，僅在需要的圖像部噴出油墨，直接在被記錄介質(zhì)上形成圖像，所以能夠高效地利用油墨，運(yùn)行成本低。進(jìn)而，噴墨方式因?yàn)樵胍粜。宰鳛橛涗浄椒ㄊ莾?yōu)異的。近年，在噴墨方式的記錄方法中，作為能夠賦予良好的耐水性、耐溶劑性及耐擦傷性等的油墨組合物，使用照射光時(shí)固化的光固化型油墨組合物。例如，在專利文獻(xiàn)5及專利文獻(xiàn)6中公開了由丙烯酸2_(こ烯氧基こ氧基)こ酷或甲基丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷、作為含羥基的聚合性化合物的2-(羥基こ氧基)こ基こ烯基醚、著色劑和光聚合引發(fā)劑構(gòu)成的活性能量線固化型噴墨印刷用油墨、反應(yīng)性稀釋劑組合物。
例如，在專利文獻(xiàn)7中公開了ー種噴墨用油墨，該噴墨用油墨包含至少I個(gè)多官能性(甲基)丙烯酸酯単體、至少I個(gè)こ烯基醚單體、至少I個(gè)自由基光引發(fā)劑及至少I個(gè)分散性顔料，相對于I重量份的こ烯基醚単體，含有2 15重量份的多官能性(甲基)丙烯酸酯單體，上述こ烯基醚単體的含量為I 15重量％，上述多官能性(甲基)丙烯酸酯單體的含量為50 95重量％。例如，在專利文獻(xiàn)8中公開了ー種放射線固化性噴墨油墨，包含25. 8重量％的己ニ醇ニ丙烯酸酷、4.6重量％的三丙ニ醇ニ丙烯酸酯的胺加成化合物、2. 3重量％的2-(2-こ氧基こ氧基)こ基丙稀酸酷、2. 5重量的燒氧基化苯氧基こ基丙稀酸酷、3. 7重量％的2-芐基-2-( ニ甲基氨基)-4’-嗎啉代丁酰苯、3. 2重量％的2-羥基-2-甲基丙酰苯、2. 8重量％的三甲基ニ苯甲酮及甲基ニ苯甲酮的混合物、0. 5重量％的異丙基噻噸酮、27. 8重量％的藍(lán)綠色顏料分散液、以及17. 6重量％的2- (2-こ烯氧基こ氧基)こ基丙烯酸酷。例如，在專利文獻(xiàn)9中公開了ー種光刻印用固化性組合物，由9. 5質(zhì)量％的單官能丙烯酸單體(丙烯酸芐基酷)、9.8質(zhì)量％的丙烯酸2-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酷、47. 3質(zhì)量％的2官能丙烯酸單體(新戊ニ醇ニ丙烯酸酯)、19. 4質(zhì)量％的3官能丙烯酸單體(三羥甲基丙烷三丙烯酸酷)、I. 0質(zhì)量％的光聚合引發(fā)劑、2. 0質(zhì)量％的抗氧化劑、10. 0質(zhì)量％的偶聯(lián)劑和I. 0質(zhì)量％的表面活性劑構(gòu)成。專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)5 :日本專利第3461501號說明書專利文獻(xiàn)6 :日本專利第3544658號說明書專利文獻(xiàn)7 日本特開2009-62541號公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本特表2008-507598號公報(bào)專利文獻(xiàn)9 :日本特開2010-157706號公報(bào)但是，專利文獻(xiàn)5 9中公開的油墨等存在至少固化性、密合性及光聚合引發(fā)劑的溶解性中的任一方差的問題
發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的之ー在于提供固化性優(yōu)異、并且能夠防止固化皺折的發(fā)生的光固化型油墨組合物。另外，本發(fā)明的目的之ー在于提供固化性、密合性及光聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)分別含有規(guī)定的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯和色料的光固化型油墨組合物能夠解決上述課題，完成了本發(fā)明。SP，第I本發(fā)明如下所述。[I] ー種光固化型油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型油墨組合物，所述聚合性化合物包含下述通式(I)所表示的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯 類、ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、和具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酷，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I)(式中，R1是氫原子或甲基，R2是碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3是氫原子或碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。)所述光固化型油墨組合物含有色料[2]如[I]所述的光固化型油墨組合物，其中，含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為5 65質(zhì)量％的所述ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷。[3]如[I]或[2]所述的光固化型油墨組合物，其中，含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 60質(zhì)量％的所述具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酷。[4]如[I] [3]中的任一項(xiàng)所述的光固化型油墨組合物，其中，含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 65質(zhì)量％的所述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類。[5]如[I] [4]中的任一項(xiàng)所述的光固化型油墨組合物，其中，作為光聚合引發(fā)齊U，含有相對于油墨組合物的總質(zhì)量為9 15質(zhì)量％的酰基氧化膦化合物。[6]如[I] [5]中的任一項(xiàng)所述的光固化型油墨組合物，其中，是通過發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管對附著于被記錄介質(zhì)的油墨組合物進(jìn)行照射使其固化而成。[7]如[I] [6]中的任一項(xiàng)所述的光固化型油墨組合物，其中，所述光固化型油墨組合物能利用由發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管產(chǎn)生的300mJ/cm2以下的照射能量所引起的照射而固化。[8]如[I] [7]中的任一項(xiàng)所述的光固化型油墨組合物，其中，所述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類為丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷。[9] ー種噴墨記錄方法，其中，使[I] [8]中的任一項(xiàng)所述的光固化型油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)，利用發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管對附著的油墨組合物進(jìn)行照射，使其固化。[10] ー種噴墨記錄裝置，其中，使[I] [8]中的任一項(xiàng)所述的光固化型油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)，利用發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管對附著的油墨組合物進(jìn)行照射，使其固化。另外，本發(fā)明的發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究。本發(fā)明的發(fā)明人研究了各專利文獻(xiàn)中公開的油墨等具有的問題及該問題產(chǎn)生的原因。首先，專利文獻(xiàn)5及6中公開的活性能量線固化型噴墨印刷用油墨、反應(yīng)性稀釋劑組合物存在固化性及光聚合引發(fā)劑的溶解性特別差、保存穩(wěn)定性略差的問題。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該問題的原因是油墨等中包含的含羥基的聚合性化合物使保存穩(wěn)定性惡化并且對光聚合引發(fā)劑的溶解性幾乎沒有幫助。另外，專利文獻(xiàn)7中公開的噴墨用油墨存在固化性及密合性特別差、高粘度化并且記錄物的柔軟性略差的問題。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該問題的原因是油墨中所含的、作為取代基僅具有こ烯基醚基的こ烯基醚單體對固化性幾乎沒有幫助，并且因?yàn)槎喙倌苄?甲基)丙烯酸酯單體過多，所以使密合性及記錄物的柔軟性惡化，引起高粘度化。另外，專利文獻(xiàn)8中公開的放射線固化性噴墨油墨存在固化性、密合性及光聚合引發(fā)劑的溶解性差、高粘度化并且耐擦性略差的問題。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該問題的原因是烷氧基化苯氧基こ基丙烯酸酯的添加量為少量及丙烯酸2-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酯的含量少。另外，專利文獻(xiàn)9中公開的光刻印用固化性組合物存在固化性及密合性差的問題。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該問題的原因主要是因?yàn)楸┧?-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酯的含量少，所以上述光刻印用固化性組合物的組成不適合噴墨油墨?；谝陨弦娊?，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)ー步反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)分別按規(guī)定量含有規(guī)定結(jié)構(gòu)的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、和具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲 基)丙烯酸酯的光固化型噴墨記錄用油墨組合物能夠解決上述課題，完成了本發(fā)明。S卩，第2本發(fā)明如下所述。[I] ー種光固化型噴墨記錄用油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，所述聚合性化合物包含相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為45 80質(zhì)量％的下述通式(I)所表示的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、和相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為5 40質(zhì)量％的具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酷，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I)(式中，R1是氫原子或甲基，R2是碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3是氫原子或碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。)[2]如[I]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類是丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷。[3]如[I]或[2]所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為7質(zhì)量％以上的?；趸⒒衔?。[4]如[I] [3]中的任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑的含量相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為9質(zhì)量％以上。[5]如[I] [4]中的任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯為下述通式(II)所表示的化合物和通式(III)所表示的化合物中的至少任ー種。CH2 = CR4-COOR5-Ar... (II)CH2 = CR4-COO-Ar…(III)(所述式(II)和(III)中，R4是氫原子或甲基。所述式(II)中，表示芳香環(huán)骨架的Ar是至少具有I個(gè)芳基、并且構(gòu)成該芳基的碳原子與R5所表示的基團(tuán)鍵合的I價(jià)有機(jī)殘基，另外R5是碳原子數(shù)為I 4的2價(jià)有機(jī)殘基。所述式(III)中，表示芳香環(huán)骨架的Ar是至少具有I個(gè)芳基、并且構(gòu)成該芳基的碳原子與該式中的-coo-鍵合的I價(jià)有機(jī)殘基。)[6]如[I] [5]中的任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述聚合性化合物進(jìn)ー步含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為3 22質(zhì)量％的3官能以上的(甲基)丙烯酸單體。[7]如[I] [6]中的任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述聚合性化合物進(jìn)ー步含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為2 22質(zhì)量％的氨基(甲基)丙烯酸酷。[8]如[I] [7]中的任一項(xiàng)所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，25°C時(shí)的粘度為5 15mPa. S。[9] ー種噴墨記錄方法，包含噴出エ序?qū)I] [8]中的任一項(xiàng)所述的光固化型 噴墨記錄用油墨組合物噴出到被記錄介質(zhì)上；和固化工序，對通過所述噴出エ序噴出的光固化型噴墨記錄用油墨組合物照射紫外線，將所述光固化型噴墨記錄用油墨組合物固化。
具體實(shí)施例方式以下，對用于實(shí)施第I本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式，在其主g的范圍內(nèi)可進(jìn)行各種變形而實(shí)施。本說明書中，“(甲基)丙烯酸酷”是指丙烯酸酯及與其對應(yīng)的甲基丙烯酸酯中的至少任ー個(gè)，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及與其對應(yīng)的甲基丙烯酸中的至少任ー個(gè)。本說明書中，“固化性”是指感應(yīng)光而固化的性質(zhì)。“密合性”是指涂膜難以從基體剝離的性質(zhì)。“耐擦性”是指刮擦固化物時(shí)固化物難以從被記錄介質(zhì)剝離的性質(zhì)?！氨４娣€(wěn)定性”是指將油墨于60°C保存I周時(shí)保存前后的粘度難以發(fā)生變化的性質(zhì)。光固化型油墨組合物本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的光固化型油墨組合物(以下也簡稱為“油墨組合物”)含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。該聚合性化合物包含下述通式(I)所表示的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、和具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酷。上述光固化型油墨組合物還含有色料。CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I)(式中，R1是氫原子或甲基，R2是碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3是氫原子或碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。)以下說明本實(shí)施方式的油墨組合物中包含的、或能夠包含的添加劑(成分)。聚合性化合物本實(shí)施方式的油墨組合物所含的聚合性化合物可以通過后述的光聚合引發(fā)劑的作用而在紫外線照射時(shí)聚合，使印刷的油墨固化。含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類作為本實(shí)施方式中必需的聚合性化合物的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類用上述通式(I)表示。油墨組合物通過含有規(guī)定量的該含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，能夠使油墨的固化性良好，進(jìn)而能夠?qū)⒂湍驼扯然?br> 上述通式(I)中，作為R2所表示的碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2 20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可以被取代的亞烷基、結(jié)構(gòu)中具有基于醚鍵和/或酷鍵的氧原子的碳原子數(shù)為2 20的可以被取代的亞烷基、碳原子數(shù)為6 11的可以被取代的2價(jià)芳香族基團(tuán)。其中，優(yōu)選使用亞こ基、亞正丙基、亞異丙基及亞丁基等碳原子數(shù)為2 6的亞燒基、氧基亞こ基、氧基亞正丙基、氧基亞異丙基及氧基亞丁基等結(jié)構(gòu)中具有基于醚鍵的氧原子的碳原子數(shù)為2 9的亞烷基。上述通式⑴中，作為R3所表示的碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選碳原子數(shù)為I 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可以被取代的烷基、碳原子數(shù)為6 11的可以被取代的芳香族基團(tuán)。其中，優(yōu)選使用作為甲基或こ基的碳原子數(shù)為I 2的烷基、苯基及芐基等碳原子數(shù)為6 8的芳香族基團(tuán)。上述各有機(jī)殘基為可以被取代的基團(tuán)時(shí)，該取代基分為含碳原子的基團(tuán)及不含碳原子的基團(tuán)。首先，上述取代基為含碳原子的基團(tuán)時(shí)，該碳原子計(jì)入有機(jī)殘基的碳原子數(shù)。作為含碳原子的基團(tuán)，不限定于以下基團(tuán)，例如可以舉出羧基、烷氧基等。接下來，作為不含碳原子的基團(tuán)，不限定于以下基團(tuán)，例如可以舉出羥基、鹵代基團(tuán)。 作為上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，不限定于以下化合物，但例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸3-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-こ烯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酷、(甲基)丙烯酸I-甲基-3-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸I-こ烯氧基甲基丙酷、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸1，I- ニ甲基-2-こ烯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸3-こ烯氧基丁酷、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基丁酷、(甲基)丙烯酸4-こ烯氧基環(huán)己酷、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酷、(甲基)丙烯酸4-こ烯氧基甲基環(huán)己基甲酷、(甲基)丙烯酸3-こ烯氧基甲基環(huán)己基甲酷、(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基甲基環(huán)己基甲酷、(甲基)丙烯酸對こ烯氧基甲基苯基甲酷、(甲基)丙烯酸間こ烯氧基甲基苯基甲酷、(甲基)丙烯酸鄰こ烯氧基甲基苯基甲酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基異丙氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基こ氧基)乙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基異丙氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基異丙氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基こ氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基異丙氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基異丙氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基こ氧基)異丙酯、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基異丙氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸聚こニ醇單こ烯基醚、及(甲基)丙烯酸聚丙ニ醇單こ烯基醚。其中，因?yàn)槟軌驅(qū)⒂湍@著地低粘度化、引火點(diǎn)高、并且、油墨的固化性優(yōu)異，所以優(yōu)選(甲基)丙烯酸2_(こ烯氧基こ氧基)こ酷、S卩、丙烯酸2_(こ烯氧基こ氧基)こ酯及甲基丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯中的至少任ー個(gè)，更優(yōu)選丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷。作為(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷，可以舉出(甲基)丙烯酸2-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酯及(甲基)丙烯酸2-(1-こ烯氧基こ氧基)こ酷，作為丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷，可以舉出丙烯酸2-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酯及丙烯酸2-(1-こ烯氧基こ氧基)こ酷。另外，丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯與甲基丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯相比，在固化性方面優(yōu)異。上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )優(yōu)選為5 65質(zhì)量％，更優(yōu)選為10 65質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20 65質(zhì)量％。如果含量為上述范圍，則油墨的固化性優(yōu)異，能夠防止固化皺折的發(fā)生。另外，因?yàn)槟軌蜻M(jìn)一步有效地防止固化皺折的發(fā)生，并且保存穩(wěn)定性優(yōu)異，所以相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )，含量優(yōu)選為35質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。 作為上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的制造方法，不限定于以下方法，但可以舉出將(甲基)丙烯酸和含羥基的こ烯基醚酯化的方法(制法B)，將(甲基)丙烯酸鹵化物和含羥基的こ烯基醚酯化的方法(制法C)，將(甲基)丙烯酸酐和含羥基的こ烯基醚酯化的方法(制法D)，將(甲基)丙烯酸酯和含羥基的こ烯基醚進(jìn)行酯交換的方法(制法E)，將(甲基)丙烯酸和含有鹵素的こ烯基醚酯化的方法(制法F)，將(甲基)丙烯酸堿(土類)金屬鹽和含有鹵素的こ烯基醚酯化的方法(制法G)，將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和羧酸こ烯酯進(jìn)行こ烯基交換的方法(制法H)，將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和烷基こ烯基醚進(jìn)行醚交換的方法(制法I)。其中，因?yàn)槟軌蜻M(jìn)ー步發(fā)揮本實(shí)施方式所希望的效果，所以優(yōu)選制法E。含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類以外的聚合性化合物另外，本實(shí)施方式的油墨組合物除了上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類外，還包含ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷。通過使油墨組合物含有規(guī)定量的ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯，能夠使固化性及耐擦性良好，并且能夠防止固化皺折的發(fā)生。在ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯中，因?yàn)槟軌蜻M(jìn)ー步發(fā)揮上述效果，所以優(yōu)選ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酷。上述ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為3 70質(zhì)量％，更優(yōu)選為5 65質(zhì)量％，特別優(yōu)選為10 30質(zhì)量％。如果含量為該范圍內(nèi)，則油墨的固化性及耐擦性優(yōu)異，并且能夠防止固化皺折的發(fā)生。另外，因?yàn)槟軌蚴姑芎闲愿己?，所以?yōu)選為30 65質(zhì)量％，更優(yōu)選為30 50質(zhì)量％。另外，除了上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類及ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷以外，還可以使用目前公知的、單官能、2官能及3官能以上的多官能的各種單體及低聚物(以下稱為“其它聚合性化合物”)。作為上述単體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、異丁烯酸及馬來酸等不飽和羧酸或它們的鹽或酯、聚氨酷、酰胺及其酐、丙烯臆、苯こ烯、各種不飽和聚酯、不飽和聚醚、不飽和聚酰胺以及不飽和聚氨酷。另外，作為上述低聚物，例如可以舉出直鏈丙烯酸低聚物等由上述単體形成的低聚物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酷、氧雜環(huán)丁烷(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酷。另外，作為其它單官能単體、多官能単體，可以含有N-こ烯基化合物。作為N-こ烯基化合物，可以舉出N-こ烯基甲酰胺、N-こ烯基咔唑、N-こ烯基こ酰胺、N-こ烯基吡咯烷酮、N-こ烯基己內(nèi)酰胺及丙烯酰基嗎啉以及它們的衍生物等。其它聚合性化合物中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸的酷、即(甲基)丙烯酸酷。在上述(甲基)丙烯酸酯中，作為單官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸異戊基酷、(甲基)丙烯酸十八烷基酷、(甲基)丙烯酸十二烷基酷、(甲基)丙烯酸辛基酷、(甲基)丙烯酸癸基酷、(甲基)丙烯酸異十四烷基酷、(甲基)丙烯酸異十八烷基酷、(甲基)丙烯酸2-こ基己基-ニ甘醇酷、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酷、(甲基)丙烯酸丁氧基こ酷、(甲基)丙烯酸こ氧基ニこニ醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基ニこニ醇酷、(甲基)丙烯酸甲氧基聚こニ醇酷、(甲基)丙烯酸甲氧基丙ニ醇酷、(甲基)丙烯酸苯氧 基こ酷、(甲基)丙烯酸四氫糠基酷、(甲基)丙烯酸異冰片基酷、(甲基)丙烯酸2-羥基こ酷、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酷、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酷、內(nèi)酷改性撓性(甲基)丙烯酸酷、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己基酷、(甲基)丙烯酸ニ環(huán)戊基酯及(甲基)丙烯酸ニ環(huán)戊烯基氧基こ酷。其中，因?yàn)榕c光聚合引發(fā)劑等添加劑的相溶性良好，所以優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯氧基こ酷，更優(yōu)選丙烯酸苯氧基こ酷。在上述(甲基)丙烯酸酯中，作為除了ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯以外的2官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出三こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、四こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、聚こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、聚丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，4_ 丁烷ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，6_己烷ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，9_壬烷ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、ニ羥甲基-三環(huán)癸烷ニ(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的EO(環(huán)氧こ烷)加成物ニ(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的PO(環(huán)氧丙烷)加成物ニ(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基こ酸新戊ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯及聚1，4_ 丁ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷。上述(甲基)丙烯酸酯中，作為3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酷、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷、ニ(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇こ氧基四(甲基)丙烯酸酯及己內(nèi)酰胺改性ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷。其中，其它聚合性化合物優(yōu)選包含單官能(甲基)丙烯酸酷。此時(shí)，油墨組合物變?yōu)榈驼扯?，保存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且以噴墨方式進(jìn)行記錄的情況下容易得到優(yōu)異的噴出穩(wěn)定性。進(jìn)而，因?yàn)橥磕さ膹?qiáng)韌性、耐熱性及耐化學(xué)試劑性増加，所以更優(yōu)選并用單官能(甲基)丙烯酸酯和2官能(甲基)丙烯酸酷，單官能(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選為(甲基)丙烯酸苯氧基こ酷，2官能(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選為ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷。進(jìn)而，上述單官能(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選具有選自飽和脂環(huán)骨架及不飽和脂環(huán)骨架中的I種以上骨架。作為具有飽和脂環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸異冰片基酷、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己基酷及(甲基)丙烯酸ニ環(huán)戊基酷。另外，作為具有不飽和脂環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸ニ環(huán)戊烯基氧基こ酷。通過使上述其它聚合性化合物為具有上述骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，從而能夠使油墨組合物的粘度降低。本實(shí)施方式的油墨組合物進(jìn)ー步包含具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酷。作為具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸苯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸芐基酷、苯氧基ニこニ醇(甲基)丙烯酸酷、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基こ酷、烷氧基化苯氧基こ基(甲基)丙烯酸酷等。通過包含具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，能夠改善與光聚合引發(fā)劑等添加劑的相溶性、油墨組合物的固化性，能夠防止固化皺折的發(fā)生。其中，從固化性、引發(fā)劑溶解性方面考慮，優(yōu)選為(甲基)丙烯酸苯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸芐基酷，因?yàn)榕c光聚合引發(fā)劑等添加劑的相溶性變得良好、進(jìn)而能夠使粘度及臭氣降低，所以更優(yōu)選為丙烯酸苯氧基こ酷。具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量 (100質(zhì)量％)優(yōu)選為5 70質(zhì)量％，更優(yōu)選為10 60質(zhì)量％，進(jìn)一歩優(yōu)選為10 60質(zhì)量％，特別優(yōu)選為10 45質(zhì)量％，更進(jìn)ー步優(yōu)選為10 30質(zhì)量％，再進(jìn)ー步優(yōu)選為10 25質(zhì)量％。含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠進(jìn)一歩改善與光聚合引發(fā)劑等添加劑的相溶性。本實(shí)施方式的油墨組合物包含上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、ニ丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯及具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性化合物時(shí)，該聚合性化合物的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為20 40質(zhì)量％。含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，添加劑的溶解性優(yōu)異，并且涂膜的強(qiáng)韌性、耐熱性及耐化學(xué)試劑性優(yōu)異。以上的聚合性化合物可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。光聚合引發(fā)劑本實(shí)施方式的油墨組合物所含的光聚合引發(fā)劑是為了通過由紫外線照射引起的光聚合使存在于被記錄介質(zhì)的表面的油墨固化并形成印字而使用的。放射線中，通過使用紫外線(UV)，安全性優(yōu)異，且能夠抑制光源燈的成本。只要是利用光(紫外線)的能量而生成自由基、陽離子等活性種，引發(fā)上述聚合性化合物的聚合，就沒有限定，可以使用光自由基聚合引發(fā)劑、光陽離子聚合引發(fā)劑，其中，優(yōu)選使用光自由基聚合引發(fā)劑。作為上述光自由基聚合引發(fā)劑，例如可以舉出芳香族酮類、酰基氧化膦化合物、芳香族It鹽化合物、有機(jī)過氧化物、硫化合物(噻噸酮化合物、含苯硫基的化合物等)、六芳基ニ咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酷化合物、吖嗪翁〗化合物、金屬茂化合物、活性酷化合物、具有碳齒鍵的化合物及烷基胺化合物。其中，因?yàn)樘貏e是能夠使油墨的固化性良好，所以優(yōu)選?；趸⒒衔锛班鐕嵧衔镏械闹辽偃惟`個(gè)，更優(yōu)選?；趸⒒衔?。本實(shí)施方式的油墨組合物包含?；趸⒒衔飼r(shí)，其含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為7 15質(zhì)量％，更優(yōu)選為9 15質(zhì)量％。含量為該范圍時(shí)，能夠改善對油墨組合物的溶解性，使油墨組合物的固化性優(yōu)異。另外，作為上述光自由基聚合引發(fā)劑，更優(yōu)選包含?；趸⒒衔锛班鐕嵧衔铩Ｗ鳛楣庾杂苫酆弦l(fā)劑的具體例，可以舉出苯こ酮、苯こ酮苯偶?？s酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2-ニ甲氧基-2-苯基苯こ酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯こ酮、4-氯ニ苯甲酮、4，4’ - ニ甲氧基ニ苯甲酮、4，4’ - ニ氨基ニ苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻こ醚、苯偶酰ニ甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、噻噸酮、ニこ基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-I-酮、雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲?；?ニ苯基-氧化膦、2，4-ニこ基噻噸酮和雙-(2,6- ニ甲氧基苯甲酸基)-2,4,4- ニ甲基戍基氧化勝。作為光自由基聚合引發(fā)劑的市售品，可以舉出例如IRGA⑶RE 651(2,2-ニ甲氧基-1，2_ ニ苯基こ烷-I-酮)、IRGACURE 184 (I-羥基-環(huán)己基-苯基-酮)、DAR0CUR1173 (2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-I-酮)、IRGACURE 2959 (I-[4-(2-羥基こ氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-I-酮)、IRGACURE 127 (2-羥基-I-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙酰基)-芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-I-酮)、IRGACURE 907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-I-酮)、IRGACURE 369 (2-芐基-2- ニ甲基氨基_1_ (4-嗎啉代苯基)-丁酮-I)、IRGACURE 379(2-( ニ 甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮)、DARO⑶R TP0(2，4，6-三甲基苯甲酰基-ニ苯基-氧化膦)、 IRGACURE 819(雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦)、IRGACURE 784(雙(n5_2，
4-環(huán)戊ニ烯-I-基)-雙(2，6_ ニ氟-3_(1H-吡咯-I-基)-苯基)鈦)、IRGACURE OXE01(1，2-辛ニ酮，1-[4-(苯硫基)-，2-(0-苯甲酰肟)])、11^(^1 OXE 02 (こ酮，I-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-，1-(0-こ酰肟))、IRGACURE 754(羥基苯こ酸、2-[2_氧-2-苯基こ酰氧基こ氧基]こ酯和羥基苯こ酸、2-(2-羥基こ氧基)こ酯的混合物)(以上由BASF公司制)，KAYACURE DETX-S (2，4-ニこ基噻噸酮)(日本化藥公司(NipponKayaku Co.，Ltd.)制)，Lucirin TPO、LR8893、LR8970 (以上由 BASF 公司制)和 UbecrylP36(UCB公司制)等。上述光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合使用2種以上。為了充分發(fā)揮紫外線固化速度，且避免光聚合引發(fā)劑的溶解殘?jiān)?、來自光聚合引發(fā)劑的著色，優(yōu)選相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )，光聚合引發(fā)劑為I 20質(zhì)量％，更優(yōu)選為5 15質(zhì)量％。色料本實(shí)施方式的油墨組合物進(jìn)ー步包含色料。色料可以使用顏料及染料中的至少ー方。顏料本實(shí)施方式中，通過使用顏料作為色料，可以使油墨組合物的耐光性提高。顏料可以使用無機(jī)顏料和有機(jī)顏料中的任ー種。作為無機(jī)顔料，可以使用爐法炭黑、燈炭黑、こ炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C. I.顏料黑7)類、氧化鐵、氧化鈦。作為有機(jī)顔料，可以舉出不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、偶氮色淀、螯合偶氮顏料等偶氮顏料，酞菁顏料、茈顏料和紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、ニ*1惡烷顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹呔酮顔料等多環(huán)式顏料、染料螯合物(例如，堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(堿性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑、日光熒光顏料。更詳細(xì)而言，作為被用作黑色油墨的炭黑，可以舉出No. 2300、No. 900、MCF88、No. 33、No. 40、No. 45、No. 52、MA7、MA8、MA100、No. 2200B 等(以上由三菱化學(xué)公司(Mitsubishi Chemical Corporation)制，商品名 J, Raven 5750、Raven 5250、Raven5000 > Raven 3500 > Raven 1255、Raven700 等(以上由 Carbon Columbia 公司制，商品名)，Regal400R> Regal330R、Regal660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900> Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300> Monarchl4OO 等(卡博特公司(CABOT JAPAN K. K.)制，商品名)，Color Black FffU Color Black Fff2, Color BlackFff2V, Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U> Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4 (以上由德固賽(Degussa)公司制，商品名)。作為被用作白色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料白6、18、21。 作為被用作黃色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。作為被用作洋紅色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、ll、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57 (Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177 、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或 C. I.顔料紫 19、23、32、33、36、38、43、50。作為被用作藍(lán)綠色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料藍(lán)1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、或 C. I.還原藍(lán) 4、60。另外，作為洋紅色、藍(lán)綠色及黃色以外的顔料，例如可以舉出C. I.顏料綠7、10，或C. I.顏料棕 3、5、25、26，或 C. I.顔料橙 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。上述顔料可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。染料在本實(shí)施方式中，作為色料，可以使用染料。作為染料，沒有特別的限定，可以使用酸性染料、直接染料、反應(yīng)性染料和堿性染料。作為上述染料，可以舉出例如C. I.酸性黃17、23、42、44、79、142，C. I.酸性紅 52、80、82、249、254、289，C. I.酸性藍(lán) 9、45、249，C. I.酸性黑 1、2、24、94，C. I.食品黑(food black) 1,2, C. I.直接黃 I、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C. I.直接紅 1、4、9、80、81、225、227，C. I.直接藍(lán) 1、2、15、71、86、87、98、165,199,202,C. I.直接黑 19、38、51、71、154、168、171、195，C. I.活性紅 14、32、55、79、249，C. I.活性黑 3、4、35。上述染料可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。因?yàn)槟軌蚓哂辛己玫陌l(fā)色性、降低由色料自身的光吸收導(dǎo)致的涂膜固化障礙，所以色料的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )優(yōu)選為I 20質(zhì)量％。本實(shí)施方式的油墨組合物通過包含上述色料而能夠在被記錄介質(zhì)上進(jìn)行著色，能夠在被記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄。另外，根據(jù)本實(shí)施方式的油墨組合物，雖然是包含色料的油墨組合物，但能夠得到固化性、固化皺折、密合性、耐擦性優(yōu)異的油墨組合物。
分散劑本實(shí)施方式的油墨組合物含有顏料時(shí)，為了使顔料分散性更良好，可以進(jìn)一歩含有分散劑。作為分散劑，沒有特別的限定，但可以舉出例如高分子分散劑等制備顏料分散液時(shí)慣用的分散劑。作為其具體例，可以舉出將聚氧化烯聚亞烷基聚胺、こ烯系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酷、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酷、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物和環(huán)氧樹脂中的ー種以上作為主成分的分散劑。作為高分子分散劑的市售品，可以舉出Ajinomoto Fine-Techno公司制的AJISUPER系列(商品名)、可由 Avecia 公司(Avecia Co.)購入的 Solsperse 系列(Solsperse 36000 等〔商品名〕)、BYK Chemie公司制的DISPERBYK系列(商品名)、楠本化成公司制的DISPARL0N系列(商品名)。其它添加劑本實(shí)施方式的油墨組合物還可以含有上述列舉的添加劑以外的添加劑(成分)。作為這樣的成分，沒有特別的限定，但可以有例如以往公知的表面活性剤、阻聚劑、滲透促 進(jìn)劑和潤濕劑(保濕劑)、以及其它添加剤。作為上述其它添加剤，可以舉出例如以往公知的定影劑、防霉劑、防腐剤、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合剤、PH調(diào)節(jié)劑和增稠劑。被記錄介質(zhì)本實(shí)施方式的油墨組合物通過利用后述的記錄方法被噴出到被記錄介質(zhì)上等，從而得到記錄物。作為該被記錄介質(zhì)，例如可以舉出吸收性或非吸收性的被記錄介質(zhì)。下述實(shí)施方式的記錄方法能夠廣泛用于水性油墨滲透困難的非吸收性被記錄介質(zhì)至水性油墨滲透容易的吸收性被記錄介質(zhì)這樣具有各種吸收性能的被記錄介質(zhì)。但是，將上述油墨組合物適用于非吸收性的被記錄介質(zhì)時(shí)，有時(shí)需要在照射紫外線使其固化后設(shè)置干燥エ序等。作為吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可以舉出水性油墨的滲透性高的電子照相用紙等普通紙、噴墨用紙(具備由ニ氧化硅粒子、氧化鋁粒子構(gòu)成的油墨吸收層、或者由聚こ烯醇(PVA)、聚こ烯基吡咯烷酮(PVP)等親水性聚合物構(gòu)成的油墨吸收層的噴墨專用紙)、以及水性油墨的滲透性比較低的一般膠版印刷中使用的銅版紙、涂布紙、鑄涂紙
坐寸o作為非吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可以舉出聚氯こ烯(PVC)、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)等塑料類的膜、板、鐵、銀、銅、鋁等金屬類的板、或通過蒸鍍這些各種金屬來制造的金屬板、塑料制的膜、不銹鋼、黃銅等合金的板等。記錄方法本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及記錄方法。上述實(shí)施方式的光固化型油墨組合物能夠用于本實(shí)施方式的記錄方法。該記錄方法能夠適用于噴墨方式。該記錄方法包括噴出エ序，在被記錄介質(zhì)上噴出上述油墨組合物；和固化工序，對通過上述噴出エ序而噴出的油墨組合物照射紫外線，將上述油墨組合物固化。由此通過在被記錄介質(zhì)上固化的油墨組合物形成涂膜(固化膜)。作為使油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)的方法，除了噴墨方式以外，還可以使用各種版印刷方式等。從能夠?qū)⒂涗浹b置小型化、能夠按需印刷、能夠進(jìn)行高分辨率的高精細(xì)圖像的記錄方面考慮，特別優(yōu)選噴墨方式。噴出エ序
噴出エ序中，在被記錄介質(zhì)上噴出油墨組合物，油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)。噴出時(shí)的油墨組合物的粘度優(yōu)選為5 30mPa *s。只要油墨組合物的粘度在油墨組合物的溫度為室溫、或者不加熱油墨組合物的狀態(tài)下為上述范圍，就能夠使油墨組合物的溫度為室溫、或者不加熱油墨組合物地進(jìn)行噴出。另ー方面，也可以通過將油墨組合物加熱至規(guī)定溫度，使粘度為優(yōu)選的粘度而噴出。這樣，可以實(shí)現(xiàn)良好的噴出穩(wěn)定性。本實(shí)施方式的光固化型油墨組合物因?yàn)檎扯雀哂谕ǔ５乃杂湍M合物，所以由噴出時(shí)的溫度變動導(dǎo)致的粘度變動大。該油墨的粘度變動對液滴尺寸的變化及液滴噴出速度的變化產(chǎn)生大的影響，進(jìn)而能夠引起畫質(zhì)劣化。所以，優(yōu)選噴出時(shí)的油墨的溫度盡可能保持一定。固化工序接下來，在上述固化工序中噴出到被記錄介質(zhì)上并附著的油墨組合物通過光(紫外線)的照射而固化。這是因?yàn)橛湍M合物所含有的光聚合引發(fā)劑通過紫外線的照射而分解，產(chǎn)生自由基、酸和堿等引發(fā)種，聚合性化合物的聚合反應(yīng)通過該引發(fā)種的作用而被促迸?；蛘呤且?yàn)樽贤饩€的照射而引發(fā)聚合性化合物的聚合反應(yīng)。此時(shí)，如果在油墨組合物 中敏化染料與光聚合引發(fā)劑同時(shí)存在，則體系中的敏化染料吸收紫外線而變成激發(fā)狀態(tài)，通過與光聚合弓I發(fā)劑接觸來促進(jìn)光聚合弓I發(fā)劑的分解，從而能夠完成更高靈敏度的固化反應(yīng)。作為紫外線源，主要利用汞燈、氣體 固體激光等，作為用于光固化型油墨組合物的固化的光源，眾所周知的是汞燈、金屬鹵化物燈。另ー方面，現(xiàn)在從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，強(qiáng)烈希望無汞化，向GaN系半導(dǎo)體紫外發(fā)光設(shè)備的轉(zhuǎn)換在產(chǎn)業(yè)上、環(huán)境上也非常有用。進(jìn)而，紫外線發(fā)光二極管(UV-LED)和紫外線激光二極管(UV-LD)是小型、高壽命、高效率、低成本、低耗電、低發(fā)熱的，作為光固化型噴墨用光源而受到期待。在這些紫外線源中，優(yōu)選UV-LED0將UV-LED和UV-LD統(tǒng)稱為紫外線發(fā)光二極管。將紫外線發(fā)光二極管用作光源吋，有上述優(yōu)點(diǎn)，另ー方面有油墨組合物的固化性、固化皺折變差的傾向。此處，優(yōu)選使用發(fā)光峰值波長優(yōu)選在350 420nm的范圍內(nèi)的UV-LED、以優(yōu)選在300mJ/cm2以下、更優(yōu)選在200mJ/cm2以下、進(jìn)ー步優(yōu)選在150mJ/cm2以下的照射能量能夠固化的光固化型油墨組合物。此時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)低成本且印刷速度快。這樣的油墨組合物包含通過上述波長范圍的紫外線照射而分解的光聚合引發(fā)劑及通過上述波長范圍的紫外線照射而引發(fā)聚合的聚合性化合物中的至少任ー個(gè)而得到。記錄裝置本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及記錄裝置。記錄裝置是通過上述記錄方法在被記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄的裝置，優(yōu)選具備在被記錄介質(zhì)上進(jìn)行油墨組合物的附著的裝置和對附著的油墨組合物進(jìn)行照射而使其固化的照射光源。上述實(shí)施方式的光固化型油墨組合物能夠用于本實(shí)施方式的記錄裝置。該記錄裝置優(yōu)選用于噴墨方式。由此，根據(jù)上述實(shí)施方式，能夠提供固化性優(yōu)異、可防止固化皺折的發(fā)生、進(jìn)而密合性、耐擦性及保存穩(wěn)定性也優(yōu)異的、光固化型油墨組合物及使用該光固化型油墨組合物的記錄方法、記錄裝置。以下對用于實(shí)施第2本發(fā)明的方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)予說明，本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施方式，在其主g范圍內(nèi)可進(jìn)行各種變形而實(shí)施。
本說明書中，“(甲基)丙烯酸酷”是指丙烯酸酯及與其對應(yīng)的甲基丙烯酸酯中的至少任ー個(gè)，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及與其對應(yīng)的甲基丙烯酸中的至少任ー個(gè)，“(甲基)丙烯?；笔侵副；芭c其對應(yīng)的甲基丙烯?；械闹辽偃惟`個(gè)。本說明書中，“固化”是指對包含聚合性化合物的油墨照射放射線時(shí)聚合性化合物聚合而油墨固化?！肮袒浴笔侵父袘?yīng)光而固化的性質(zhì)?！懊芎闲浴笔侵赣湍耐磕るy以從基體剝離的性質(zhì)，特別是在實(shí)施例中，在固化物上刻劃直角的格子圖案，貫通至被記錄介質(zhì)的基體時(shí)的該性質(zhì)?！澳筒列浴笔侵腹尾凉袒飼r(shí)固化物難以從被記錄介質(zhì)剝離的性質(zhì)?！氨４娣€(wěn)定性”是指將油墨于60°C保存I周時(shí)保存前后的粘度難以發(fā)生變化的性質(zhì)。本說明書中，“記錄物”是指在被記錄介質(zhì)上記錄油墨而形成了固化物的物質(zhì)。應(yīng)予說明，本說明書中的固化物是指包括油墨的固化膜、涂膜的被固化的物質(zhì)。光固化型噴墨記錄用油墨組合物
本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的光固化型噴墨記錄用油墨組合物(以下也簡稱為“油墨組合物”)含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。該聚合性化合物分別以規(guī)定量包含下述通式(I)所表示的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類和具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酷，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I)(式中，R1是氫原子或甲基，R2是碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3是氫原子或碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。)。以下說明本實(shí)施方式的油墨組合物中包含的、或能夠包含的添加劑(成分)。聚合性化合物本實(shí)施方式的油墨組合物所含的聚合性化合物可以通過后述的光聚合引發(fā)劑的作用而在紫外線照射時(shí)聚合，使印刷的油墨固化。含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類作為本實(shí)施方式中必需的聚合性化合物的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類用上述通式(I)表示油墨組合物通過含有規(guī)定量的該含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，能夠使油墨的固化性良好，進(jìn)而能夠?qū)⒂湍驼扯然?。進(jìn)ー步講，與分別使用具有こ烯基醚基的化合物和具有(甲基)丙烯酸基的化合物相比，使用在ー個(gè)分子中同時(shí)具有こ烯基醚基和(甲基)丙烯酸基的化合物時(shí)油墨的固化性優(yōu)異。上述通式(I)中，作為R2所表示的碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2 20的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可以被取代的亞烷基、結(jié)構(gòu)中具有基于醚鍵和/或酷鍵的氧原子的可以被取代的碳原子數(shù)為2 20的亞烷基、碳原子數(shù)為6 11的可以被取代的2價(jià)芳香族基團(tuán)。其中，優(yōu)選使用亞こ基、亞正丙基、亞異丙基及亞丁基等碳原子數(shù)為2 6的亞燒基、氧基亞こ基、氧基亞正丙基、氧基亞異丙基及氧基亞丁基等結(jié)構(gòu)中具有基于醚鍵的氧原子的碳原子數(shù)為2 9的亞烷基。上述通式(I)中，作為R3所表示的碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基，優(yōu)選碳原子數(shù)為I 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的可以被取代的烷基、碳原子數(shù)為6 11的可以被取代的芳香族基團(tuán)。其中，優(yōu)選使用作為甲基或こ基的碳原子數(shù)為I 2的烷基、苯基及芐基等碳原子數(shù)為6 8的芳香族基團(tuán)。
上述各有機(jī)殘基為可以被取代的基團(tuán)時(shí)，該取代基分為含碳原子的基團(tuán)及不含碳原子的基團(tuán)。首先，上述取代基為含碳原子的基團(tuán)時(shí)，該碳原子計(jì)入有機(jī)殘基的碳原子數(shù)。作為含碳原子的基團(tuán)，不限定于以下基團(tuán)，例如可以舉出羧基、烷氧基等。接下來，作為不含碳原子的基團(tuán)，不限定于以下基團(tuán)，例如可以舉出羥基、鹵代基團(tuán)。作為上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，不限定于以下化合物，但例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸3-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-こ烯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酷、(甲基)丙烯酸I-甲基-3-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸I-こ烯氧基甲基丙酷、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸1，I- ニ甲基-2-こ烯氧基こ酷、(甲基)丙烯酸3-こ烯氧基丁酷、(甲基)丙烯酸I-甲基-2-こ烯氧基丙酷、(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基丁酷、(甲基)丙烯酸4-こ烯氧基環(huán)己酷、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酷、(甲基)丙烯酸4-こ烯氧基甲基環(huán)己基甲酷、(甲基)丙烯酸3-こ烯氧基甲基環(huán)己基甲酷、(甲基)丙烯酸2-こ烯氧基甲基環(huán)己基甲酷、(甲基)丙烯酸對こ烯氧基甲基苯基甲酷、(甲基)丙烯酸間こ烯氧基甲基苯基甲酷、(甲基)丙烯酸鄰こ烯氧基甲基 苯基甲酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基異丙氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基こ氧基)乙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基異丙氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基異丙氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基こ氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基異丙氧基)丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基異丙氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基こ氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基異丙氧基異丙氧基)異丙酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸2-(異丙烯氧基こ氧基こ氧基こ氧基こ氧基)こ酷、(甲基)丙烯酸聚こニ醇單こ烯基醚、及(甲基)丙烯酸聚丙ニ醇單こ烯基醚。其中，因?yàn)槟軌驅(qū)⒂湍@著地低粘度化、引火點(diǎn)高、并且、油墨的固化性優(yōu)異，所以優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷、S卩、丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯及甲基丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯中的至少任ー個(gè)，更優(yōu)選丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷。特別是因?yàn)楸┧?-(こ烯氧基こ氧基)こ酯及甲基丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯均為簡單結(jié)構(gòu)且分子量小，所以能夠?qū)⒂湍@著地低粘度化。作為(甲基)丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷，可以舉出(甲基)丙烯酸2-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酯及(甲基)丙烯酸2-(1-こ烯氧基こ氧基)こ酷，作為丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酷，可以舉出丙烯酸2-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酯及丙烯酸2-(I-こ烯氧基こ氧基)こ酷。另外，丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯與甲基丙烯酸2-(こ烯氧基こ氧基)こ酯相比在固化性方面優(yōu)異。上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)為45 80質(zhì)量％。含量為45質(zhì)量％以上時(shí)，密合性優(yōu)異并且固化性及耐擦性良好。另ー方面，含量在80質(zhì)量％以下時(shí)，光聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異并且耐擦性良好。另夕卜，為了使密合性、耐擦性及光聚合引發(fā)劑的溶解性進(jìn)ー步優(yōu)異，相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )，上述含量優(yōu)選為47 77質(zhì)量％，更優(yōu)選為52 72質(zhì)量％。作為上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類的制造方法，不限定于以下方法，但可以舉出將(甲基)丙烯酸和含羥基的こ烯基醚酯化的方法(制法B)，將(甲基)丙烯酸鹵化物和含羥基的こ烯基醚酯化的方法(制法C)，將(甲基)丙烯酸酐和含羥基的こ烯基醚酯化的方法(制法D)，將(甲基)丙烯酸酯和含羥基的こ烯基醚進(jìn)行酯交換的方法(制法E)，將(甲基)丙烯酸和含有鹵素的こ烯基醚酯化的方法(制法F)，將(甲基)丙烯酸堿(土類)金屬鹽和含有鹵素的こ烯基醚酯化的方法(制法G)，將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和羧酸こ烯酯進(jìn)行こ烯基交換的方法(制法H)，將含羥基的(甲基)丙烯酸酯和烷基こ烯基醚進(jìn)行醚交換的方法(制法I)。 其中，因?yàn)槟軌蜻M(jìn)ー步發(fā)揮本實(shí)施方式所希望的效果，所以優(yōu)選制法E。具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯本實(shí)施方式的油墨組合物除了上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類外，還包含具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酷。通過使油墨組合物含有具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，能夠使固化性、耐擦性及聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異。具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯是具有芳香環(huán)骨架、并且作為聚合性官能團(tuán)在ー個(gè)分子中具有I個(gè)(甲基)丙烯?；幕衔铩Ｗ鳛榫哂蟹枷悱h(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，不限定于以下化合物，例如可以舉出(甲基)丙烯酸芐基酷、(甲基)丙稀酸苯氧基こ酷、燒氧基化2_苯氧基こ基(甲基)丙稀酸酷、こ氧基化壬基苯基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化壬基苯基(甲基)丙烯酸酷、對枯烯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酷。作為它們的市售品，例如可以舉出Biscoat#192(大阪有機(jī)化學(xué)エ業(yè)公司(OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)制，商品名，丙烯酸苯氧基こ酷)、SR340 (甲基丙烯酸苯氧基こ酯)、SR339A (丙烯酸苯氧基こ酯)、SR504(こ氧基化壬基苯基丙烯酸酯)、CD614 (烷氧基化壬基苯基丙烯酸酯)及CD9087 (烷氧基化2-苯氧基こ基丙烯酸酯)(以上全部為Sartomer公司(Sartomer Company Inc.)制，商品名)。其中，優(yōu)選下述通式(II)所表示的化合物及通式(III)所表示的化合物中的至少任ー個(gè)。CH2 = CR4-COOR5-Ar…(II)CH2 = CR4-COO-Ar…(III)(上述式(II)及(III)中，R4是氫原子或甲基。上述式(II)中，表示芳香環(huán)骨架的Ar是至少具有I個(gè)芳基、構(gòu)成該芳基的碳原子與R5所表示的基團(tuán)鍵合的I價(jià)有機(jī)殘基，另外，R5是碳原子數(shù)為I 4的2價(jià)有機(jī)殘基。上述式(III)中，表示芳香環(huán)骨架的Ar是至少具有I個(gè)芳基、構(gòu)成該芳基的碳原子與該式中的-coo-鍵合的I價(jià)有機(jī)殘基。)上述通式(II)中，作為R5所表示的基團(tuán)，優(yōu)選舉出碳原子數(shù)為I 4的直鏈狀、支鏈狀、或環(huán)狀的可以被取代的亞烷基、以及結(jié)構(gòu)中具有基于醚鍵和/或酷鍵的氧原子的可以被取代的碳原子數(shù)為I 4的亞烷基。其中，優(yōu)選使用亞こ基、亞正丙基、亞異丙基及亞丁基等碳原子數(shù)為I 4的亞燒基、以及氧基亞こ基、氧基亞正丙基、氧基亞異丙基及氧基亞丁基等結(jié)構(gòu)中具有基于醚鍵的氧原子的碳原子數(shù)為I 4的亞烷基。上述有機(jī)殘基為可以被取代的基團(tuán)時(shí)，作為取代基，沒有特別限定，例如可以舉出羧基、烷氧基、羥基及鹵代基團(tuán)，取代基為包含碳原子的基團(tuán)時(shí)，該碳原子計(jì)入有機(jī)殘基的碳原子數(shù)。上述通式(II)及(III)中，作為Ar(芳香環(huán)骨架)上包含至少I個(gè)的芳基，不限定于以下基團(tuán)，例如可以舉出苯基及萘基。芳基的數(shù)量為I以上，優(yōu)選為I或2。芳基在構(gòu)成該基團(tuán)的碳原子中除了與式(II)中的R5所表示的有機(jī)殘基鍵合的碳原子、與式(III)中的-COO-鍵合的碳原子、及具有多個(gè)芳基時(shí)將芳基彼此連接的碳原子以外的碳原子可以被取代。取代時(shí)，每I個(gè)芳基的取代數(shù)為I以上，優(yōu)選為I或2。作為取代基，沒有特別限定，例如可以舉出碳原子數(shù)為I 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基及烷氧基、羧基、鹵代基團(tuán)以及羥基。其中，因?yàn)槟軌蚴古c光聚合引發(fā)劑等添加劑的相溶性變得良好，進(jìn)而使粘度及臭 氣降低，并且使反應(yīng)性(固化性)進(jìn)ー步優(yōu)異，所以優(yōu)選(甲基)丙烯酸苯氧基こ酷，更優(yōu)
選丙烯酸苯氧基こ酷。上述具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )為5 40質(zhì)量％。含量為5質(zhì)量％以上時(shí)，固化性及光聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異并且耐擦性良好。另ー方面，含量在40質(zhì)量％以下時(shí)，密合性及耐擦性優(yōu)異并且固化性良好。另外，因?yàn)楣饩酆弦l(fā)劑的溶解性更加優(yōu)異，所以上述含量優(yōu)選為10 40質(zhì)量％，更優(yōu)選為12 33質(zhì)量％。上述以外的聚合性化合物另外，除了上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類及具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯以外，還可以使用目前公知的、單官能、2官能及3官能以上的多官能的各種單體及低聚物(以下稱為“其它聚合性化合物”)。作為上述単體，例如可以舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、異丁烯酸及馬來酸等不飽和羧酸或它們的鹽或酯、聚氨酷、酰胺及其酐、丙烯腈、苯こ烯、各種不飽和聚酯、不飽和聚醚、不飽和聚酰胺以及不飽和聚氨酷。另夕卜，作為上述低聚物，例如可以舉出直鏈丙烯酸低聚物等由上述単體形成的低聚物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氧雜環(huán)丁烷(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酷。另外，作為其它單官能単體、多官能単體，可以含有N-こ烯基化合物。作為N-こ烯基化合物，可以舉出N-こ烯基甲酰胺、N-こ烯基咔唑、N-こ烯基こ酰胺、N-こ烯基吡咯烷酮、N-こ烯基己內(nèi)酰胺及丙烯?；鶈徇约八鼈兊难苌锏取Ｆ渌酆闲曰衔镏?，優(yōu)選(甲基)丙烯酸的酷、即(甲基)丙烯酸酷。在上述(甲基)丙烯酸酯中，作為具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯以外的單官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸異戊基酷、(甲基)丙烯酸十八烷基酷、(甲基)丙烯酸十二烷基酷、(甲基)丙烯酸辛基酷、(甲基)丙烯酸癸基酷、(甲基)丙烯酸異十四烷基酷、(甲基)丙烯酸異十八烷基酷、(甲基)丙烯酸2-こ基己基-ニ甘醇酷、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酷、(甲基)丙烯酸丁氧基こ酷、(甲基)丙烯酸こ氧基ニこニ醇酷、(甲基)丙烯酸甲氧基ニこニ醇酷、(甲基)丙烯酸甲氧基聚こニ醇酷、(甲基)丙烯酸甲氧基丙ニ醇酷、(甲基)丙烯酸異冰片基酷、(甲基)丙烯酸2-羥基こ酷、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酷、內(nèi)酯改性撓性(甲基)丙烯酸酷、(甲基)丙烯酸四氫糠基酷、(甲基)丙烯酸叔丁基環(huán)己基酷、(甲基)丙烯酸ニ環(huán)戊基酯及(甲基)丙烯酸ニ環(huán)戍稀基氧基こ酷。在上述(甲基)丙烯酸酯中，作為2官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出三こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、四こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、聚こニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、聚丙ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，4_ 丁烷ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，6_己烷ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷、1，9_壬烷ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、新戊ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯、ニ羥甲基-三環(huán)癸烷ニ(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的EO(環(huán)氧こ烷)加成物ニ(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的PO (環(huán)氧丙烷)加成物ニ(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基こ酸新戊ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酯及聚1，4_ 丁ニ醇ニ(甲基)丙烯酸酷。上述(甲基)丙烯酸酯中，作為3官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可以舉出三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酷、EO改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷、 ニ(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇こ氧基四(甲基)丙烯酸酯及己內(nèi)酰胺改性ニ季戊四醇六(甲基)丙烯酸酷。其中，因?yàn)橥磕?qiáng)度進(jìn)ー步提高而耐擦性更加優(yōu)異，所以其它聚合性化合物優(yōu)選包含3官能以上的(甲基)丙烯酸酯、即3官能以上的(甲基)丙烯酸單體，更優(yōu)選包含3官能的(甲基)丙烯酸單體。本實(shí)施方式的油墨組合物包含上述含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類及具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯以外的聚合性化合物時(shí)，該聚合性化合物的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )優(yōu)選為3 30質(zhì)量％,更優(yōu)選為5 20質(zhì)量％。含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，添加劑的溶解性優(yōu)異，并且涂膜的強(qiáng)韌性、耐熱性及耐化學(xué)試劑性優(yōu)
B1升。特別是上述油墨組合物進(jìn)ー步包含3官能(甲基)丙烯酸單體時(shí)，該3官能(甲基)丙烯酸單體的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為3 22質(zhì)量％，更優(yōu)選為3 17質(zhì)量％。含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，能夠使與光聚合引發(fā)劑等添加劑的相溶性更加良好，并且能夠使粘度進(jìn)ー步降低。以上的聚合性化合物可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。光聚合引發(fā)劑本實(shí)施方式的油墨組合物所含的光聚合引發(fā)劑是為了通過由紫外線照射引起的光聚合使存在于被記錄介質(zhì)的表面的油墨固化并形成印字而使用的。放射線中，通過使用紫外線(UV)，安全性優(yōu)異，且能夠抑制光源燈的成本。只要是利用光(紫外線)的能量而生成自由基、陽離子等活性種，引發(fā)上述聚合性化合物的聚合，就沒有限定，可以使用光自由基聚合引發(fā)劑、光陽離子聚合引發(fā)劑，其中，優(yōu)選使用光自由基聚合引發(fā)劑。作為上述光自由基聚合引發(fā)劑，例如可以舉出芳香族酮類、?；趸⒒衔铩⒎枷阕?|鹽化合物、有機(jī)過氧化物、硫化合物(噻噸酮化合物、含苯硫基的化合物等)、六芳基ニ咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酷化合物、吖嗪If化合物、金屬茂化合物、活性酷化合物、具有碳齒鍵的化合物及烷基胺化合物。其中，因?yàn)樘貏e是能夠使油墨的固化性良好，所以優(yōu)選使用?；趸⒒衔?，更優(yōu)選酰基氧化膦化合物及噻噸酮化合物的并用。作為光自由基聚合引發(fā) 劑的具體例，可以舉出苯こ酮、苯こ酮苯偶?？s酮、I-羥基環(huán)己基苯基酮、2，2-ニ甲氧基-2-苯基苯こ酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯こ酮、4-氯ニ苯甲酮、4，4’ - ニ甲氧基ニ苯甲酮、4，4’ - ニ氨基ニ苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻こ醚、苯偶酰ニ甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-I-酮、2-羥基-2-甲基-I-苯基丙烷-I-酮、噻噸酮、ニこ基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-I-酮、雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基-ニ苯基-氧化膦、2，4-ニこ基噻噸酮和雙-(2,6- ニ甲氧基苯甲酸基)-2,4,4- ニ甲基戍基氧化勝。作為光自由基聚合引發(fā)劑的市售品，可以舉出例如IRGA⑶RE 651(2，2_ ニ甲氧基-1，2_ ニ苯基こ烷-I-酮)、IRGACURE 184 (I-羥基-環(huán)己基-苯基-酮)、DAR0CUR1173 (2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-I-酮)、IRGACURE 2959 (I-[4-(2-羥基こ氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-I-酮)、IRGACURE 127 (2-羥基-I-{4-[4-(2-羥基-2-甲基-丙?；?-芐基]苯基}-2-甲基-丙烷-I-酮)、IRGACURE 907(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-I-酮)、IRGACURE 369 (2-芐基-2- ニ甲基氨基_1_ (4-嗎啉代苯基)-丁酮-I)、IRGACURE 379(2-( ニ 甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]-1-丁酮)、DARO⑶R TP0(2，4，6-三甲基苯甲酰基-ニ苯基-氧化膦)、IRGACURE 819 (雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦)、IRGACURE 784 (雙(n5_2，
4-環(huán)戊ニ烯-I-基)-雙(2，6_ ニ氟-3_(1H-吡咯-I-基)-苯基)鈦)、IRGACURE OXE01(1，2-辛ニ酮，1-[4-(苯硫基)-，2-(0-苯甲酰肟)])、11^(^1 OXE 02 (こ酮，I-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]-，1-(0-こ酰肟))、IRGACURE 754(羥基苯こ酸、2-[2_氧-2-苯基こ酰氧基こ氧基]こ酯和羥基苯こ酸、2-(2-羥基こ氧基)こ酯的混合物)(以上由BASF公司制)，KAYACURE DETX-S (2，4-ニこ基噻噸酮)(日本化藥公司(NipponKayaku Co.，Ltd.)制)，Lucirin TPO、LR8893、LR8970 (以上由 BASF 公司制)和 UbecrylP36(UCB公司制)等。上述光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合使用2種以上。對于光聚合引發(fā)劑而言，為了能夠使紫外線固化速度提高而使固化性優(yōu)異、并且避免光聚合引發(fā)劑的溶解殘?jiān)碜怨饩酆弦l(fā)劑的著色，所以相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ ),光聚合引發(fā)劑的總含量優(yōu)選為9質(zhì)量％以上,更優(yōu)選為9 17質(zhì)量％。特別是在光聚合引發(fā)劑包含?；趸⒒衔锏那闆r下，特別是利用LED(350nm 420nm)固化時(shí)能夠得到充分的固化速度，所以固化性更加優(yōu)異，因此該?；趸⒒衔锏暮肯鄬τ谟湍M合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％)優(yōu)選為7質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為7 15質(zhì)量％，為了使固化性更進(jìn)一歩地優(yōu)異，特別優(yōu)選為10 15質(zhì)量％。聚合促進(jìn)劑本實(shí)施方式的油墨組合物可以包含聚合促進(jìn)劑。作為該聚合促進(jìn)劑，不限定于以下化合物，例如可以舉出對ニ甲基氨基苯甲酸酯及氨基(甲基)丙烯酸酷。其中，因?yàn)槟軌蚴狗磻?yīng)性更加優(yōu)異、特別是薄膜時(shí)的固化性良好，所以優(yōu)選氨基(甲基)丙烯酸酷。該氨基(甲基)丙烯酸酯是分別具有I個(gè)以上氨基及(甲基)丙烯?；幕衔铩Ｗ鳛樵摪被?甲基)丙烯酸酯，不限定于以下化合物，例如優(yōu)選單官能(甲基)丙烯酸酷、2官能(甲基)丙烯酸酯及3官能以上的(甲基)丙烯酸酯中的至少任ー個(gè)與胺化合物反應(yīng)而得的化合物。作為氨基(甲基)丙烯酸酯的市售品，例如可以舉出CN371 (含有2個(gè)氨基和2個(gè)丙烯酰基的化合物，Sartomer公司制，商品名)、EBECRYL7100 (含有2個(gè)氨基和2個(gè)丙烯?；幕衔?，Cytech公司制，商品名)、CN386 (含有2個(gè)氨基和I個(gè)丙烯?；幕衔?、CN372 (含有I個(gè)氨基和I個(gè)丙烯?；幕衔?、CN373 (含有I個(gè)氨基和2個(gè)丙烯酰基的化合物)、CN383 (含有I個(gè)氨基和I個(gè)丙烯?；幕衔?、CN374 (含有2個(gè)氨基和I個(gè)丙烯酰基的化合物)(以上為Sartomer公司制,商品名)。聚合促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合2種以上進(jìn)行使用。聚合促進(jìn)劑、特別是氨基(甲基)丙烯酸酯的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量 (100質(zhì)量％)優(yōu)選為2 22質(zhì)量％。含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，薄膜固化性變得更加優(yōu)異。應(yīng)予說明，該薄膜固化性中的“薄膜”是指厚度在3 以下的膜，更明確地說是指厚度I 2 的膜。阻聚劑本實(shí)施方式的油墨組合物可以包含阻聚劑。作為該阻聚劑，不限定于以下化合物，例如可以舉出對甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基兒茶酚、ニ叔丁基對甲酚、對苯ニ酚單甲基醚、a -萘酚、3，5- ニ叔丁基-4-羥基甲苯、2，2 ’ -亞甲基雙(4-甲基_6_叔丁基苯酚)、2，2 ’ -亞甲基雙(4-こ基-6- 丁基苯酚)及4，4’ -硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚化合物，對苯醌、蒽醌、萘醌、菲醌、ニ甲對苯醌、對甲苯醌、2，6_ ニ氯苯醌、2，5-ニ苯基-對苯醌、2，
5-ニこ酰氧基-對苯醌、2, 5- ニ己酰氧基-對苯醌、2, 5- ニ酰氧基-對苯醌、對苯ニ酹、2,
5-ニ丁基對苯ニ酚、單叔丁基對苯ニ酚、單甲基對苯ニ酚及2，5- ニ叔戊基對苯ニ酚等苯醌化合物，苯基-3 -萘基胺、對芐基氨基苯酚、ニ-3 -萘基對苯ニ胺、ニ芐基羥基胺、苯基羥基胺及ニこ基羥基胺等胺化合物，ニ硝基苯、三硝基甲苯及苦味酸等硝基化合物、苯醌ニ肟及環(huán)己酮肟等肟化合物、吩噻嗪等硫化合物。阻聚劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合2種以上進(jìn)行使用。應(yīng)予說明，阻聚劑的含量沒有特別限定，只要適當(dāng)添加優(yōu)選的量即可。色料本實(shí)施方式的油墨組合物進(jìn)ー步包含色料。色料可以使用顏料及染料中的至少ー方顏料本實(shí)施方式中，通過使用顏料作為色料，可以使油墨組合物的耐光性提高。顏料可以使用無機(jī)顏料和有機(jī)顏料中的任ー種。作為無機(jī)顔料，可以使用爐法炭黑、燈炭黑、こ炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C. I.顏料黑7)類、氧化鐵、氧化鈦。作為有機(jī)顔料，可以舉出不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、偶氮色淀、螯合偶氮顏料等偶氮顏料，酞菁顏料、茈顏料和紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、ニ'1惡烷顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹呔酮顔料等多環(huán)式顏料、染料螯合物(例如，堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、染色色淀(堿性染料型色淀、酸性染料型色淀)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑、日光熒光顏料。更詳細(xì)而言，作為被用作黑色油墨的炭黑，可以舉出No. 2300、No. 900、MCF88、No. 33、No. 40、No. 45、No. 52、MA7、MA8、MA100、No. 2200B 等(以上由三菱化學(xué)公司(Mitsubishi Chemical Corporation)制，商品名)，Raven 5750、Raven 5250>Raven 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700 等(以上由 Carbon Columbia 公司制，商品名)，Regal400R> Regal330R、Regal660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900> Monarch 1000、Monarchl 100、Monarch 1300> Monarch I4OO 等(卡博特公司(CABOT JAPANK. K.)制，商品名)，Color Black FffUColor Black Fff 2, Co I or Black Fff 2V,Color Black FW18> Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、ColorBlack S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、SpecialBlack 5、Special Black 4A、Special Black 4(以上由德固賽(Degussa)公司制，商品名)。作為被用作白色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料白6、18、21。 作為被用作黃色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。作為被用作洋紅色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、ll、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57 (Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或 C. I.顔料紫 19、23、32、33、36、38、43、50。作為被用作藍(lán)綠色油墨的顏料，可以舉出C. I.顏料藍(lán)1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、或 C. I.還原藍(lán) 4、60。另外，作為洋紅色、藍(lán)綠色及黃色以外的顔料，例如可以舉出C. I.顏料綠7、10，或C. I.顏料棕 3、5、25、26，或 C. I.顔料橙 1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。上述顔料可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。染料在本實(shí)施方式中，作為色料，可以使用染料。作為染料，沒有特別的限定，可以使用酸性染料、直接染料、反應(yīng)性染料和堿性染料。作為上述染料，可以舉出例如C. I.酸性黃17、23、42、44、79、142，C. I.酸性紅 52、80、82、249、254、289，C. I.酸性藍(lán) 9、45、249，C. I.酸性黑 1、2、24、94，C. I.食品黑 1、2，C. I.直接黃 I、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173，C. I.直接紅 1、4、9、80、81、225、227，C. I.直接藍(lán) 1、2、15、71、86、87、98、165、199、202，C. I.直接黑 19、38、51、71、154、168、171、195，C. I.活性紅 14、32、55、79、249，C. I.活性黑3、4、35。上述染料可以單獨(dú)使用I種，也可以并用2種以上。因?yàn)槟軌蚓哂辛己玫陌l(fā)色性、降低由色料自身的光吸收導(dǎo)致的涂膜固化障礙，所以色料的含量相對于油墨組合物的總質(zhì)量(100質(zhì)量％ )優(yōu)選為I 20質(zhì)量％。分散劑本實(shí)施方式的油墨組合物含有顏料時(shí)，為了使顔料分散性更良好，可以進(jìn)一歩含有分散劑。作為分散劑，沒有特別的限定，但可以舉出例如高分子分散劑等制備顏料分散液時(shí)慣用的分散劑。作為其具體例，可以舉出將聚氧化烯聚亞烷基聚胺、こ烯系聚合物和共聚物、丙烯酸系聚合物和共聚物、聚酷、聚酰胺、聚酰亞胺、聚氨酷、氨基系聚合物、含硅聚合物、含硫聚合物、含氟聚合物和環(huán)氧樹脂中的ー種以上作為主成分的分散劑。作為高分子分散劑的市售品，可以舉出Ajinomoto Fine-Techno公司制的AJISUPER系列(商品名)、可由 Avecia 公司(Avecia Co.)購入的 Solsperse 系列(Solsperse 36000 等〔商品名〕)、BYK Chemie公司制的DISPERBYK系列(商品名)、楠本化成公司制的DISPARLON系列(商品名)。分散劑可以単獨(dú)使用I種，也可以將2種以上組合使用。應(yīng)予說明，分散劑的含量沒有特別限定，只要適當(dāng)添加優(yōu)選的量即可。增滑劑本實(shí)施方式的油墨組合物還可以包含增滑劑(表面活性劑)。作為增滑剤，沒有特別限定，例如，作為有機(jī)硅系表面活性剤，可以使用聚酯改性有機(jī)硅、聚醚改性有機(jī)硅，特 別優(yōu)選使用聚醚改性聚ニ甲基硅氧烷、聚酯改性聚ニ甲基硅氧烷。作為具體例，可以舉出BYK-347、BYK-348、BYK-UV3500、3510、3530、3570(以上為 BYK 公司制)。增滑劑可以單獨(dú)使用I種，也可以組合2種以上進(jìn)行使用。應(yīng)予說明，增滑劑的含量沒有特別限定，只要適當(dāng)添加優(yōu)選的量即可。其它添加劑本實(shí)施方式的油墨組合物還可以含有上述列舉的添加劑以外的添加劑(成分)。作為這樣的成分，沒有特別的限定，但可以有例如以往公知的滲透促進(jìn)劑和潤濕劑(保濕劑)、以及其它添加剤。作為上述其它添加剤，可以舉出例如以往公知的定影劑、防霉劑、防腐劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合剤、PH調(diào)節(jié)劑和增稠劑。[光固化型噴墨記錄用油墨組合物的物性]本實(shí)施方式的油墨組合物在25°C時(shí)的粘度優(yōu)選為5 15mPa S。另外，上述油墨組合物能夠通過照射優(yōu)選在350 420nm的范圍、更優(yōu)選在360 400nm的范圍具有發(fā)光峰值波長的紫外線而固化。另外，優(yōu)選以400mJ/cm2以下的紫外線的照射能量而固化的油墨組合物，更優(yōu)選以300mJ/cm2以下的紫外線的照射能量而固化的油墨組合物。通過使用這樣的油墨組合物，能夠低成本地形成圖像。像這樣根據(jù)本實(shí)施方式，能夠提供固化性、密合性及光聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物。進(jìn)ー步來說，通過含有規(guī)定量的在ー個(gè)分子中兼具こ烯基及(甲基)丙烯酸基的規(guī)定結(jié)構(gòu)的含こ烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類，能夠制成可低水平地抑制粘度、臭氣及皮膚刺激性、并且反應(yīng)性及密合性優(yōu)異的油墨組合物。另ー方面，通過含有規(guī)定量的在ー個(gè)分子中兼具芳香環(huán)及(甲基)丙烯酸基的具有芳香環(huán)骨架的單官倉泛(甲基)丙烯酸酯，能夠制成使粘度降低、并且、反應(yīng)性及光聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異的油墨組合物。被記錄介質(zhì)本實(shí)施方式的油墨組合物通過利用后述的記錄方法被噴出到被記錄介質(zhì)上等，從而得到記錄物。作為該被記錄介質(zhì)，例如可以舉出吸收性或非吸收性的被記錄介質(zhì)。下述實(shí)施方式的記錄方法能夠廣泛用于水性油墨滲透困難的非吸收性被記錄介質(zhì)至水性油墨滲透容易的吸收性被記錄介質(zhì)這樣具有各種吸收性能的被記錄介質(zhì)。但是，將上述油墨組合物適用于非吸收性的被記錄介質(zhì)時(shí)，有時(shí)需要在照射紫外線使其固化后設(shè)置干燥エ序等。作為吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可以舉出水性油墨的滲透性高的電子照相用紙等普通紙、噴墨用紙(具備由ニ氧化硅粒子、氧化鋁粒子構(gòu)成的油墨吸收層、或者由聚こ烯醇(PVA)、聚こ烯基吡咯烷酮(PVP)等親水性聚合物構(gòu)成的油墨吸收層的噴墨專用紙)、以及水性油墨的滲透性比較低的一般膠版印刷中使用的銅版紙、涂布紙、鑄涂紙
坐寸o作為非吸收性被記錄介質(zhì)，沒有特別限定，例如可以舉出聚氯こ烯(PVC)、聚乙烯、聚丙烯、聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(PET)等塑料類的膜、片和板、鐵、銀、銅、鋁等金屬類的板、或通過蒸鍍這些各種金屬來制造的金屬板、塑料制的膜、不銹鋼、黃銅等合金的板等。記錄方法 本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式涉及記錄方法。上述實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物能夠用于本實(shí)施方式的記錄方法。該記錄方法能夠適用于噴墨方式。該記錄方法包括噴出エ序，在被記錄介質(zhì)上噴出上述油墨組合物；和固化工序，對通過上述噴出エ序而噴出的油墨組合物照射紫外線，將上述油墨組合物固化的固化工序。由此通過在被記錄介質(zhì)上固化的油墨組合物形成涂膜(固化膜)。
噴出エ序噴出エ序中，在被記錄介質(zhì)上噴出油墨組合物，油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)。噴出時(shí)的油墨組合物的粘度優(yōu)選為5 30mPa *s。只要油墨組合物的粘度在油墨組合物的溫度為室溫、或者不加熱油墨組合物的狀態(tài)下為上述范圍，就能夠使油墨組合物的溫度為室溫、或者不加熱油墨組合物地進(jìn)行噴出。此時(shí)，噴出時(shí)的油墨的溫度優(yōu)選為20 30°C。另一方面，也可以通過將油墨組合物加熱至規(guī)定溫度，使粘度為優(yōu)選的粘度而噴出。這樣，可以實(shí)現(xiàn)良好的噴出穩(wěn)定性。本實(shí)施方式的光固化型噴墨記錄用油墨組合物因?yàn)檎扯雀哂谕ǔ５乃杂湍M合物，所以由噴出時(shí)的溫度變動導(dǎo)致的粘度變動大。該油墨的粘度變動對液滴尺寸的變化及液滴噴出速度的變化產(chǎn)生大的影響，進(jìn)而能夠引起畫質(zhì)劣化。所以，優(yōu)選噴出時(shí)的油墨的溫度盡可能保持一定。固化工序接下來，在上述固化工序中噴出到被記錄介質(zhì)上并附著的油墨組合物通過光(紫外線)的照射而固化。這是因?yàn)橛湍M合物所含有的光聚合引發(fā)劑通過紫外線的照射而分解，產(chǎn)生自由基、酸和堿等引發(fā)種，聚合性化合物的聚合反應(yīng)通過該引發(fā)種的作用而被促迸?；蛘呤且?yàn)樽贤饩€的照射而引發(fā)聚合性化合物的聚合反應(yīng)。此時(shí)，如果在油墨組合物中敏化染料與光聚合引發(fā)劑同時(shí)存在，則體系中的敏化染料吸收紫外線而變成激發(fā)狀態(tài)，通過與光聚合引發(fā)劑接觸來促進(jìn)光聚合引發(fā)劑的分解，從而能夠完成更高靈敏度的固化反應(yīng)。作為紫外線源，主要利用汞燈、氣體 固體激光等，作為用于光固化型噴墨記錄用油墨組合物的固化的光源，眾所周知的是汞燈、金屬鹵化物燈。另ー方面，現(xiàn)在從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)考慮，強(qiáng)烈希望無汞化，向GaN系半導(dǎo)體紫外發(fā)光設(shè)備的轉(zhuǎn)換在產(chǎn)業(yè)上、環(huán)境上也非常有用。進(jìn)而，紫外線發(fā)光二極管(UV-LED)和紫外線激光二極管(UV-LD)是小型、高壽命、高效率、低成本的，作為光固化型噴墨用光源而受到期待。在這些紫外線源中，優(yōu)選UV-LED。。此處，由于容易提高LED的輸出功率，優(yōu)選將如下的光固化型噴墨記錄用油墨組合物用于記錄方法，所述組合物使用發(fā)光峰值波長優(yōu)選在350 420nm(更優(yōu)選為360 400nm)的范圍內(nèi)的UV-LED，以優(yōu)選在400mJ/cm2以下、更優(yōu)選在300mJ/cm2以下的照射能量能夠固化。此時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)低成本且印刷速度快。這樣的油墨組合物包含通過上述波長范圍的紫外線照射而分解的光聚合引發(fā)劑及通過上述波長范圍的紫外線照射而引發(fā)聚合的聚合性化合物中的至少任ー個(gè)而得到。由此，根據(jù)本實(shí)施方式，能夠提供使用了固化性、密合性及光聚合引發(fā)劑的溶解性優(yōu)異的光固化型噴墨記錄用油墨組合物的良好的記錄方法。實(shí)施例以下通過實(shí)施例更具體地說明第I本發(fā)明的實(shí)施方式，但本實(shí)施方式不限定于這 些實(shí)施例。使用成分下述實(shí)施例及比較例中使用的成分如下所述。聚合性化合物*VEEA (丙烯酸2-(2-こ烯氧基こ氧基)こ酯，日本催化劑公司(Nippon ShokubaiCo.，Ltd.)制，商品名，以下簡稱為“VEEA”。).APG-IOO (ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯，新中村化學(xué)エ業(yè)公司(SHIN-NAKAMURA CHEMICALCO.，LTD.)制，商品名，以下簡稱為“DPGDA”。) IBXA(丙烯酸異冰片基酷，大阪有機(jī)化學(xué)公司制，商品名，以下簡稱為“IBXA”。) APG_200(三丙ニ醇ニ丙烯酸酯，新中村化學(xué)エ業(yè)公司制，以下簡稱為“TPGDA”。) SR230( ニこニ醇ニ丙烯酸酷，Sartomer公司制，以下簡稱為“DEGDA”。).BiscoatttigZ (丙烯酸苯氧基こ酷，大阪有機(jī)化學(xué)公司(OSAKA ORGANIC CHEMICALINDUSTRY LTD.)制，商品名，以下簡稱為“PEA”。) 丙烯酸芐基酯(FA-BZA，日立化成エ業(yè)公司制，以下簡稱為“BA”。)光聚合引發(fā)劑 IRGACURE 819(BASF公司制，商品名，以下簡稱為“819”。) DAROCUR TPO(BASF公司制，商品名，固體成分100%，以下簡稱為“TP0”。).KAYACURE DETX-S (日本化藥公司制，商品名，以下簡稱為“DETX-S”。)顏料 顏料黑7 (炭黑)(Microlith Black C-K〔商品名〕，BASF公司制，以下簡稱為“黒”。)分散劑 Solsperse 36000 (LUBRIZ0L 公司制，商品名，以下簡稱為 “Sol36000”。)例I 17將下表中記載的成分按表中記載的組成(単位質(zhì)量％ )進(jìn)行混合，將其通過高速水冷式攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，由此得到黒色的油墨組合物。表I
權(quán)利要求
1.一種光固化型油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型油墨組合物， 所述聚合性化合物包含下述通式(I)所表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I) 式中，R1是氫原子或甲基，R2是碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3是氫原子或碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基， 所述光固化型油墨組合物含有色料。
2.如權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物，其中，含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為5 65質(zhì)量％的所述二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
3.如權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物，其中，含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 60質(zhì)量％的所述具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯。
4.如權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物，其中，含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為10 65質(zhì)量％的所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類。
5.如權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物，其中，作為光聚合引發(fā)劑，含有相對于油墨組合物的總質(zhì)量為9 15質(zhì)量％的?；趸⒒衔?。
6.如權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物，其中，是通過發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管對附著于被記錄介質(zhì)的油墨組合物進(jìn)行照射使其固化而成。
7.如權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物，其中，所述光固化型油墨組合物能利用由發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管產(chǎn)生的300mJ/cm2以下的照射能量所引起的照射而固化。
8.如權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物，其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類為丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。
9.一種噴墨記錄方法，其中，使權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)，利用發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管對附著的油墨組合物進(jìn)行照射，使其固化。
10.一種噴墨記錄裝置，其中，使權(quán)利要求I所述的光固化型油墨組合物附著于被記錄介質(zhì)，利用發(fā)光峰值波長在350 420nm的范圍的紫外線發(fā)光二極管對附著的油墨組合物進(jìn)行照射，使其固化。
11.一種光固化型噴墨記錄用油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型噴墨記錄用油墨組合物， 所述聚合性化合物包含相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為45 80質(zhì)量％的下述通式(I)所表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、和相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為5 40質(zhì)量％的具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯，CH2 = CRi-COOR2-O-CH = CH-R3…(I) 式中，R1是氫原子或甲基，R2是碳原子數(shù)為2 20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3是氫原子或碳原子數(shù)為I 11的I價(jià)有機(jī)殘基。
12.如權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物,其中，所述含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類是丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。
13.如權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為7質(zhì)量％以上的酰基氧化膦化合物。
14.如權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述光聚合引發(fā)劑的含量相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為9質(zhì)量％以上。
15.如權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯為下述通式(II)所表示的化合物和通式(III)所表示的化合物中的至少任一種，CH2 = CR4-COOR5-Ar... (II)CH2 = CR4-COO-Ar…(III) 所述式(II)和(III)中，R4是氫原子或甲基；所述式(II)中，表示芳香環(huán)骨架的Ar是至少具有I個(gè)芳基、并且構(gòu)成該芳基的碳原子與R5所表示的基團(tuán)鍵合的I價(jià)有機(jī)殘基，另外R5是碳原子數(shù)為I 4的2價(jià)有機(jī)殘基；所述式(III)中，表示芳香環(huán)骨架的Ar是至少具有I個(gè)芳基、并且構(gòu)成該芳基的碳原子與該式中的-coo-鍵合的I價(jià)有機(jī)殘基。
16.如權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述聚合性化合物進(jìn)一步含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為3 22質(zhì)量％的3官能以上的(甲基)丙烯酸單體。
17.如權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，所述聚合性化合物進(jìn)一步含有相對于該油墨組合物的總質(zhì)量為2 22質(zhì)量％的氨基(甲基)丙烯酸酯。
18.如權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物，其中，25°C時(shí)的粘度為5 15mPa S。
19.一種噴墨記錄方法，包含 噴出工序，將權(quán)利要求11所述的光固化型噴墨記錄用油墨組合物噴出到被記錄介質(zhì)上；和 固化工序，對通過所述噴出工序噴出的光固化型噴墨記錄用油墨組合物照射紫外線，將所述光固化型噴墨記錄用油墨組合物固化。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種光固化型油墨組合物、記錄方法及裝置、光固化型噴墨記錄用油墨組合物及噴墨記錄方法。提供固化性優(yōu)異、并且能夠防止固化皺折的發(fā)生的光固化型油墨組合物。一種光固化型油墨組合物，是含有聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑的光固化型油墨組合物，其中含有色料，上述聚合性化合物包含下述通式(I)所表示的含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯類、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、和具有芳香環(huán)骨架的單官能(甲基)丙烯酸酯。(式中，R1是氫原子或甲基，R2是碳原子數(shù)為2～20的2價(jià)有機(jī)殘基，R3是氫原子或碳原子數(shù)為1～11的1價(jià)有機(jī)殘基。)CH2＝CR1-COOR2-O-CH＝CH-R3…(I)。
文檔編號C09D11/10GK102757693SQ20121013001
公開日2012年10月31日 申請日期2012年4月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月28日
發(fā)明者中根博紀(jì), 中野景多郎, 佐藤千草, 齋藤徹, 木田浩明, 福本浩 申請人:精工愛普生株式會社