專(zhuān)利名稱(chēng)：含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮及其合成方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，具體涉及一種含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮及其合成方法與應(yīng)用。近年來(lái)，具有強(qiáng)的雙光子熒光和雙光子吸收截面的有機(jī)材料成為研究熱點(diǎn)。作為一種重要的有機(jī)雜環(huán)化合物，二苯并噻吩衍生物在三維雙光子顯微鏡術(shù)/成像、雙光子限幅及靜電印刷、有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管，發(fā)光二極管、光致發(fā)光和閃光光解性能探索、熒光馳豫時(shí)間標(biāo)定、測(cè)定蛋白質(zhì)抗體和抗原的免疫反應(yīng)等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。另外，以二苯并噻吩發(fā)色基團(tuán)為基礎(chǔ)形成的D- π -D或A- π -A體系因具有很好的雙光子吸收而備受關(guān)注。同樣，香豆素也是長(zhǎng)期被認(rèn)為具有多種生物活性的一類(lèi)重要有機(jī)化合物，廣泛存在于天然產(chǎn)物及合成藥物中，加上他們獨(dú)特的光物理和光化學(xué)性質(zhì)使得他們?cè)谠S多領(lǐng)域，如熒光增白劑、熒光探針、電致發(fā)光，雙光子吸收等方面具有廣泛的應(yīng)用前景。孫一峰等報(bào)道了一種香豆素查爾酮D-π-A體系，以香豆素作為電子接受體，通過(guò)η鍵連接蒽、咔唑、三苯胺等電子給予體，發(fā)現(xiàn)該體系具有很好的雙光子吸收截面，題目是《香豆素類(lèi)查爾酮的合成、表征及性質(zhì)研究》(The synthesis, characterization and
properties of coumarin-based chromophores containing a chalcone moiety)，((Dyes
and Pigments》(染料與色素)，2008，78，65-76。然而，對(duì)于香豆素與二苯并噻吩構(gòu)成 A- π -A體系，在光物理及光化學(xué)性質(zhì)等方面研究幾乎未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮，該化合物具有很好的紫外吸收和熒光發(fā)射性能，且熱穩(wěn)定性好，可作為發(fā)光材料使用。本發(fā)明的另一目的在于提供上述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法。本發(fā)明的再一目的在于提供上述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的用途。本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)一種含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮，具有如式(I)所示的結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1. 一種含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮，其特征在于具有如式(I)所示的結(jié)構(gòu)
2.權(quán)利要求1所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于包括以下步驟(1)3-二苯并噻吩醛的合成取二苯并噻吩加入到無(wú)水Cl2CH2中，冰水浴攪拌溶解，得到二苯并噻吩溶液；取2-2. 2 倍二苯并噻吩摩爾量的1，1_ 二氯甲基甲醚，用無(wú)水Cl2CH2溶解后加到二苯并噻吩溶液中； 10-15分鐘后，再取2-2. 5倍二苯并噻吩摩爾量的四氯化鈦，用無(wú)水Cl2CH2溶解后滴加到二苯并噻吩溶液中，20-40分鐘內(nèi)滴加完畢，20-30°C下繼續(xù)反應(yīng)4-5小時(shí)；將上述溶液加入到冰水中，攪拌1-1. 5小時(shí)，然后用無(wú)水Cl2CH2萃取，將其有機(jī)相洗滌、干燥，最后用石油醚/ 乙酸乙酯混合溶劑柱層析得到淺黃色的3-二苯并噻吩醛；(2)3-乙酰香豆素衍生物的合成將式(II)所示的水楊醛衍生物與乙酰乙酸乙酯以摩爾比1 (1-1. 2)混合，加入無(wú)水有機(jī)溶劑，冰水浴中攪拌溶解；再加入1/3-1/2水楊醛衍生物摩爾量的堿性催化劑，冰水浴攪拌反應(yīng)5-8小時(shí)；然后將溶液抽濾，將沉淀洗滌、重結(jié)晶，得到式(III)所示的3-乙酰香豆素衍生物；
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于步驟⑴所述的石油醚/乙酸乙酯混合溶劑中，石油醚與乙酸乙酯的體積比為1 40。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于步驟(1)所述的洗滌有機(jī)相是依次用飽和的NaHCO3溶液、NaCl溶液、水洗滌； 步驟(1)所述的干燥是用無(wú)水MgSO4干燥。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于步驟( 所述的有機(jī)溶劑為乙醇或甲醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于步驟( 所述的將沉淀洗滌是依次用水、乙醇洗滌。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于步驟C3)所述的溶劑為無(wú)水乙醇或無(wú)水乙醇與乙腈按體積比1 1組成的混合溶劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于步驟(2)和(3)所述的堿性催化劑為六氫吡啶或吡啶。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮的合成方法，其特征在于步驟(3)所述的重結(jié)晶是用以下溶液進(jìn)行重結(jié)晶①乙醇-丙酮混合溶液，其中乙醇與丙酮的體積為2 1 ；②乙醇-二甲基亞砜混合溶液，其中乙醇與二甲基亞砜的體積為1 1;③乙醇-乙腈混合溶液，其中乙醇與乙腈的體積為1 1。
10.權(quán)利要求1所述的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮在發(fā)光器件中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，公開(kāi)了一種含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮及其合成方法與應(yīng)用。本發(fā)明的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮具有如式(I)所示的結(jié)構(gòu)，其制備方法包括以下步驟(1)合成3-二苯并噻吩醛、(2)合成3-乙酰香豆素衍生物、(3)合成含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮。本發(fā)明的含香豆素骨架的二苯并噻吩類(lèi)查爾酮穩(wěn)定性好，熱分解溫度達(dá)300℃以上；具有良好的紫外吸收和熒光發(fā)射性能；分子尺寸小，達(dá)到納米級(jí)，可作為納米材料使用；合成及分離方法簡(jiǎn)單，原料來(lái)源方便易得。
文檔編號(hào)C09K11/06GK102516235SQ201110350668
公開(kāi)日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月8日
發(fā)明者熊紅蘭, 王輝 申請(qǐng)人:華南師范大學(xué)