專利名稱：噴墨記錄方法以及記錄物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨記錄方法和使用其的記錄物。
背景技術(shù)：
以往，在塑料等不吸收油墨的記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄時(shí)，從具有速干性并且可以防止?jié)B色這點(diǎn)出發(fā)，在使用以有機(jī)溶劑為基底的非水系油墨組合物。但是，從地球環(huán)境和安全性等觀點(diǎn)出發(fā)，已逐漸使用作為溶劑以水為基底的水性油墨組合物。另外，使用這種水性油墨組合物在記錄介質(zhì)上形成圖像時(shí)，為了提高形成的圖像的耐擦性，已知在使用水性油墨組合物形成圖像之后，用不含色料的無色油墨組合物覆蓋圖像表面的技術(shù)(例如，專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2004-195451號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2000-44858號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，當(dāng)僅使用水性油墨組合物形成圖像時(shí)，有時(shí)在記錄介質(zhì)上水性油墨被排斥導(dǎo)致圖像發(fā)生條紋不均等。另外，在如上所述使用水性油墨組合物形成圖像后用無色油墨組合物覆蓋圖像時(shí)，有時(shí)圖像的色彩再現(xiàn)性下降，無法得到良好的圖像。另外，有時(shí)由于無色油墨組合物的組成而導(dǎo)致圖像的干燥性下降。本發(fā)明幾種形態(tài)的目的之一是通過解決上述課題而提供在記錄介質(zhì)上形成的圖像的耐擦性優(yōu)異，能夠降低圖像的條紋不均且圖像的色彩再現(xiàn)性和干燥性優(yōu)異的噴墨記錄方法。本發(fā)明是為了至少解決上述的課題的一部份而進(jìn)行的，其能通過以下的形態(tài)或適用例來實(shí)現(xiàn)。[適用例1]本發(fā)明的噴墨記錄方法的一個(gè)形態(tài)是一種噴墨記錄方法，其特征在于，包括將含著色劑的水性油墨組合物的液滴噴出到不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)上的第1工序，和將含有樹脂成分和3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的二醇醚且不含著色劑的無色油墨組合物的液滴噴出到所述記錄介質(zhì)上的第2工序，其中，所述第1工序和所述第2工序在同一處理時(shí)間進(jìn)行，使在該同一處理時(shí)間噴出的所述水性油墨組合物的液滴和所述無色油墨組合物的液滴在所述記錄介質(zhì)上接觸。依照適用例1所述的噴墨記錄方法，可以得到耐擦性優(yōu)異且色彩再現(xiàn)性和干燥性優(yōu)異、條紋不均少的圖像。[適用例2]
在適用例1中，所述二醇醚可以選自三乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚和二丙二醇單丙醚中的至少1種。[適用例3]在適用例1或2中，所述無色油墨組合物的液滴重量相對于所述水性油墨組合物的液滴重量可以為20% 50%。[適用例4]在適用例1 3中的任一例中，所述樹脂成分的含量可以為5質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。[適用例5]在適用例1 4中的任一例中，還可以包括將所述記錄介質(zhì)加熱到40°C以上，使噴出到該記錄介質(zhì)上的所述水性油墨組合物和所述無色油墨組合物干燥的第3工序。依照適用例5的噴墨記錄方法，可以進(jìn)一步提高在記錄介質(zhì)上形成的圖像的干燥性。[適用例6]本發(fā)明的記錄物的特征在于，是由適用例1 5中任一例所述的噴墨記錄方法記錄而成。


圖1是表示在記錄介質(zhì)上噴出水性油墨組合物的狀態(tài)的說明圖。圖2是表示在記錄介質(zhì)上噴出水性油墨組合物的狀態(tài)的說明圖。圖3是表示在記錄介質(zhì)上噴出水性油墨組合物和無色油墨組合物的狀態(tài)的說明圖。
具體實(shí)施例方式以下，說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。以下說明的實(shí)施方式說明本發(fā)明一例。另外， 本發(fā)明不限于以下的實(shí)施方式，還包括不改變本發(fā)明的主旨范圍內(nèi)所實(shí)施的各種變形例。本發(fā)明的一實(shí)施方式的噴墨記錄方法，其特征在于，包括將含著色劑的水性油墨組合物的液滴噴出到不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)上的第1工序，以及將含有樹脂成分和3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的二醇醚且不含著色劑的無色油墨組合物的液滴噴出到所述記錄介質(zhì)上的第2工序；其中，所述第1工序和所述第2工序在同一處理時(shí)間進(jìn)行，使在該同一處理時(shí)間噴出的所述水性油墨組合物的液滴和所述無色油墨組合物的液滴在所述記錄介質(zhì)上接觸。應(yīng)予說明，本發(fā)明中“圖像”是指由點(diǎn)群形成的印刷圖案，包括文本印刷、 實(shí)地印刷(《夕印字)。首先，對各工序所使用的水性油墨組合物和無色油墨組合物進(jìn)行說明。1.水性油墨組合物(1)著色劑本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物含有著色劑。作為著色劑可舉出染料、顏料等，由于顏料具有很難因光或氣體等而退色的性質(zhì)，所以優(yōu)選使用。因此，使用顏料在塑料等記錄介質(zhì)上形成的圖像，耐水性、耐氣體性、耐光性等優(yōu)異，保存性良好。本實(shí)施方式中，作為可使用的顏料沒有特別限制，可舉出無機(jī)顏料、有機(jī)顏料。作為無機(jī)顏料，除了二氧化鈦和氧化鐵，還可以使用利用接觸法、爐法、加熱法等公知的方法制造的炭黑。另一方面，作為有機(jī)顏料，可以使用偶氮顏料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環(huán)式顏料(例如，酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、吡咯并吡咯二酮顏料、苯并咪唑酮顏料、異二氫吲哚酮顏料、茈顏料、紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹酞酮顏料等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。本實(shí)施方式可使用的顏料的具體例中，作為炭黑可舉出爐墨、燈黑、乙炔炭黑或槽法炭黑等(C. I.顏料黑7)，另外作為市售品可舉出No. 2300,900, MCF88、No. 20B、No. 33、 No. 40,No. 45,No. 52、MA7、MA8、MA77、MA100、No. 2200B 等(以上均為商品名，三菱化學(xué)株式會社制)，Color Black FffU Fff2, Fff2V, FW18、FW200、S150、S160、S170, Pritex 35、U、V、 140U, Special Black 6、5、4A、4、250 等(以上均為商品名，Degussa 公司制)，Conductex SC, Raven 1255,5750,5250,5000,3500,1255,700 等(以上所有商品名，Columbia Chemical 公司制)，Ligar 400R、330R、660R，MOGUL L，MONARCH 700、800、880、900、1000、 1100、1300、1400，ELFTEX 12等(以上所有商品名，Cabot公司制)。另外，作為將本實(shí)施方式的水性油墨組合物制成黃色油墨時(shí)可使用的顏料，例如可舉出 C. I.顏料黃 1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、 120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213 等。另外，作為將本實(shí)施方式的水性油墨組合物制成紅色油墨時(shí)可使用的顏料，例如可舉出 C. I.顏料紅 5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:l、112、122、123、168、184、202、 209、C. I.顏料紫羅蘭19等。另外，作為將本實(shí)施方式的水性油墨組合物制成藍(lán)色油墨時(shí)可使用的顏料，例如可舉出 C. I.顏料藍(lán) 1、2、3、15:3、15:4、16、22、60 等。另外，作為將本實(shí)施方式的水性油墨組合物制成綠色油墨時(shí)可使用的顏料，例如可舉出C. I.顏料綠7、8、36等。另外，作為將本實(shí)施方式的水性油墨組合物制成橙色油墨時(shí)可使用的顏料，例如可舉出C. I.顏料橙43、51、66等。水性油墨組合物所含著色劑的含量相對于水性油墨組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選1. 5質(zhì)量％ 10質(zhì)量％，更優(yōu)選2質(zhì)量％ 7質(zhì)量％。為了將上述的顏料應(yīng)用于水性油墨組合物，需要使顏料能在水中穩(wěn)定地保持分散。作為其方法可舉出用水溶性樹脂和/或水分散性樹脂等樹脂分散劑分散的方法(以下， 將由該方法分散的顏料稱為“樹脂分散顏料”)、用水溶性表面活性劑和/或水分散性表面活性劑的表面活性劑分散的方法(以下，將由該方法分散的顏料稱為“表面活性劑分散顏料”)、在顏料粒子表面化學(xué)·物理地導(dǎo)入親水性官能團(tuán)從而在沒有上述的樹脂或表面活性劑等的分散劑情況下就能在水中分散和/或溶解的方法(以下，將由該方法分散的顏料稱為“表面處理顏料”)等。本實(shí)施方式的印刷方法所使用的水性油墨組合物可以使用上述的樹脂分散顏料、表面活性劑分散顏料、表面處理顏料中的任一種，根據(jù)需要也可以多種混合的形式使用。作為樹脂分散顏料所使用的樹脂分散劑，可舉出聚乙烯基醇類、聚乙烯基吡咯烷酮類、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α -甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、 乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它們的鹽。其中，特別優(yōu)選具有疏水性官能團(tuán)的單體與具有親水性官能團(tuán)的單體的共聚物以及由同時(shí)具有疏水性官能團(tuán)和親水性官能團(tuán)的單體形成的聚合物。作為共聚物的形式，可以采用無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形式。作為上述的鹽，可舉出與氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、異丙胺、二丙胺、丁胺、異丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、氨基甲基丙醇、嗎啉等堿性化合物的鹽。這些堿性化合物的添加量只要是上述樹脂分散劑的中和當(dāng)量以上則沒有特別限制。上述樹脂分散劑的分子量以重均分子量計(jì)優(yōu)選在1000 100000的范圍，更優(yōu)選在3000 10000的范圍。通過分子量在上述范圍，從而得到著色劑在水中的穩(wěn)定的分散， 另外在應(yīng)用于水性油墨組合物時(shí)容易進(jìn)行粘度控制等。作為以上所述的樹脂分散劑，也可以使用市售品。具體而言，可舉出J0NCRYL 67 (重均分子量12500、酸值:213)、J0NCRYL 678 (重均分子量8500、酸值:215)、J0NCRYL 586(重均分子量4600、酸值108)、J0NCRYL 611 (重均分子量8100、酸值53)、J0NCRYL 680(重均分子量4900、酸值215)、J0NCRYL 682 (重均分子量1700、酸值238)、J0NCRYL 683(重均分子量8000、酸值160)、J0NCRYL 690 (重均分子量16500、酸值240)(以上為商品名，BASF JAPAN株式會社制)等。另外，作為表面活性劑分散顏料所使用的表面活性劑可舉出烷基磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、酰甲基?；撬猁}、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基硫酸酯鹽、硫酸化烯烴、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽、甘油單酯磷酸酯鹽等陰離子性表面活性劑，烷基吡啶.錯(cuò),鹽、烷基氨基酸鹽、烷基二甲基甜菜堿等兩性表面活性劑，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨糖醇烷基酯等非離子性表面活性劑。上述樹脂分散劑或上述表面活性劑對顏料的添加量，優(yōu)選相對于顏料100質(zhì)量份為1質(zhì)量份 100質(zhì)量份，更優(yōu)選5質(zhì)量份 50質(zhì)量份。通過在該范圍，可以確保顏料在水中的分散穩(wěn)定性。另外，對于表面處理顏料，作為親水性官能團(tuán)可舉出-0Μ、-C00M、_C0_、-SO3M, -SO2 NH2、-RSO2M, -P03HM> -PO3M2、-SO2NHCOR, -NH3、-NR3 (其中，式中的 M 表示氫原子、堿金屬、銨或有機(jī)銨，R表示碳原子數(shù)1 12的烷基、可以有取代基的苯基或可以有取代基的萘基)等。 這些官能團(tuán)通過直接和/或介由其它基團(tuán)接枝到顏料粒子表面從而物理和/或化學(xué)地被導(dǎo)入。作為多價(jià)基團(tuán)，可舉出碳原子數(shù)為1 12的亞烷基、可有取代基的亞苯基或可有取代基的亞萘基等。另外，作為所述的表面處理顏料，優(yōu)選的是利用含硫處理劑在該顏料粒子表面化學(xué)鍵合-SO3M和/或-RSO2M(M是反離子，表示氫離子、堿金屬離子、銨離子或有機(jī)銨離子) 而進(jìn)行表面處理的顏料，即所述顏料是在無活性質(zhì)子、與磺酸沒有反應(yīng)性、顏料不溶或難溶的溶劑中，使顏料分散，然后利用酰胺硫酸或三氧化硫和叔胺的配位化合物在其粒子表面化學(xué)鍵合-SO3M和/或-RSO2M而進(jìn)行表面處理，從而使其能在水中分散和/或溶解的顏料。
作為將所述官能團(tuán)及其鹽直接或介由多價(jià)基團(tuán)接枝到顏料粒子表面的表面處理方法，可以應(yīng)用各種公知的表面處理方法。例如，可舉出將臭氧或次氯酸鈉溶液與市售的氧化炭黑作用、進(jìn)一步氧化處理炭黑從而對其表面進(jìn)行進(jìn)一步的親水化處理的方法(例如， 日本特開平7-258578號公報(bào)、日本特開平8-3498號公報(bào)、日本特開平10-120958號公報(bào)、 日本特開平10-195331號公報(bào)、日本特開平10-237349號公報(bào))；用3-氨基-N-烷基取代吡啶.錫溴化物處理炭黑的方法(例如，日本特開平10-195360號公報(bào)、日本特開平10-330665 號公報(bào))；在有機(jī)顏料不溶或難溶的溶劑中使有機(jī)顏料分散，利用磺化劑將磺基導(dǎo)入到顏料粒子表面的方法(例如，日本特開平8483596號公報(bào)、日本特開平10-110110號公報(bào)、日本特開平10-110111號公報(bào))；在與三氧化硫形成配位化合物的堿性溶劑中分散有機(jī)顏料， 添加三氧化硫而對有機(jī)顏料表面進(jìn)行處理，從而導(dǎo)入磺基或磺胺基的方法(例如，日本特開平10-110114號公報(bào))等，本發(fā)明中使用的用于制造表面處理顏料的方法并不限定于這些方法。一個(gè)顏料粒子接枝的官能團(tuán)可以是單一的也可以是多種的。接枝的官能團(tuán)的種類及其程度可通過考慮油墨中的分散穩(wěn)定性、色濃度以及在油墨噴頭前面的干燥性等來進(jìn)行適當(dāng)決定。作為使以上所述的樹脂分散顏料、表面活性劑分散顏料、表面處理顏料分散到水中的方法，可以如下進(jìn)行對于樹脂分散顏料的情況是加入顏料、水和樹脂分散劑，對于表面活性劑分散顏料的情況是加入顏料、水和表面活性劑，對于表面處理顏料的情況是加入表面處理顏料和水，另外各自根據(jù)需要加入水溶性有機(jī)溶劑、中和劑等，使用球磨機(jī)、混砂機(jī)、磨碎機(jī)、輥碾機(jī)、攪拌混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、膠體磨、超聲波勻漿器、噴射磨、 Angmill (才 > S ^ )等以往使用的分散機(jī)來進(jìn)行。此時(shí)，作為顏料的粒徑，從確保顏料在水中的分散穩(wěn)定性這點(diǎn)看出發(fā)，優(yōu)選以平均粒徑計(jì)成為20nm 500nm的范圍，更優(yōu)選成為 50nm 200nm的范圍來進(jìn)行分散。(2)樹脂成分本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物可以含有水溶性和/或非水溶性的樹脂成分。該樹脂成分具有使油墨固化、進(jìn)而使油墨固化物在塑料介質(zhì)上牢固地固定的作用。樹脂成分可以是在水性油墨組合物中溶解的狀態(tài)或在水性油墨組合物中分散的狀態(tài)中的任一狀態(tài)。作為溶解狀態(tài)的樹脂成分，可以使用分散作為本實(shí)施方式噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物的著色劑的顏料時(shí)使用的上述樹脂分散劑。另外，作為分散狀態(tài)的樹脂，可以將對本實(shí)施方式印刷方法所使用的水性油墨組合物的液體介質(zhì)難容或不溶的樹脂成分以微粒狀分散而含有(即乳化劑狀態(tài)或懸浮劑狀態(tài))。作為上述樹脂成分，例如可舉出聚丙烯酸酯或其共聚物，聚甲基丙烯酸酯或其共聚物，聚丙烯腈或其共聚物，聚氰基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯或它們的共聚物，石油樹脂，苯并二氫吡喃·茚樹脂，萜樹脂，聚乙酸乙烯酯或其共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯乙縮醛，聚乙烯醚，聚氯乙烯或其共聚物，聚偏二氯乙烯，氟樹脂，氟橡膠，聚乙烯咔唑，聚乙烯吡咯烷酮或其共聚物，聚乙烯吡啶，聚乙烯咪唑，聚丁二烯或其共聚物，聚氯丁烯，聚異戊二烯，天然樹脂等。其中，特別優(yōu)選分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有疏水性部分和親水性部分。要以微粒狀態(tài)得到上述樹脂成分，可用以下所示方法得到，可以是其任一種方法，也可以根據(jù)需要組合多種方法。作為其方法，可舉出向構(gòu)成所需樹脂成分的單體中混合聚合催化劑(聚合引發(fā)劑)和分散劑來進(jìn)行聚合(即乳化聚合)的方法，使具有親水性部分的樹脂成分溶解到水溶性有機(jī)溶劑中將該溶液混合到水中后通過蒸餾等除去水溶性有機(jī)溶劑而得到的方法，使樹脂成分溶解到非水溶性有機(jī)溶劑中將該溶液與分散劑一起混合到水溶液中而得到的方法等。上述方法可以根據(jù)使用的樹脂成分的種類、特性適當(dāng)選擇。作為分散樹脂成分時(shí)可使用的分散劑，沒有特別限制，可以舉出陰離子性表面活性劑(例如十二烷基苯磺酸鈉鹽、月桂基磷酸鈉鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯銨鹽等)、非離子性表面活性劑(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚等)，它們可以單獨(dú)使用或?qū)⒍N以上混合使用。作為上述這樣的樹脂成分，以微粒狀態(tài)(乳化劑形式、懸浮劑形式)使用時(shí)，也可以使用由公知的材料、方法得到的產(chǎn)物。例如，可以使用在日本特公昭62-1426號公報(bào)、日本特開平3-56573號公報(bào)、日本特開平3-79678號公報(bào)、日本特開平3-160068號公報(bào)、日本特開平4-18462號公報(bào)等中記載的成分。另外，也可以使用市售品，例如可舉出 MICROGEL E-1002、MICROGEL E-5002 (以上為商品名，日本 Paint 株式會社制)，V0NC0AT 4001、V0NC0AT 5454(以上為商品名，大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制)，SAE 1014(商品名，日本kon株式會社制)，SAIBIN0L SK-200 (商品名，Saiden Chemical 公司制)，J0NCRYL 7100、J0NCRYL 390、J0NCRYL 711、J0NCRYL 511、J0NCRYL 7001、J0NCRYL 632、J0NCRYL 741、J0NCRYL 450、J0NCRYL 840、J0NCRYL 74J,JONCRYL HRC-1645J,J0NCRYL 734、J0NCRYL 852、J0NCRYL 7600、J0NCRYL 775、JONCRYL 537J、J0NCRYL 1535、JONCRYL PDX-7630A、 JONCRYL 352J、JONCRYL 352D、JONCRYL PDX-7145、JONCRYL 538J、JONCRYL 7640、JONCRYL 764U JONCRYL 63U JONCRYL 790, JONCRYL 780, JONCRYL 7610 (以上為商品名，BASF JAPAN 株式會社制)等。當(dāng)以微粒狀態(tài)使用樹脂成分時(shí)，出于確保水性油墨組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性的點(diǎn)，優(yōu)選其平均粒徑為5nm 400nm的范圍，更優(yōu)選為50nm 200nm的范圍。相對于水性油墨組合物總量，樹脂成分的含量以換算成固體成分計(jì)，優(yōu)選0. 1質(zhì)量％ 15質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。通過在該范圍內(nèi)，即使在塑料介質(zhì)上也可以使本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物固化、固定。(3)表面活性劑本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水溶性油墨組合物可以含有表面活性劑。作為表面活性劑可舉出硅酮系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑等。當(dāng)添加硅酮系表面活性劑時(shí)，具有在塑料介質(zhì)上不發(fā)生油墨的濃淡不均、滲色地均勻擴(kuò)展的作用，因而優(yōu)選。相對于水性油墨組合物的總質(zhì)量硅酮系表面活性劑的含量優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 1.5質(zhì)量％。當(dāng)硅酮系表面活性劑的添加量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以充分地發(fā)揮上述效果。作為硅酮系表面活性劑，優(yōu)選使用聚硅氧烷系化合物等，例如可舉出聚醚改性有機(jī)硅氧烷等。更詳細(xì)地說，可舉出 BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、 BYK-348 (以上為商品名，BYK JAPAN 株式會社制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、 KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、 KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上為商品名，信越化學(xué)株式會社制)等。
炔二醇系表面活性劑與其它表面活性劑相比，具有優(yōu)異的恰當(dāng)?shù)乇３直砻鎻埩徒缑鎻埩Φ哪芰?，并且具有幾乎沒有起泡性的特性。因此，當(dāng)添加炔二醇系表面活性劑時(shí)， 可以恰當(dāng)?shù)乇３直砻鎻埩σ约芭c噴頭噴嘴面等接觸油墨的打印機(jī)部件之間的界面張力，所以將其用于噴墨記錄方式時(shí)可以提高噴出穩(wěn)定性，因而優(yōu)選。另外，當(dāng)添加炔二醇系表面活性劑時(shí)，水性油墨組合物對塑料介質(zhì)顯示良好的濕潤性、滲透性，所以可以得到油墨濃淡不均和滲色少的高精細(xì)圖像，因而優(yōu)選。相對于水性油墨組合物的總質(zhì)量炔二醇系表面活性劑的含量優(yōu)選為0. 1質(zhì)量％ 1.0質(zhì)量％。如果炔二醇系表面活性劑的添加量在上述范圍內(nèi)，則可以充分地發(fā)揮上述的效果。作為炔二醇系表面活性劑，例如可舉出Surfynol 104、104E、104H、104A、104BC、 104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE_F、504、61、DF-37、DF-110D、 CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA(以上均為商品名，Air Products and Chemicals 公司制)，OLFINE B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP. 4001、 EXP. 4036,EXP. 4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3 (以上均為商品名，日信化學(xué)工業(yè)株式會社制)，Acetylenol E00、E00P、E40、E100 (以上均為商品名，Kawaken Fine Chemical 公司制)等。(4)水溶性有機(jī)溶劑本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物可以含有水溶性有機(jī)溶劑。 作為水溶性有機(jī)溶劑可舉出1，2-烷二醇類、多元醇類、吡咯烷酮衍生物等。當(dāng)添加1，2-烷二醇類時(shí)，具有優(yōu)異的與上述表面活性劑相乘提高油墨組合物對塑料介質(zhì)的濕潤性從而均勻地潤濕的作用，因而優(yōu)選。另外，1,2-烷二醇類的與二醇醚類的相溶性優(yōu)異。因此，通過使水性油墨組合物中含有與二醇醚類的相溶性優(yōu)異的1，2_烷二醇，從而在使水性油墨組合物與含有二醇醚的無色油墨組合物在塑料介質(zhì)上接觸時(shí)，使兩個(gè)油墨組合物迅速地相溶混合。另外，在油墨組合物中作為著色劑使用顏料時(shí)，難以使顏料的分散性不穩(wěn)定化的觀點(diǎn)來看，可以優(yōu)選使用1，2_烷二醇類。添加1，2_烷二醇類時(shí)，相對于水性油墨組合物的總質(zhì)量其含量優(yōu)選為1質(zhì)量％ 8質(zhì)量％。作為1，2-烷二醇類，例如可舉出1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇等，從對水的溶解性、對塑料介質(zhì)的濕潤性優(yōu)異的方面來看，更優(yōu)選1，2_戊二醇、1，2_己二醇。添加多元醇類，則抑制油墨在噴墨噴頭的噴嘴面上干燥固化，進(jìn)而防止堵塞、噴出不良等，因而優(yōu)選。另外，作為多元醇類優(yōu)選蒸汽壓高的多元醇。這是由于優(yōu)選在干燥水性油墨組合物時(shí)與水分一起蒸發(fā)飛散。相對于水性油墨組合物的總質(zhì)量多元醇類的含量優(yōu)選為2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。當(dāng)多元醇類的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以充分地發(fā)揮上述的效果。作為多元醇類，例如可舉出乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，3-丙二醇、1， 4-丁二醇、己二醇等。其中，從蒸汽壓高、不阻礙圖像的干燥的觀點(diǎn)看，優(yōu)選是乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇。當(dāng)添加吡咯烷酮衍生物時(shí)，對上述樹脂成分、塑料介質(zhì)上的油墨固定面起到良好的溶解劑或軟化劑的作用，因而優(yōu)選。另外，添加吡咯烷酮衍生物，則在油墨干燥時(shí)促進(jìn)樹脂成分的皮膜形成，促進(jìn)油墨在塑料介質(zhì)上的固化、固定，因而優(yōu)選。相對于水性油墨組合物的總質(zhì)量吡咯烷酮衍生物的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％ 8質(zhì)量％。當(dāng)吡咯烷酮衍生物的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可充分發(fā)揮上述的效果。作為吡咯烷酮衍生物，例如可舉出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、 N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N- 丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。其中，從確保水性油墨組合物的保存性，促進(jìn)樹脂成分的皮膜形成的方面看，特別優(yōu)選2-吡咯烷酮。(5)水本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物含有水。水是油墨組合物的主要介質(zhì)，是經(jīng)干燥而蒸發(fā)飛散的成分。對于水，優(yōu)選如離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水這樣的將離子性雜質(zhì)盡力除去的水。另外，如果使用利用紫外線照射或添加過氧化氫等而進(jìn)行滅菌的水，則在長期保存顏料分散液以及使用其的水性油墨組合物時(shí)可以防止霉或細(xì)菌的產(chǎn)生，因而優(yōu)選。(6)聚烯烴蠟本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水系油墨組合物可以含有聚烯烴蠟。添加聚烯烴蠟時(shí)，則可以提高形成于塑料介質(zhì)上的圖像的對物理性接觸的潤滑性，可以提高圖像的耐擦性，因而優(yōu)選。相對于水系油墨組合物的總質(zhì)量聚烯烴蠟的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％ 1質(zhì)量％。當(dāng)聚烯烴蠟的含量在上述范圍時(shí)，可充分發(fā)揮上述的效果。作為聚烯烴蠟，例如可舉出由乙烯、丙烯、丁烯等烯烴或其衍生物制造的蠟及其共聚物，具體而言，可舉出聚乙烯系蠟、聚丙烯系蠟、聚丁烯蠟等。作為聚烯烴蠟可以利用市售的產(chǎn)品，具體而言，可以使用N0PC0AT PEMl7 (商品名，Sannopco株式會社制)、CHEMIPEARL W4005(商品名，三井化學(xué)株式會社制)、AQUACER 515、AQUACER 593 (以上為商品名，BYK JAPAN株式會社制)等。(7)其它含有成分本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水系油墨組合物還可以含有pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑·防霉劑、防銹劑、螯合劑等。添加這些材料，則進(jìn)一步提高水性油墨組合物所具有的特性，所以優(yōu)選。作為pH調(diào)節(jié)劑，例如可舉出磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。作為防腐劑·防霉劑，例如可舉出苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2-吡啶硫醇-1-氧化物鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮等。作為市售品，可舉出ftOxel XL2、 Proxel GXL(以上為商品名，AVECIA公司制)，Denicide CSA、NS-500W(以上為商品名， Nagase chemtex株式會社制)等。作為防銹劑，例如可舉出苯并三唑等。作為螯合劑，例如可舉出乙二胺四乙酸以及它們的鹽類(乙二胺四乙酸二氫二鈉鹽等)等。(8)物性本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物在20°C時(shí)的粘度優(yōu)選是 2mPa · s IOmPa · s，更優(yōu)選是3mPa · s 6mPa · s。當(dāng)水性油墨組合物在20°C時(shí)的粘度在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以從噴嘴適量噴出水性油墨組合物的液滴，進(jìn)一步降低液滴的飛行彎曲、飛散，因而可以適用于噴墨記錄裝置。水性油墨組合物的粘度通過使用振動(dòng)式粘度計(jì) VM-100AL(山一電機(jī)株式會社制)，將水性油墨組合物的溫度保持在20°C而進(jìn)行測定。2.無色油墨組合物本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物含有樹脂成分以及3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的二醇醚且不含有著色劑。因此，上述無色油墨組合物的性狀是無色透明或無色半透明的液體。(1)樹脂成分本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物含有樹脂成分。樹脂成分具有使油墨固化，進(jìn)而使油墨固化物牢固地固定在塑料介質(zhì)上的作用。作為具體的化合物可以使用上述的水性油墨組合物中列舉的化合物。相對于無色油墨組合物的總質(zhì)量樹脂成分的含量以換算成固體成分計(jì)，優(yōu)選為5 質(zhì)量％ 15質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。通過在該范圍內(nèi)，可以良好地固化、 固定無色油墨組合物。(2) 二醇醚本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物含有二醇醚。二醇醚在分子內(nèi)具有羥基和醚基，是具備來自羥基的水性溶劑特性和來自醚基的油性溶劑特性的溶劑。 由于該來自羥基的水性溶劑特性而具有對水的溶解性，可以添加到水性的無色油墨中。而且，將添加了這種二醇醚的色油墨組合物印刷到塑料介質(zhì)上時(shí)，由于來自醚基的油性溶劑特性而液滴不受塑料介質(zhì)排斥地?cái)U(kuò)展，可以得到無條紋不均等的良好的印刷物。另一方面，當(dāng)將這種二醇醚添加到以顏料為著色劑的水性油墨組合物中時(shí)，由于其油性溶劑的特性，漸漸地溶解分散顏料的樹脂，使顏料的分散不穩(wěn)定化。二醇醚的濃度越高，這種使分散不穩(wěn)定化的作用越大，特別是水從油墨組合物中減少時(shí)激劇地加速，使顏料凝集。本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物含有3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％ 的二醇醚。如上所述，二醇醚對塑料介質(zhì)的濕潤性優(yōu)異。因此，當(dāng)使水性油墨組合物與無色油墨組合物在塑料介質(zhì)上接觸時(shí)，由于二醇醚的作用，水性油墨組合物的液滴也變得容易擴(kuò)展。由此，在塑料介質(zhì)上，鄰接的水性油墨組合物的液滴相互間變得容易接觸，可以得到降低了條紋不均等的良好的圖像。另外，二醇醚具有使顏料等著色劑凝集的功能。因此，使水性油墨組合物與無色油墨組合物在塑料介質(zhì)上接觸，經(jīng)過本發(fā)明優(yōu)選記錄方法的加熱塑料介質(zhì)的工序，使介質(zhì)上的水性油墨組合物與無色油墨組合物中的水蒸發(fā)，從而利用二醇醚的作用將水性油墨組合物中的顏料凝集，提高形成于記錄介質(zhì)上的圖像的發(fā)色性，使形成的圖像具有優(yōu)異的色彩再現(xiàn)性。二醇醚的含量相對于無色油墨組合物的總質(zhì)量是3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％。當(dāng)二醇醚的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，無色油墨組合物的保存穩(wěn)定性良好，得到色彩再現(xiàn)性和干燥性優(yōu)異的圖像。另一方面，如果二醇醚的含量小于上述范圍，則有時(shí)形成于塑料介質(zhì)上的圖像的色彩再現(xiàn)性下降，或者發(fā)生圖像的條紋不均。另外，如果二醇醚的含量大于上述范圍，則有時(shí)圖像的干燥性下降。作為二醇醚，例如可舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單異丁醚、乙二醇單叔丁醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單叔丁醚、二乙二醇單己醚、三乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單異丙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單叔丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚、二丙二醇異丙醚、二丙二醇單丁醚、二丙二醇單叔丁醚、三丙二醇單甲醚、三異丙二醇單甲醚等，可以使用它們的一種或使用二種以上的混合物。它們之中，作為二醇醚，從對塑料介質(zhì)的濕潤性的觀點(diǎn)看優(yōu)選表面張力較低的二醇醚，更具體地說，優(yōu)選在20°C時(shí)的表面張力為30mN/m以下的二醇醚。另外，本發(fā)明的噴墨記錄方法，由于優(yōu)選迅速地干燥記錄介質(zhì)上的圖像，所以二醇醚的沸點(diǎn)優(yōu)選為300°C以下， 另外，噴墨記錄方法中進(jìn)行后述干燥工序時(shí)，出于防止因干燥工序的熱導(dǎo)致起火的目的，優(yōu)選二醇醚的起火點(diǎn)為100°C以上。作為上述這種二醇醚，優(yōu)選三乙二醇單丁醚(表面張力28mN/m、沸點(diǎn)271°C、起火點(diǎn)156°C)、二乙二醇單己醚(表面張力26mN/m、沸點(diǎn)259°C、起火點(diǎn)141°C)以及二丙二醇單丙醚(表面張力28mN/m、沸點(diǎn)212°C、起火點(diǎn)108°C )，從與無色油墨組合物的相溶性的觀點(diǎn)看，更優(yōu)選三乙二醇單丁醚。另一方面，優(yōu)選本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的水性油墨組合物不含二醇醚。如果在水性油墨組合物中添加二醇醚，則長期保存水性油墨組合物時(shí)顏料等著色劑的凝集加劇，有時(shí)水性油墨組合物的保存穩(wěn)定性下降。(3)表面活性劑本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物可以不含表面活性劑。從可提高對塑料介質(zhì)的濕潤性、滲透性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在無色油墨組合物中添加表面活性劑。作為表面活性劑，可舉出硅酮系表面活性劑、炔二醇系表面活性劑等。作為具體的化合物，可以使用上述水性油墨組合物中所列舉的化合物。添加表面活性劑時(shí)，優(yōu)選相對于無色油墨組合物的總質(zhì)量為0. 1質(zhì)量％ 1. 5質(zhì)量％。表面活性劑的添加量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以充分發(fā)揮上述效果。(4)水溶性有機(jī)溶劑本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物可以含有水溶性有機(jī)溶劑。 作為水溶性有機(jī)溶劑，可舉出1，2-烷二醇類、多元醇類、吡咯烷酮衍生物等。添加1，2-烷二醇類，則具有優(yōu)異的與上述二醇醚、表面活性劑相乘提高油墨組合物對塑料介質(zhì)的濕潤性而均勻地濕潤的作用，因而優(yōu)選。因此，通過含有1，2_烷二醇類而使涂布層變得更加均勻，可以降低圖像的不均、模糊。另外，1，2-烷二醇類尤其與二醇醚類的相溶性優(yōu)異。通過使無色油墨組合物中含有與二醇醚類的相溶性優(yōu)異的1，2-烷基二醇而可以提高無色油墨組合物中的所述二醇醚的溶解性，可以實(shí)現(xiàn)無色油墨組合物的保存穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性的提高。添加1，2_烷二醇類時(shí)的含量，相對于無色油墨組合物的總質(zhì)量優(yōu)選為1質(zhì)量％ 8質(zhì)量％。作為具體的化合物，可以使用上述的水性油墨組合物中所列舉的化合物。添加多元醇，則抑制油墨在噴墨噴頭的噴嘴面上干燥固化，從而抑制堵塞、噴出不良等，因而優(yōu)選。另外，作為多元醇，優(yōu)選蒸汽壓高的多元醇。這是由于優(yōu)選在干燥無色油墨組合物時(shí)與水分一起蒸發(fā)飛散。相對于無色油墨組合物的總質(zhì)量多元醇的含量優(yōu)選2質(zhì)量％ 20質(zhì)量％。當(dāng)多元醇的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可充分發(fā)揮上述的效果。作為具體的化合物，可以使用上述的水性油墨組合物中所列舉的化合物。添加吡咯烷酮衍生物時(shí)，對上述樹脂成分、塑料介質(zhì)上的油墨固定面起到良好的溶解劑或軟化劑的作用，因而優(yōu)選。另外，添加吡咯烷酮衍生物，則在油墨干燥時(shí)促進(jìn)樹脂成分的皮膜形成，促進(jìn)油墨在塑料介質(zhì)上的固化、固定，因而優(yōu)選。相對于無色油墨組合物總量吡咯烷酮衍生物的含量優(yōu)選為1質(zhì)量％ 8質(zhì)量％。當(dāng)吡咯烷酮衍生物的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，可充分發(fā)揮上述的效果。作為具體的化合物，可以使用上述水性油墨組合物中所列舉的化合物。(5)水本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物可以含有水。水是油墨組合物的主要介質(zhì)，是經(jīng)干燥而蒸發(fā)飛散的成分。對于水，優(yōu)選如離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水這樣的將離子性雜質(zhì)盡力除去的水。另外，如果使用利用紫外線照射或添加過氧化氫等進(jìn)行滅菌的水，則在長期保存無色油墨組合物時(shí)可以防止霉或細(xì)菌的產(chǎn)生，因而優(yōu)選。(6)聚烯烴蠟本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物可以含有聚烯烴蠟。添加聚烯烴蠟，則可以提高形成于塑料介質(zhì)上的圖像的對物理性接觸的潤滑性，可以提高圖像的耐擦性，因而優(yōu)選。相對于無色油墨組合物的總質(zhì)量聚烯烴蠟的含量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％ 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％ 5質(zhì)量％。當(dāng)聚烯烴蠟的含量在上述范圍時(shí)，可充分發(fā)揮上述的效果。作為具體的化合物，可以使用上述水性油墨組合物中所列舉的化合物。(7)其它含有成分本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物還可以含有pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑·防霉劑、防銹劑、螯合劑等。添加這些材料，則進(jìn)一步提高無色油墨組合物具有的特性，所以優(yōu)選。作為具體的化合物，可以使用上述水性油墨組合物中所列舉的化合物。(8)物性本實(shí)施方式的噴墨記錄方法所使用的無色油墨組合物在20°C時(shí)的粘度優(yōu)選是 2mPa · s IOmPa · s，更優(yōu)選是3mPa · s 6mPa · s。當(dāng)無色油墨組合物在20°C時(shí)的粘度在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以從噴嘴適量噴出無色油墨組合物的液滴，進(jìn)一步降低液滴的飛行彎曲、飛散，因而可以適用于噴墨記錄裝置。無色油墨組合物的粘度通過使用振動(dòng)式粘度計(jì) VM-100AL(山一電機(jī)株式會社制)，將無色油墨組合物的溫度保持在20°C而進(jìn)行測定。3.噴墨記錄方法本發(fā)明的一實(shí)施方式的噴墨記錄方法的特征在于，包含將上述水性油墨組合物噴出到不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)上的第1工序，將上述無色油墨組合物的液滴噴出到所述記錄介質(zhì)上的第2工序；所述第1工序和所述第2工序在同一處理時(shí)間進(jìn)行， 使在該同一處理時(shí)間噴出的所述水性油墨組合物的液滴和所述無色油墨組合物的液滴在所述記錄介質(zhì)上接觸。本發(fā)明的噴墨記錄方法中，“同一處理時(shí)間”是指1次的掃描(以下，有時(shí)也稱為 “1次的通過”)內(nèi)由水性油墨組合物和無色油墨組合物兩者形成一個(gè)特定圖像之時(shí)。掃描是指具備噴出油墨的噴嘴的噴頭對于記錄介質(zhì)的相對位置一邊發(fā)生移動(dòng)，一邊由噴嘴將油
13墨噴到記錄介質(zhì)上。1次的掃描是指從噴頭開始移動(dòng)到噴頭停止為止。因此，“同一處理時(shí)間”除了包括完全在同時(shí)噴出兩者的情況以外，還包括1次的通過內(nèi)將水性油墨組合物噴出后再噴出無色油墨組合物的情況，以及1次的通過內(nèi)將無色油墨組合物噴出后再噴出水性油墨組合物的情況。另外，1次的掃描中，使噴出的所述水性油墨組合物的液滴與所述無色油墨組合物的液滴在記錄介質(zhì)上接觸。應(yīng)予說明的是，所述水性油墨組合物的液滴與所述無色油墨組合物的液滴的接觸可以是這些液滴中的在先撞擊記錄介質(zhì)而存在于記錄介質(zhì)上的液滴上在后撞擊記錄介質(zhì)的液滴接觸，也可以是這些液滴同時(shí)撞擊記錄介質(zhì)而接觸。其中，可以通過進(jìn)行多次掃描從而完成對1枚記錄介質(zhì)的記錄，也可以僅通過進(jìn)行1次的掃描而完成對1枚記錄介質(zhì)的記錄。對于后者，可以是使用長度為記錄介質(zhì)寬度的噴頭的所謂的線型打印機(jī)。本實(shí)施方式的噴墨記錄方法中，水性油墨組合物的液滴和無色油墨組合物的液滴在同一處理時(shí)間且以在塑料介質(zhì)上至少一部份接觸的方式被噴出。因此，水性油墨組合物的液滴與無色油墨組合物的液滴在完全干燥固化前，至少一部分發(fā)生混合。由此，形成于塑料介質(zhì)上的圖像通過上述無色油墨組合物的作用而色彩再現(xiàn)性變優(yōu)異。另外，形成于塑料介質(zhì)上的圖像，由于圖像的至少一部分被無色油墨組合物覆蓋， 所以耐擦性優(yōu)異。本實(shí)施方式的噴墨記錄方法中，相對于所述水性油墨組合物的液滴重量無色油墨組合物的液滴重量優(yōu)選為20% 50%。由此，可以提高形成于塑料介質(zhì)上的圖像的干燥性。例如，利用噴墨記錄方法，將水性油墨組合物按照與以往紙介質(zhì)相同的油墨噴出量噴出到塑料介質(zhì)上時(shí)(圖1)，在塑料介質(zhì)排斥油墨導(dǎo)致記錄圖像發(fā)生條紋不均等。另一方面，以不發(fā)生條紋不均的方式縮短噴出油墨間隔，則單位面積的油墨量增加(圖幻，進(jìn)而記錄圖像滲色發(fā)生滲漏(Bleed)，增加用于干燥記錄圖像所需的能量。本實(shí)施方式的噴墨記錄方法中，由于使對塑料介質(zhì)濕潤性良好的無色油墨組合物與水性油墨組合物接觸的方式噴出到塑料介質(zhì)上(圖3)，所以可以得到?jīng)]有條紋不均的良好的記錄圖像。而且，含有二醇醚的無色油墨組合物對塑料介質(zhì)具有良好的濕潤性。因此， 只要無色油墨組合物的液滴重量相對于水性油墨組合物的液滴重量為20% 50%，則可充分地得到上述的效果。應(yīng)予說明的是因無色油墨組合物不含著色劑，所以可以與任一顏色的油墨組合使用。例如，對于能噴出6色水性油墨組合物的噴墨打印機(jī)，在6色部分的噴嘴列中增加一列噴出無色油墨組合物的噴嘴列即可。本發(fā)明的噴墨記錄方法例如可適用于加熱噴射式噴墨、壓電式噴墨、連續(xù)噴墨、輥涂、噴涂等以往公知的噴墨記錄方式。作為具備這種噴墨記錄方式的噴墨記錄裝置，只要是可以噴出油墨液滴、使液滴附著在記錄介質(zhì)上從而進(jìn)行記錄的裝置則沒有特別限定，但優(yōu)選具備在印刷時(shí)可以加熱記錄介質(zhì)的功能。由此，可以有效地促進(jìn)無色油墨組合物和水性油墨組合物所含的液體介質(zhì)的蒸發(fā)飛散。其中，“印刷時(shí)”是指從利用噴墨記錄裝置噴出油墨液滴，使液滴附著在記錄介質(zhì)上后立刻開始到該油墨干燥為止的時(shí)間。
作為能夠加熱記錄介質(zhì)的功能，例如可舉出使熱源直接接觸記錄介質(zhì)來加熱的打印機(jī)加熱功能，以及不與記錄介質(zhì)直接接觸而是照射紅外線、微波(在M50MHz左右具有最大波長的電磁波)等或吹送熱風(fēng)的干燥功能等。打印機(jī)加熱功能和干燥功能可以分別單獨(dú)使用，也可以同時(shí)使用。由此，可以調(diào)節(jié)印刷時(shí)的干燥溫度。另外，也可以用噴墨記錄裝置噴出油墨液滴，用設(shè)定為規(guī)定溫度的干燥機(jī)、恒溫槽干燥附著了液滴的記錄介質(zhì)。作為記錄介質(zhì)，使用不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)。作為油墨非吸收性的記錄介質(zhì)，例如可舉出沒有進(jìn)行為噴墨印刷用而進(jìn)行的表面處理的(即沒有形成油墨吸收層)塑料膜，在紙等基材上涂覆塑料而成的材料或粘合塑料膜而成的材料等。作為在此所述的塑料，可舉出聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。作為油墨吸收性低的記錄介質(zhì)，可舉出美術(shù)紙、涂布紙、無光紙等印刷原紙。 在上述的記錄介質(zhì)以外，也可以使用金屬、玻璃等不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)。其中，本說明書中“不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)”是指“布里斯托 (Bristow)法中從開始接觸到30msec"2為止的水吸收量在10mL/m2以下的記錄介質(zhì)”。該布里斯托法作為短時(shí)間內(nèi)測定液體吸收量的方法最為常見，為日本紙漿技術(shù)協(xié)會(JAPAN TAPPI)所采用。試驗(yàn)方法的具體內(nèi)容記載于“JAPAN TAPPI紙漿試驗(yàn)方法2000年版”的標(biāo)準(zhǔn)No.51 “紙及板紙-液體吸收性試驗(yàn)方法-布里斯托法”中。應(yīng)予說明，本說明書中，將 “不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)”也僅稱為“塑料介質(zhì)”。以下，具體地說明使用了噴墨記錄裝置的本實(shí)施方式的噴墨記錄方法。首先，將上述水性油墨組合物以液滴形式噴出到塑料介質(zhì)上(第1工序)。接著，在塑料介質(zhì)的水性油墨組合物液滴附著處以液滴形式噴出上述無色油墨組合物(第2工序)。由此，水性油墨組合物的液滴與無色油墨組合物的液滴接觸，兩者的至少一部分發(fā)生混合。第1工序和第 2工序在1次的掃描中(同一掃描中)進(jìn)行。接著，將塑料介質(zhì)加熱到40°C以上，對噴出到塑料介質(zhì)上的上述水性油墨組合物和上述無色油墨組合物進(jìn)行干燥(第3工序)。塑料介質(zhì)的干燥可以使用安裝于噴墨記錄裝置的打印機(jī)加熱器和干燥器等來進(jìn)行。經(jīng)過本工序，噴出到塑料介質(zhì)上的水性油墨組合物和無色油墨組合物所含的水分等迅速地蒸發(fā)飛散，形成皮膜。由此，即使塑料介質(zhì)上也可以在短時(shí)間內(nèi)得到高畫質(zhì)的圖像。塑料介質(zhì)的加熱溫度為40°C以上，優(yōu)選40°C 80°C，更優(yōu)選40°C 60°C。如果塑料介質(zhì)的加熱溫度在40°C以上，則可以有效地促進(jìn)水性油墨組合物和無色油墨組合物的液體介質(zhì)的蒸發(fā)飛散。應(yīng)予說明的是，從塑料介質(zhì)的耐熱溫度觀點(diǎn)來看不優(yōu)選100°C以上的加熱。塑料介質(zhì)的加熱時(shí)間，只要是能使水性油墨組合物和無色油墨組合物中存在的液體介質(zhì)蒸發(fā)飛散并形成皮膜，則沒有特別限制，可以參考使用的溶劑、樹脂成分、印刷速度等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。4.記錄物本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的記錄物是通過使用上述噴墨記錄方法記錄而成。在塑料介質(zhì)上記錄的圖像由于是使用水性油墨組合物和無色油墨組合物而形成的，所以降低圖像的條紋不均，具備色彩再現(xiàn)性優(yōu)異的良好的畫質(zhì)，耐擦性優(yōu)異。
5.實(shí)施例以下，通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于這些。5. 1.顏料分散液的制備本實(shí)施例中使用的水性油墨組合物使用預(yù)先將顏料用樹脂分散劑分散而成的顏料分散液。顏料分散液是如下所述進(jìn)行制備的。首先，在作為樹脂分散劑的7. 5質(zhì)量份的丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、作為顏料的20質(zhì)量份的C. I.顏料藍(lán)15:3中加入離子交換水，將整體制成100質(zhì)量份，混合攪拌得到混合物。使用混砂機(jī)(安川制作所株式會社制)將該混合物與硅酸鋯珠(直徑1. 5mm) 一起進(jìn)行6小時(shí)分散處理。之后，用分離器分離硅酸鋯珠， 從而得到藍(lán)色顏料分散液。其中，除了將上述顏料改為C. I.顏料紅122、C. I.顏料黃180、C. I.顏料橙43、 C. I.顏料綠36、炭黑MA77之外，同樣地得到了紅色顏料分散液、黃顏料分散液、橙顏料分散液、綠顏料分散液、黑色顏料分散液。5.2.水性油墨組合物的制備在上述顏料分散液中，添加樹脂成分、水溶性有機(jī)溶劑、表面活性劑、聚烯烴蠟以及離子交換水，按照表1中記載的組成進(jìn)行制備。之后，在常溫混合攪拌1小時(shí)，進(jìn)而用孔徑5 μ m的過濾板過濾，得到表1中記載的水性油墨組合物Al A6。表1中使用的成分如下所述。(1)顏料· C. I.顏料藍(lán) 15:3· C. I.顏料紅 122· C. I.顏料黃 180· C. I.顏料橙 43.C. I.顏料綠 36·炭黑MA77(商品名，三菱化學(xué)株式會社制)(2)顏料分散劑·丙烯酸-丙烯酸酯共聚物(分子量20000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度50°C、酸值180)(3)樹脂成分 苯乙烯-丙烯酸共聚物(熱塑性樹脂粒子、平均粒徑50nm、分子量55000、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度80°C、酸值130)(4)水溶性有機(jī)溶劑·1，2_ 己二醇· 2-吡咯烷酮 丙二醇(5)表面活性劑·硅酮系表面活性劑(Bi JAPAN株式會社制，商品名“BH48”、聚醚改性硅氧烷) 炔二醇系表面活性劑(日信化學(xué)工業(yè)株式會社制，商品名“Surfynol DF-110D”)(6)聚烯烴蠟
·聚乙烯蠟(Bi JAPAN株式會社制，商品名“AQUACER-515” )表權(quán)利要求
1.一種噴墨記錄方法，包括將含著色劑的水性油墨組合物的液滴噴出到不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)上的第1工序，和將含有樹脂成分和3質(zhì)量％ 10質(zhì)量％的二醇醚且不含著色劑的無色油墨組合物的液滴噴出到所述記錄介質(zhì)上的第2工序，其中，所述第1工序和所述第2工序在同一處理時(shí)間進(jìn)行，使在該同一處理時(shí)間噴出的所述水性油墨組合物的液滴和所述無色油墨組合物的液滴在所述記錄介質(zhì)上接觸。
2.如權(quán)利要求1所述的噴墨記錄方法，其中，所述二醇醚是選自三乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚和二丙二醇單丙醚中的至少1種。
3.如權(quán)利要求1或2所述噴墨記錄方法，其中，所述無色油墨組合物的液滴重量相對于所述水性油墨組合物的液滴重量為20% 50%。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，其中，所述樹脂成分的含量為5質(zhì)量％ 15質(zhì)量％。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法，還包括將所述記錄介質(zhì)加熱到40°C以上，使噴出到該記錄介質(zhì)上的所述水性油墨組合物和所述無色油墨組合物干燥的第3工序。
6.一種記錄物，是由權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法記錄而成。
全文摘要
本發(fā)明涉及噴墨記錄方法和使用其的記錄物。本發(fā)明的噴墨記錄方法，包括將含著色劑的水性油墨組合物的液滴噴出到不吸收油墨或油墨吸收性低的記錄介質(zhì)上的第1工序，和將含有樹脂成分和3質(zhì)量％～10質(zhì)量％的二醇醚且不含著色劑的無色油墨組合物的液滴噴出到所述記錄介質(zhì)上的第2工序，其中，所述第1工序和所述第2工序在同一處理時(shí)間進(jìn)行。
文檔編號C09D11/00GK102248776SQ20111007637
公開日2011年11月23日 申請日期2011年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月24日
發(fā)明者小松英彥 申請人:精工愛普生株式會社