專利名稱：對(duì)鹵代烴有傳感功能的鉑中心的發(fā)光材料、方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對(duì)鹵代烴有傳感功能的鉑中心的發(fā)光材料、方法，以及 其在鹵代烴檢測(cè)方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
二氯甲垸、三氯甲垸、四氯化碳、1，2-二氯乙垸、l,l，l-三氯乙垸、1，1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、三溴甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯等鹵代烴都是 常用的有機(jī)溶劑或化工產(chǎn)品。但這些鹵代烴大多為有毒物質(zhì)，特別是它們具 有的高揮發(fā)性對(duì)環(huán)境和人類健康威脅很大。我國(guó)《突發(fā)性污染事故中危險(xiǎn)品 檔案庫(kù)》收錄了 1361種有毒有害物質(zhì)，其中有68種被列為重點(diǎn)污染物，在 這68種重點(diǎn)污染物中有10種是鹵代烴。因此，對(duì)鹵代烴的快速、靈敏檢測(cè) 在應(yīng)對(duì)突發(fā)性環(huán)境污染事件時(shí)非常必要。
目前對(duì)鹵代烴的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急檢測(cè)方法主要有水質(zhì)檢測(cè)管法、直接進(jìn)水樣氣 相色譜法、快速檢測(cè)管法、便攜式氣相色譜法和氣體速測(cè)管(德國(guó)德?tīng)柛窆?司產(chǎn)品)。但這些檢測(cè)方法不是靈敏度太低，就是檢測(cè)周期太長(zhǎng)，不能滿足突 發(fā)環(huán)境污染事件應(yīng)急需要。實(shí)驗(yàn)室中檢測(cè)鹵代烴的常用方法是頂空氣相色譜 法、色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法。這些方法分析過(guò)程非常繁瑣，檢測(cè)周期長(zhǎng)，費(fèi)用高昂， 不適合在環(huán)境保護(hù)方面應(yīng)用。
化學(xué)傳感器是一類專門用于檢測(cè)、感知化學(xué)物質(zhì)的特殊傳感器，通常用 于檢測(cè)氣體或液體中的特定化學(xué)成分，并將該化學(xué)成分的濃度信號(hào)轉(zhuǎn)換為可 檢知的電流或電壓信號(hào)，具有靈敏、快速、準(zhǔn)確的特點(diǎn)。不論液相還是氣相 的化學(xué)物質(zhì)或污染物質(zhì)，化學(xué)傳感器在分析檢測(cè)過(guò)程中都起著重要作用，并 且隨著化學(xué)傳感器技術(shù)的進(jìn)步與發(fā)展，傳感檢測(cè)法將逐漸取代常規(guī)的傳統(tǒng)分 析方法，并隨著檢測(cè)自動(dòng)化技術(shù)的進(jìn)步，傳感器的應(yīng)用必將更加普遍與廣泛， 使用量也會(huì)與日俱增。
4目前用于H2S、 NOx、 NH3、 HCN、 HF、 COx、 HC1、 Cl2、 SOx、 CH4 等有毒有害氣體及苯、甲苯、甲醛等有毒揮發(fā)有機(jī)物的傳感器已多有報(bào)道， 已有相關(guān)的商品化傳感器的產(chǎn)品銷售。然而，針對(duì)鹵代烴的化學(xué)傳感器還很 少報(bào)道?；邴u代烴與含鉑配合物作用引起材料的熒光光譜的變化，開(kāi)發(fā)針 對(duì)二氯甲烷、三氯甲垸、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、l,l，l-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2，2-四氯乙垸、三溴甲烷等常用鹵代烴痕量、快速檢測(cè)的傳感 器，并通過(guò)傳感器的示范應(yīng)用，實(shí)現(xiàn)傳感器的可批量化生產(chǎn)，服務(wù)于我國(guó)的 公共安全和環(huán)保事業(yè)。
鉑的配合物具有優(yōu)異的室溫發(fā)光性能，它可以和一些氣體分子(如鹵代 物)發(fā)生加成反應(yīng)由二價(jià)鉑變成四價(jià)鉑，從而使材料的發(fā)光性質(zhì)發(fā)生改變； 利用這一原理可實(shí)現(xiàn)對(duì)某些氣體分子的選擇性識(shí)別。前一階段，國(guó)內(nèi)外的研 究主要集中在含鉑的氧傳感材料[/ww^a"/c C72ew&^7， 2006, 45(12)， 4735; J. 尸/2w. 爿 2004, /朋，3485-34922; /ww^am'c C7zem/s^y， 2004，
43(12),3724-3732.]。近來(lái)國(guó)外開(kāi)始了鉑的配合物在沙林[7: j附.C/zem. 5bc. 1998， 720， 12359]、 二氧化硫[C7^肌2000， "<§人1431]、溴化氰[J」肌 CTzew. 5bc. 2006, WS，16641-16648]等傳感方面的相關(guān)研究。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，目 前鉑的小分子配合物傳感材料的缺點(diǎn)是靈敏度低、選擇性差和不能獨(dú)立成
膜，嚴(yán)重阻礙了鉑配合物在化學(xué)物質(zhì)傳感方面的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種對(duì)鹵代烴有傳感功能的發(fā)光材料、方法及其 在鹵代烴檢測(cè)方面的應(yīng)用?；阢K的超支化共軛聚合物傳感器材料有如下優(yōu)占-。
y 、、、 O
本方法利用鉑中心的配合物作為傳感材料，通過(guò)鹵代烴與激發(fā)態(tài)的傳感 材料之間的配位相互作用，導(dǎo)致傳感材料的熒光的迅速淬滅，通過(guò)檢測(cè)傳感 材料的熒光強(qiáng)度，即可實(shí)現(xiàn)對(duì)鹵代烴的識(shí)別。Swager C7z，. Soc. 2006，
72& 16641]等目前文獻(xiàn)報(bào)道的鹵代烴傳感材料只對(duì)BrCN氣體有響應(yīng)，而且不 能獨(dú)立成膜；Steven C. F. Kui [ /爿m. C/zem. 5bc. 2006, 128， 8297-8309]等報(bào)道 的含磷配合物除與鹵代烴作用外，還與乙酸乙酯、乙醚、四氫呋喃、丙酮、 二硫化碳、正戊垸有相互作用，選擇性較差。本發(fā)明所提供的傳感功能的發(fā)光材料為一種鉑的有機(jī)配合物，其特征在 于通過(guò)在苯基基上引入芳基基團(tuán)， 一方面使傳感材料具有很強(qiáng)的紫外光的吸 光能力，另一方面使傳感材料有很好的成膜性，此外，最重要的一點(diǎn)是芳基 的合適的給電子能力，使得配合物的能級(jí)對(duì)選擇性有利，而且從分子構(gòu)象上 分析將有利于提高材料對(duì)不同鹵代烴的選擇性。因此，本發(fā)明的傳感材料既 具有良好的成膜性，同時(shí)又對(duì)鹵代烴氣體有良好的選擇性和高的靈敏度。本 發(fā)明提供的鉑中心的傳感材料還具有合成簡(jiǎn)單和易規(guī)?；a(chǎn)的特點(diǎn)，為實(shí) 用化的鹵代烴傳感器的開(kāi)發(fā)奠定了基礎(chǔ)。同時(shí)，本發(fā)明提供的具有傳感功能 的發(fā)光材料還可以用于電致發(fā)光、光伏電池、化學(xué)和生物傳感器領(lǐng)域。
具體地說(shuō)本發(fā)明首先本發(fā)明提供了一種有效檢測(cè)揮發(fā)性鹵代烴的具有傳 感功能的發(fā)光材料。
本發(fā)明所提供的發(fā)光材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如圖1的所示，式中Ar為芳
基或取代的芳基，中心為二價(jià)鉑，與鉑配位的兩個(gè)配體為2-苯基吡啶，苯基 上存在芳基的取代基，其中芳基與苯基相連的位點(diǎn)可以是苯基的2， 3， 4或 5位，連接方式也可以是單鍵、雙鍵和三鍵。
由此可見(jiàn)，所述的具有傳感功能的以鉑中心的發(fā)光材料包括鉑、2-苯基 吡錠和苯基上的芳基或由芳基進(jìn)一步構(gòu)建成的寡聚物和聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式 如(圖2所示)，其中芳基可以是給電子的三芳胺、二芳胺、咔唑、吡咯、苯、 聯(lián)苯、萘、蒽、菲、芘、芴、聯(lián)芴、螺芴、吲哚咔唑、噻吩、聯(lián)噻吩、并噻 吩、呋喃、咪唑、吩噻嗪、三嗪、吖啶或噻唑；化學(xué)結(jié)構(gòu)通式中的n為2-150
的正整數(shù)。
芳基上還包括可進(jìn)一步增加溶解性、吸光能力和給受電子能力的生色團(tuán)。 這里采用不同芳基的目的是對(duì)配合物的能級(jí)結(jié)構(gòu)和分子構(gòu)象進(jìn)行精細(xì)調(diào)節(jié)， 使之適應(yīng)不同鹵代烴的檢測(cè)。所述的芳基，其特征在于還包括所列芳基的衍 生物。包括芳基上含有垸基、垸氧基、烷硫基、脂肪胺基、羧基、磺酸基、 硼酸基、氰基、硝基、氨基、銨基、氫原子、氯原子、溴原子、碘原子和酯 基，還包括三芳胺、二芳胺、咔唑和、吡咯、苯、聯(lián)苯、萘、蒽、菲、芘、
6芴、聯(lián)芴、螺芴、吲哚咔唑、噻吩、聯(lián)噻吩、并噻吩、呋喃、咪唑、吩噻嗪、 三嗪、吖啶、噻唑中的一種。
同時(shí)本發(fā)明還提供了一種利用熒光手段基于所述的鉑中心發(fā)光材料的檢 測(cè)易揮發(fā)鹵代烴的分析檢測(cè)方法。被分析物和鉑中心發(fā)光材料的激發(fā)態(tài)之間 存在配位相互作用，配位相互作用本身有選擇性，高吸光能力的芳基或芳基 的衍生物提高了分析的靈敏度，同時(shí)芳基的構(gòu)象引起的位阻因素也進(jìn)一步提 高的材料的選擇性。本方法無(wú)需對(duì)被檢測(cè)物進(jìn)行預(yù)處理，無(wú)需進(jìn)行標(biāo)記，可 直接對(duì)痕量被分析物進(jìn)行無(wú)損檢測(cè)。其中所述鉑中心配合物發(fā)光材料對(duì)特定 鹵代烴的選擇性和靈敏度還可以通過(guò)改變芳基進(jìn)行調(diào)節(jié)。對(duì)鹵代烴的傳感通 過(guò)檢測(cè)發(fā)光材料的熒光強(qiáng)度變化實(shí)現(xiàn)的。
本發(fā)明說(shuō)提供的傳感材料有如下優(yōu)點(diǎn)1、響應(yīng)快；2、選擇性好；3、易 成膜；4、容易合成。
本發(fā)明所述的對(duì)鹵代烴有傳感功能的鉑中心的發(fā)光材料，包括圖1、圖2
結(jié)構(gòu)通式以及芳基的衍生物等可應(yīng)用于對(duì)易揮發(fā)鹵代烴的檢測(cè)，所述的鹵代 烴為氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙垸、三氯乙烷、四氯乙垸、三溴甲
烷或四氯乙烯。例如
化合物1的合成見(jiàn)實(shí)施例1，可見(jiàn)本發(fā)明的傳感材料還具有容易高產(chǎn)率 合成的特點(diǎn)，其它芳基的化合物的合成方法同化合物1的合成，產(chǎn)率在
60 90%之間。
圖4給出了化合物1的四氫呋喃溶液和旋涂薄膜的吸收和熒光光譜，其 薄膜的吸收比溶液中紅移了約IO納米，熒光比溶液中藍(lán)移了約5納米，其發(fā) 射峰位置在405納米，以其為傳感材料的所有響應(yīng)曲線，均為激發(fā)波長(zhǎng)為354 納米，發(fā)射波長(zhǎng)為405納米條件下，熒光強(qiáng)度對(duì)時(shí)間的響應(yīng)曲線。
以化合物1為例，考察了 1與氯仿的相互作用，具體見(jiàn)實(shí)施例2。其薄 膜在室溫下的氯仿飽和蒸氣中在200秒內(nèi)熒光被完全淬滅[圖7]，是目前基于 熒光檢測(cè)的最靈敏的材料。如實(shí)施例3采用化合物1作為傳感材料的傳感器可以對(duì)三溴甲垸進(jìn)行有 效識(shí)別，具體熒光光譜淬滅曲線如圖8所示?？梢钥闯鲈?00秒的時(shí)間內(nèi)，
化合物1的熒光強(qiáng)度被淬滅了 57%。
如實(shí)施例4采用化合物1作為傳感材料的傳感器可以對(duì)1， 2-二氯乙烷 進(jìn)行有效識(shí)別，具體熒光光譜淬滅曲線如圖9所示?？梢钥闯銎錈晒忭憫?yīng)與 氯仿和四氯乙浣不同，熒光在前6秒內(nèi)先增強(qiáng)，此后熒光淬滅，在100秒的 時(shí)間內(nèi)，其熒光強(qiáng)度被淬滅了20%。
如實(shí)施例5采用化合物1作為傳感材料的傳感器可以對(duì)1， 1， 2， 2-四 氯乙烷進(jìn)行有效識(shí)別，具體熒光光譜淬滅曲線如圖8所示?？梢钥闯鲈?00 秒的時(shí)間內(nèi)，化合物1的熒光強(qiáng)度被淬滅了 70%。
如實(shí)施例6采用化合物1作為傳感材料的傳感器可以對(duì)四氯乙烯進(jìn)行有 效識(shí)別，具體熒光光譜淬滅曲線如圖IO所示。可以看出其熒光響應(yīng)與其它鹵 代烴不同，其熒光在前40秒內(nèi)先增強(qiáng)了約28%，此后熒光淬滅，在150秒 的時(shí)間內(nèi)，其熒光強(qiáng)度被淬滅了 10%.
化合物2的合成見(jiàn)實(shí)施例7，產(chǎn)率為87%左右。圖5給出了化合物2的 四氫呋喃溶液和旋涂薄膜的吸收和熒光光譜，其薄膜的熒光峰位置在390納 米，比化合物1的發(fā)光峰藍(lán)移了 15納米。以其為傳感材料的所有響應(yīng)曲線， 均為激發(fā)波長(zhǎng)為350納米，發(fā)射波長(zhǎng)為390納米條件下，熒光強(qiáng)度對(duì)時(shí)間的 響應(yīng)曲線。
實(shí)施例8采用化合物2為傳感材料，研究了其薄膜與氯仿的相互作用曲 線，結(jié)果見(jiàn)圖ll。 180秒內(nèi)，化合物2的熒光最大值下降了95%左右。50秒 內(nèi)淬滅了 80%以上。
實(shí)施例9采用化合物2為傳感材料，研究了其薄膜與1,1,2，2-四氯乙垸的 相互作用曲線，結(jié)果見(jiàn)圖12。 180秒內(nèi)，化合物2的熒光最大值下降了80% 左右。100秒內(nèi)，化合物2比比化合物1的淬滅程度提高了 50%。
實(shí)施例10給出了化合物3的合成，化合物3的產(chǎn)率僅在14%左右。圖6 給出了化合物3的薄膜的吸收和熒光光譜，其薄膜的熒光峰位置在480納米， 比化合物1的發(fā)光峰紅移了 75納米。以其為傳感材料的所有響應(yīng)曲線，均為 激發(fā)波長(zhǎng)為355納米，發(fā)射波長(zhǎng)為480納米條件下，熒光強(qiáng)度對(duì)時(shí)間的響應(yīng) 曲線。實(shí)施例11采用化合物3為傳感材料，研究了其薄膜與二氯甲烷的相互作
用曲線，結(jié)果見(jiàn)圖13。 20秒秒內(nèi)，化合物3的熒光最大值下降了95%左右。 實(shí)施例12采用化合物3為傳感材料，研究了其薄膜與氯仿的相互作用曲
線，結(jié)果見(jiàn)圖14。 180秒內(nèi)，化合物3的熒光最大值下降了 50%左右。100
秒內(nèi)，化合物2比比化合物1的淬滅程度提高了 50%。 60秒秒內(nèi)，化合物3
的熒光已淬滅了40%左右。
實(shí)施例13采用化合物3為傳感材料，研究了其薄膜與四氯化碳的相互作
用曲線，結(jié)果見(jiàn)圖15。 60秒內(nèi)，化合物3的熒光最大值下降了 65%左右，
此后達(dá)到飽和。
盡管結(jié)合優(yōu)選例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明并不限于上述實(shí)施例， 應(yīng)當(dāng)理解為，所附權(quán)利要求概括了本發(fā)明的范圍，在本發(fā)明構(gòu)思的引導(dǎo)下， 本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)意識(shí)到，對(duì)本發(fā)明的各實(shí)施例方案所進(jìn)行的一定改變， 都將被本發(fā)明的權(quán)利要求書的精神和范圍所覆蓋。


圖l.本發(fā)明提供的對(duì)鹵代烴具有傳感功能的鉑為中心的發(fā)光材料的化學(xué) 結(jié)構(gòu)通式，Ar為芳基及取代的芳基。
圖2.鹵代烴傳感材料的寡聚物和聚合物的結(jié)構(gòu)通式。 圖3.化合物l-3的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
圖4.化合物1的四氫呋喃溶液和膜的吸收和熒光光譜。 圖5.化合物2的四氫呋喃溶液和薄膜的吸收和熒光光譜。 圖6.化合物3的膜的吸收和熒光光譜。
圖7.化合物1與氯仿的相互作用，其中，(a)為在沒(méi)有氯仿的條件下傳 感材料的420納米處的熒光強(qiáng)度隨時(shí)間的變化；(b)為有氯仿條件下傳感材 料的420納米處的熒光強(qiáng)度隨時(shí)間的變化曲線。
圖8.化合物1分別與1， 1， 2， 2-四氯乙垸和三溴甲垸的相互作用。
圖9.化合物1與1， 2-二氯乙烷的相互作用。
圖IO.化合物1與四氯乙烯的相互作用。
圖11.化合物2與氯仿的相互作用。圖12.化合物2與1， 1， 2， 2-四氯乙烷的相互作用。
圖13.化合物3與二氯甲垸的相互作用。
圖14.化合物3與氯仿的相互作用。
圖15.化合物3與四氯化碳的相互作用。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，將有助于對(duì)本發(fā) 明的理解。但并不能以此來(lái)限制本發(fā)明的權(quán)利范圍，而本發(fā)明的權(quán)利范圍應(yīng) 以權(quán)利要求書闡述的為準(zhǔn)。
實(shí)施例1(化合物1的合成)
2-三苯胺基吡啶(0.9 g, 5.6 mmol)溶于乙醚，在-78。C下滴加1.6 M的 ^Buli (6.56 mL, 11.2 mmol)，反應(yīng)30分鐘。仍在-78。C下，再滴加PtCb(Et2S)2 (0.5 g, 1.12 mmol)的乙醚溶液，攪拌反應(yīng)30 min后，反應(yīng)體系溫度升至0°C。 有機(jī)相用飽和食鹽水洗，二氯甲烷萃取，硫酸鎂干燥。除去有機(jī)溶劑，柱色 譜分離，得白色目標(biāo)化合物，產(chǎn)率為85%。所得的化合物結(jié)構(gòu)式如圖3中1所 示。
實(shí)施例2化合物1與CHC13的相互作用
將1毫升CHC13滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋一團(tuán)干凈 脫脂棉，將表面涂布化合物1薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在420納米處 熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖7。
實(shí)施例3化合物1與三溴甲烷的相互作用
將l毫升三溴甲垸滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋一團(tuán)干 凈脫脂棉，將表面涂布化合物1薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在420納米 處熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖8。
實(shí)施例4化合物1與1， 2-二氯乙垸的相互作用
將1毫升1， 2-二氯乙烷滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋 一團(tuán)干凈脫脂棉，將表面涂布化合物1薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在420 納米處熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖9。
實(shí)施例5化合物l與l， 1， 2， 2-四氯乙烷的相互作用將1毫升1， 1， 2， 2-四氯乙垸滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中， 上面蓋一團(tuán)干凈脫脂棉，將表面涂布化合物1薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波
長(zhǎng)在420納米處熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖8。 實(shí)施例6化合物1與四氯乙烯的相互作用
將1毫升四氯乙烯滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋一團(tuán)干
凈脫脂棉，將表面涂布化合物1薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在420納米 處熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖10。
實(shí)施例6(化合物2的合成) 室溫?cái)嚢钘l件下，化合物1 (0.2 g， 0.24 mmol)溶于20 mL四氫呋喃。向此溶 液中滴加5 mLNBS (0.19 g , 1.07 mmol)的四氫呋喃溶液，攪拌反應(yīng)過(guò)夜。 蒸出溶劑，加入二氯甲垸150mL，依次用飽和碳酸氫鈉水溶液、水和飽和食 鹽水洗，無(wú)水MgS04干燥。除去溶劑，殘留物用硅膠柱色譜分離，得白色 固體0.24g，產(chǎn)率86.9%。所制得的化合物2的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖3中2所示。
實(shí)施例7化合物2與氯仿的相互作用
將1毫升氯仿滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋一團(tuán)干凈脫 脂棉，將表面涂布化合物1薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在393納米處熒 光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖11。
實(shí)施例8化合物2與1， 1， 2， 2-四氯乙烷的相互作用
將1毫升1， 1， 2， 2-四氯乙烷滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中， 上面蓋一團(tuán)干凈脫脂棉，將表面涂布化合物1薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波 長(zhǎng)在393納米處熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖12。
實(shí)施例9 (化合物3的合成)
在Ar保護(hù)氛圍下，于50ML兩口燒瓶中加入0.5g w N〃 ， 20 mL四 氫呋喃，攪拌至充分溶解。體系冷卻至-78"C，注入2. 3 mL 1. 6 M的叔丁基鋰 溶液，持續(xù)保持低溫，繼續(xù)反應(yīng)l小時(shí)。注入溶于5 mL的^m-PtCl2(Et2S)2
ii(0.24 g)四氫呋喃溶液，使溫度自然回復(fù)至室溫，繼續(xù)反應(yīng)12h后停止反
應(yīng)。依次用80 mL純水和飽和食鹽水洗滌，用60 mL 二氯甲垸萃取三次，
MgS04干燥、減壓抽干。柱色譜分離得純品58 mg，產(chǎn)率為14.5%。所制得的
化合物2的結(jié)構(gòu)式如圖3中3所示。
實(shí)施例10化合物3與二氯甲垸的相互作用
將l毫升二氯甲烷滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋一團(tuán)干 凈脫脂棉，將表面涂布化合物3薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在480納米 處熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖13。
實(shí)施例11化合物3與氯仿的相互作用
將1毫升氯仿滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋一團(tuán)干凈脫 脂棉，將表面涂布化合物3薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在480納米處熒 光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖14。
實(shí)施例12化合物3與四氯化碳的相互作用
將1毫升四氯化碳滴到脫脂棉上，置于密封的熒光池中，上面蓋一團(tuán)干 凈脫脂棉，將表面涂布化合物3薄膜的石英片置入，監(jiān)測(cè)其波長(zhǎng)在480納米 處熒光信號(hào)隨時(shí)間變化，其熒光時(shí)間響應(yīng)曲線如圖15。
1權(quán)利要求
1、一種對(duì)鹵代烴有傳感功能的鉑中心的發(fā)光材料，其特征在于所述的發(fā)光材料化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為式中Ar為芳基或取代的芳基，中心為二價(jià)鉑，與鉑配位的兩個(gè)配體為2-苯基吡啶，苯基上存在芳基的取代基。
2、 按權(quán)利要求1所述的發(fā)光材料，其特征在于芳基與苯基相連的位點(diǎn)是 苯基的2、 3、 4或5位，連接方式為單鍵、雙鍵或三鍵。
3、 按權(quán)利要求1或2所述的發(fā)光材料，其特征在于所述的由芳基構(gòu)建成 的寡聚物或聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為其中芳基為給電子的三芳胺、二芳胺、咔唑、吡咯、苯、聯(lián)苯、萘、蒽、 菲、芘、芴、聯(lián)芴、螺芴、吲哚咔唑、噻吩、聯(lián)噻吩、并噻吩、呋喃、咪唑、吩噻嗪、三嗪、吖啶或噻唑，n為2 150的正整數(shù)。
4、 按權(quán)利要求1或2所述的發(fā)光材料，其特征在于所述的芳基包括芳基 的衍生物，包括芳基上含有垸基、垸氧基、烷硫基、脂肪胺基、羧基、磺酸 基、硼酸基、氰基、硝基、氨基、銨基、氫原子、氯原子、溴原子、碘原子 或酯基。
5、 利用如權(quán)利要求1或2所述的發(fā)光材料對(duì)鹵代烴的檢測(cè)方法，其特征 在于被檢測(cè)物和鉑中心發(fā)光材料的激發(fā)態(tài)之間配位相互作用，利用熒光手段 通過(guò)檢測(cè)發(fā)光材料的熒光強(qiáng)度的變化實(shí)現(xiàn)的。
6、 利用如權(quán)利要求3所述的發(fā)光材料對(duì)鹵代烴的檢測(cè)方法，其特征在于 被檢測(cè)物和鉑中心發(fā)光材料的激發(fā)態(tài)之間配位相互作用，利用熒光手段通過(guò) 檢測(cè)發(fā)光材料的熒光強(qiáng)度的變化實(shí)現(xiàn)的。
7、 利用如權(quán)利要求4所述的發(fā)光材料對(duì)鹵代烴的檢測(cè)方法，其特征在于 被檢測(cè)物和鉑中心發(fā)光材料的激發(fā)態(tài)之間配位相互作用，利用熒光手段通過(guò) 檢測(cè)發(fā)光材料的熒光強(qiáng)度的變化實(shí)現(xiàn)的。
8、 按權(quán)利要求1或2所述的發(fā)光材料的應(yīng)用，其特征在于所述的發(fā)光材 料應(yīng)用于對(duì)易揮發(fā)鹵代烴的檢測(cè)，所述的鹵代烴為氯仿、二氯甲烷、四氯化 碳、二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、三溴甲烷或四氯乙烯。
9、 按權(quán)利要求3所述的發(fā)光材料的應(yīng)用，其特征在于所述的發(fā)光材料應(yīng) 用于對(duì)易揮發(fā)鹵代烴的檢測(cè)，所述的鹵代烴為氯仿、二氯甲垸、四氯化碳、 二氯乙烷、三氯乙垸、四氯乙烷、三溴甲烷或四氯乙烯。
10、 按權(quán)利要求4所述的發(fā)光材料的應(yīng)用，其特征在于所述的發(fā)光材料 應(yīng)用于對(duì)易揮發(fā)鹵代烴的檢測(cè)，所述的鹵代烴為氯仿、二氯甲垸、四氯化碳、 二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、三溴甲烷或四氯乙烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種檢測(cè)鹵代烴的傳感材料，其特征在于中心為二價(jià)鉑，與鉑配位的兩個(gè)配體為2-苯基吡啶，同時(shí)苯基上還存在芳基取代基。傳感材料包括鉑、2-苯基吡啶配體和苯基上的芳基或由芳基進(jìn)一步構(gòu)建成的寡聚物和聚合物。所述的芳基包括進(jìn)一步構(gòu)建成的寡聚物或聚合物，還包括芳基的衍生物。所述的檢測(cè)方法是利用熒光手段通過(guò)檢測(cè)發(fā)光材料的熒光強(qiáng)度的變化實(shí)現(xiàn)的。所提供的發(fā)光材料應(yīng)用于易揮發(fā)的鹵代烴的檢測(cè)。
文檔編號(hào)C09K11/06GK101486901SQ20091004624
公開(kāi)日2009年7月22日 申請(qǐng)日期2009年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月17日
發(fā)明者封松林, 曹慧敏, 程建功, 賀慶國(guó), 慶 陳 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所