專利名稱：黑色復合活性染料的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及黑色復合活性染料。該染料適用于纖維素纖維和聚酰胺纖維的中溫和高溫染色，得到具有適于各種不同用途的烏黑色的染色和印染品種。
現有技術據文獻記載含有類似通式(1)染料結構的黑色復合活性染料專利有EP1134260、EP1048695、WO 49093、USP6464734、USP5849887、CN1195678A。與上述專利中提到的橙色染料相比，本發(fā)明涉及的染料(2)和增濃染料(4)能賦予復合染料良好的應用性能、改善牢度和提高烏黑度。
技術方案本發(fā)明提供一種具有優(yōu)良的染色性能，烏黑度、勻染性和提升力好的多組分黑色復合活性染料。
本發(fā)明的復合染料，由活性染料和助劑組成，其特征在于包含至少一種式(1)所示的雙偶氮型活性染料 和含有至少一種式(2)所示的單偶氮型活性染料 其中R1～R6為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺酸基、羧基或氯，通常是氫或烷氧基；R7和R8為氫、C1-C4烷基、苯基及被烷基或鹵素取代的苯基、芐基、C2-C4鏈烷?；虮郊柞；?，其中基團的供電性對效果影響明顯；R9為氫或磺酸基；M為氫或者堿金屬，如鋰、鈉和鉀；Y為乙烯基或是乙基β位上的基團在堿性條件下能脫落生成乙烯砜的基團，如氯、β-羥乙基硫酸酯，尤其優(yōu)良的是乙烯砜和β-羥乙基硫酸酯；復合染料中染料(1)的含量是混合物總重量的55～95％，染料(2)的含量是混合物總重量的5～45％。
黑色復合染料中也可能含有式(3a)或(3b)染料 其中R1、R2、R3、和R4的定義如前所述。染料(3a)和(3b)在合成染料(1)時已經生成，當兩次偶合反應不完全時，制備得到的染料(1)中就含有(3a)或(3b)，或兩者兼而有之，它們的含量為0.01～6％。
為了獲得更優(yōu)良的染色效果，在復合活性染料中添加結構為式(4)～(7)的增濃染料，每個染料可以單獨添加或混合復配使用；每個染料的含量分別為0～10％，但總量不超過混合物總重量的25％。各增濃染料的結構通式如(4)～(7)所示
其中R10～R12分別為氫或磺酸基，其中比較優(yōu)秀的是含一個氫和兩個磺酸基；、R13為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，通常采用氫、甲基、甲氧基或乙氧基R14為C1-C4烷基，如甲基、乙基、異丙基，同時可以是含C1-C4基團的酰氨基或尿酰氨基；R16、R17、R19～R24同R1，相互無關；R15和R18為氫或C1-C4烷基，通常是氫；A為氨基、C1-C4烷氨基、羥基、C1-C4烷氧基、哌啶、含1～2個磺酸基的苯胺或含SO2Y基團的苯胺衍生物；M為氫或者堿金屬，如鋰、鈉和鉀；X為鹵素，如氟和氯；Z為羥基、C1-C4烷氧基、氨基、C1-C4烷氨基、酰氨基或尿?；?；增濃染料的具體結構舉例如下
復合染料中染料(1)的含量為55～90％，染料(2)為1～30％，染料(3)為0.01～6％，染料(4～7)的含量為1～25％。
染料(1)的制備方法是將H酸與β-羥乙基砜硫酸酯苯胺衍生物的重氮鹽以1∶2的比例混和，先在pH＜2條件下進行一次偶合得到染料(3a)，再在pH 4～7進行二次偶合得到染料(1)；反應液用膜滲透法進行濃縮脫鹽，然后進行噴干得到固體染料(1)；染料中乙烯砜和羥乙基砜硫酸酯含量的比例為1∶99～25∶75。
合成染料(2)的重氮組分舉例如下
合成染料(2)用的偶合組分舉例如下

用2a～2j中的任一芳胺進行重氮化，然后與相應的偶合組分(2a’～2v’之中選用，必要時可用兩種組分的混合物)在pH 4～7范圍內進行偶合得到染料；需要時可用膜滲透法進行脫鹽后再進行噴干。
復合染料制成粉狀或液狀。粉狀染料中含染料30～90％，其余為稀釋用電解質，如氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、濕潤劑、防泡劑，有時添加1～10％的緩沖劑。液狀染料中染料含量最多為50％，一般在5～50％之間，含鹽量低于10％。液狀染料中添加的緩沖劑、諸如磷酸鹽、醋酸鹽、檸檬酸鹽和硼酸鹽，以保持pH為4～7，以及增稠劑和穩(wěn)定劑。
復合染料可用機械方法將結構為(1)(2)所示的染料按指定要求混合配制；同時選用添加適量的增濃染料(4)或(5)或(6)或(7)，或2～3個染料混合使用。將以上染料溶液按指定要求混合后干燥同樣得到合格的復合染料。
本發(fā)明的黑色復合活性染料適宜于染天然纖維，如棉、麻、再生纖維，同樣適用于染聚酰胺纖維；上述紡織纖維材料可呈各種形式，如纖維、紗、織物或針織品。被染物用含鹽的染料水溶液浸潤后，再用堿處理即可固色，染色和固色溫度為40～105℃。該染料的勻染性、提升力好，同時具有很好的烏黑度。
實施例160份染料(1-1)、20份染料(2a)、20份增濃染料(4a)和適量的磷酸鹽進行機械混合，得到的復合染料染棉為黑色
實施例2～49

*Z代表增濃染料實施例5065份染料(1-2)、20份染料(2b)、15份增濃染料(6a)和適量的磷酸鹽進行機械混合，得到的復合染料染棉為黑色
實施例51～98

z代表增濃染料實施例99
實施例100～148

*z代表增濃染料
權利要求
1.一種黑色復合活性染料，由活性染料和助劑組成，其特征在于它包含至少一種式(1)所示的雙偶氮型活性染料 和含有至少一種式(2)所示的單偶氮型活性染料 其中R1～R6為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺酸基、羧基或氯；R7和R8為氫、C1-C4烷基、苯基及被烷基或鹵素取代的苯基、芐基、C2-C4鏈烷?；虮郊柞；?；R9為氫或磺酸基；M為氫或者堿金屬，如鋰、鈉和鉀；Y為乙烯基或是乙基β位上的基團在堿性條件下能脫落生成乙烯砜的基團，如氯、β-羥乙基硫酸酯，尤其優(yōu)良的是乙烯砜和β-羥乙基硫酸酯。
2.如權利要求1所述的復合染料，其特征在于黑色復合染料中染料(1)和(2)之重量比為55～95∶45～5。
3.如權利要求1所述的復合染料，其特征在于在復合活性染料中同時添加結構式為(4)～(7)的增濃染料，每個染料可以單獨添加或復配使用。
其中R10～R12分別為氫或磺酸基；R13為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R14為C1-C4烷基、酰氨基或尿酰氨基；R16、R17、R19～R24同R1，相互無關；R15和R18為氫或C1-C4烷基；A為氨基、C1-C4烷氨基、羥基、C1-C4烷氧基、哌啶、含1～2個磺酸基的苯胺或含SO2Y基團的苯胺衍生物；M為氫或者堿金屬，如鋰、鈉和鉀；X為鹵素；Z為羥基、C1-C4烷氧基、氨基、C1-C4烷氨基、酰氨基或尿?；?；
4.如權利要求3所述的復合染料，其特征在于增濃染料在黑色復合染料中的含量為染料總重量的1～25％。
5.按照權利要求3所述的的活性染料，其中R18是氫。
6.按照權利要求3所述的的活性染料，其中X是氯或氟。
7.如權利要求3所述的復合染料，其特征在于復合染料中式(1)的染料所占比例為染料總重量的55～90％；式(2)染料所占比例為染料總重量的1～30％。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多組分黑色復合活性染料，包含有以乙烯砜系列芳胺為重氮組分、H酸為偶合組分的雙偶氮染料，一個或一個以上被烷基、苯基、芐基、?；〈蚍及坊撬?、乙烯砜芳胺取代的鹵三嗪氨基萘酚磺酸衍生物，或苯胺衍生物為偶合組分的單偶氮或雙偶氮染料；該染料特別適用于纖維素纖維和聚酰胺纖維的染色，具有優(yōu)良的染色性能，烏黑度、勻染性和提升力好。
文檔編號C09B62/002GK1511885SQ0215908
公開日2004年7月14日 申請日期2002年12月31日 優(yōu)先權日2002年12月31日
發(fā)明者高崑玉, 呂榮文, 張紅兵, 張竹霞, 周迎娣, 王師興, 高 玉 申請人:大連理工大學化工學院