無(wú)溶劑催化氫化法制備2,4-二氯-5-異丙氧基苯胺的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于催化加氫生產(chǎn)領(lǐng)域，特別公開(kāi)了一種無(wú)溶劑法2,4?二氯?5?異丙氧基硝基苯加氫制備2,4?二氯?5?異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，以2,4?二氯?5?異丙氧基硝基苯為原料，其特征在于：2,4?二氯?5?異丙氧基硝基苯在催化劑及助劑存在下，在80?100℃及0.3?2.5MPa下與氫氣反應(yīng)，不添加溶劑，完成后分水得到氯代苯胺。其中所述催化劑為自主研發(fā)的貴金屬催化劑，催化劑的用量為原料2,4?二氯?5?異丙氧基硝基苯質(zhì)量的0.05％?20％；所述的助劑為下面兩種混合物：乙醇胺、吡啶，助劑的用量為原料2,4?二氯?5?異丙氧基硝基苯質(zhì)量的0.01％?10％；所得2,4?二氯?5?異丙氧基苯胺色譜純度99.5%以上，脫氯量可控制在0.1%以內(nèi)，轉(zhuǎn)化率100%，收率95%以上。
【專利說(shuō)明】
無(wú)溶劑催化氫化法制備2,4-二氯-5-異丙氧基苯胺
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于催化加氫生產(chǎn)領(lǐng)域，特別公開(kāi)了一種無(wú)溶劑法2,4_二氯-5-異丙氧基 硝基苯加氫制備2，4_二氯_5_異丙氧基苯胺的生廣方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺是合成高效除草劑如"惡草酮"、"稻思達(dá)"等的關(guān)鍵中 間體"惡草酮"除草劑目前已實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，2,4 -二氯-5-異丙氧基苯胺是由2， 4-二氯-5-異丙氧基硝基苯經(jīng)還原而得。其還原方法有：金屬粉末法，如還原鐵粉、鋅粉 ;氯化亞錫法以及催化氫化還原法等傳統(tǒng)工藝。鐵粉還原，雖然對(duì)設(shè)備要求低，但三廢難 以處理，且還原收率低，已被國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2011 年本）》列入勒令淘汰的生產(chǎn)方法;而氯化亞錫還原成本高，不適宜工業(yè)生產(chǎn)使用；硫化 堿還原法也是一種較為常見(jiàn)的還原工藝，此工藝反應(yīng)條件溫和，易于控制，但成本較高， 廢水量大，污染比較嚴(yán)重。在合成2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺的多種工藝路線中，催化加 氫工藝由于過(guò)程簡(jiǎn)單、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注，是一條綠色的生產(chǎn)工藝。但是，2,4_ 二氯-5-異丙氧基苯胺催化加氫工藝存在著氫解脫氯這一難題，造成設(shè)備腐蝕和產(chǎn)品純度 下降，選擇合適的助劑可以有效的減少脫氯，提高主產(chǎn)物的含量，這也是國(guó)內(nèi)外研究人員 在該領(lǐng)域的研究重點(diǎn)和難點(diǎn)。而且本專利所用無(wú)溶劑法，與有溶劑法相比，提高了設(shè)備利用 率，減少了后處理的繁雜過(guò)程，避免了溶劑回收對(duì)成本的附加。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有生產(chǎn)工藝中存在的不足，采用無(wú)溶劑生產(chǎn)工藝，2，4_二氯-5-異丙 氧基硝基苯在催化劑及助劑存在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下與氫氣反應(yīng)，完成后將 催化劑濾出，分水得到2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺。其中所述催化劑為自主研發(fā)的貴金屬催 化劑，催化劑的用量為原料2,4_二氯-5-異丙氧基硝基苯質(zhì)量的0.05% -20% ;所述的 助劑為下面兩種混合物：乙醇胺、吡啶，助劑的用量為原料2,4_二氯-5-異丙氧基硝基苯質(zhì) 量的0.01% -10% ;所得2,4_二氯_5_異丙氧基苯胺色譜純度99.5%以上，脫氯量可 控制在0.1%以內(nèi)。
[0004] 本發(fā)明所說(shuō)的氯代硝基苯加氫制備氯代苯胺的方法，其特征包括以下幾點(diǎn)： (1) 無(wú)溶劑反應(yīng)，在還原釜中只加入原料、催化劑和助劑，通氫氣，升溫進(jìn)行還原 反應(yīng)，反應(yīng)完畢分掉生成水即得產(chǎn)品； (2) 自主研發(fā)的貴金屬催化劑，配合乙醇胺和吡啶使用，脫氯低，脫氯率 < 0.1%，可循環(huán)利用，低添加，高套用，成本低； (3) 反應(yīng)條件溫和，溫度80-100°C，壓力0.3-2.5MPA左右即可完成反應(yīng)； (4) 反應(yīng)收率高，成本低，無(wú)三廢排出，減輕了環(huán)境壓力。
[0005] 本發(fā)明無(wú)需蒸餾溶劑，顯著降低了生產(chǎn)成本和設(shè)備投入；自主研發(fā)的貴金屬 催化劑配合適助劑乙醇胺和吡啶，成功實(shí)現(xiàn)了低添加，高套用，成本低；所得產(chǎn)品質(zhì)量 高，收率高，成本低，生產(chǎn)穩(wěn)定，無(wú)三廢排出，減輕了環(huán)境壓力。
[0006]
【具體實(shí)施方式】： 下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的闡述，應(yīng)該明白的是，下述說(shuō)明僅是為 了解釋本發(fā)明，并不對(duì)其內(nèi)容進(jìn)行限制。
[0007] 下述實(shí)施例以本公設(shè)備為例，詳細(xì)闡述本發(fā)明的工藝過(guò)程，所用主要原料為： 2，4_二氯-5-異丙氧基硝基苯（工業(yè)級(jí)，99%)、氫氣（工業(yè)級(jí)，99.9%)，貴金屬催化劑 (自制），乙醇胺（工業(yè)級(jí)），吡啶（工業(yè) 級(jí)）；所用主要設(shè)備為：還原釜（2m3)、計(jì)量槽(2m3)、過(guò)濾器(精密）。
[0008] 實(shí)施例1 將2,4-二氯-5-異丙氧基硝基苯1.2t、貴金屬催化劑6kg(自制），加入到2m3的氫化爸 中，打開(kāi)氫氣閥門，向氫化爸中通入氫氣，攪拌升溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制80-100°C，反 應(yīng)壓力控制0.3-2.5MPA，反應(yīng)轉(zhuǎn)速設(shè)定700轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)至不吸氫為止，關(guān)閉氫氣閥 門，直接壓料，分去上層水相，下層粗品經(jīng)氣相色譜分析純度為97.22%，脫氯量1.9%， 油相PH值4-5之間。
[0009] 實(shí)施例2 將2,4-二氯-5-異丙氧基硝基苯1.2t、貴金屬催化劑6kg (自制），乙醇胺3kg，加入 到2m3的氫化釜中，打開(kāi)氫氣閥門，向氫化釜中通入氫氣，攪拌升溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制 80-100°C，反應(yīng)壓力控制0.3-2.5MPA，反應(yīng)轉(zhuǎn)速設(shè)定700轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)至不吸氫為止， 關(guān)閉氫氣閥門，直接壓料，分去上層水相，下層粗品經(jīng)氣相色譜分析純度為98.87%，脫 氯量0.7%，油相PH值5-6之間。
[0010] 實(shí)施例3 將2,4-二氯-5-異丙氧基硝基苯1.2t、貴金屬催化劑6kg(自制），吡啶2L，加入到2m3的 氫化爸中，打開(kāi)氫氣閥門，向氫化爸中通入氫氣，攪拌升溫反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制80-100 °C，反應(yīng)壓力控制0.3-2.5MPA，反應(yīng)轉(zhuǎn)速設(shè)定700轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)至不吸氫為止，關(guān)閉氫 氣閥門，直接壓料，分去上層水相，下層粗品經(jīng)氣相色譜分析純度為98.72%，脫氯量0.9% ，油相PH值5-6之間。
[0011] 實(shí)施例4 將2,4-二氯-5-異丙氧基硝基苯1.2t、貴金屬催化劑6kg (自制），乙醇胺3kg，[!比 啶2L加入到2m3的氫化爸中，打開(kāi)氫氣閥門，向氫化爸中通入氫氣，攪拌升溫反應(yīng)， 反應(yīng)溫度控制80-100°C，反應(yīng)壓力控制0.3-2.5MPA，反應(yīng)轉(zhuǎn)速設(shè)定700轉(zhuǎn)/分，反應(yīng) 至不吸氫為止，關(guān)閉氫氣閥門，直接壓料，分去上層水相，下層粗品經(jīng)氣相色譜分析純度為 99.73%。反應(yīng)套用至20釜催化劑仍有活性。反應(yīng)平穩(wěn)，質(zhì)量高，催化劑的補(bǔ)加量少。 反應(yīng)前10批質(zhì)量情況如下。
【主權(quán)項(xiàng)】
1 · 一種無(wú)溶劑催化氫化法生廣2，4-二氯-5-異丙氧基苯胺的生廣方法，以2，4-二氯-5-異丙氧基硝基苯為原料，其特征在于：2,4_二氯_5_異丙氧基硝基苯在催化劑及助劑存 在下，在80-100°C及0.3-2.5MPa下與氫氣反應(yīng)，不添加溶劑，完成后分水得到2,4_二 氯-5-異丙氧基苯胺。2. 如權(quán)利要求1所述的2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述 催化劑為自主研發(fā)的貴金屬催化劑，催化劑的用量為原料2，4-二氯-5-異丙氧基硝基苯質(zhì) 量的 0.05% -20%。3. 如權(quán)利要求1所述的2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，其特征在于：所述 助劑為下面兩種混合物：乙醇胺、吡啶，助劑的用量為原料2,4_二氯-5-異丙氧基硝基 苯質(zhì)量的0.1% -10%。4. 如權(quán)利要求1所述的2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，其特征在于：反應(yīng) 溫度為 80°C -100°C。5. 如權(quán)利要求1所述的2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，其特征在于：反應(yīng) 壓力為 0.3-2.5MPa。6. 如權(quán)利要求1-5所述的2,4-二氯-5-異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，其特征在于：2， 4-二氯-5-異丙氧基硝基苯、氫氣、催化劑、助劑進(jìn)入反應(yīng)釜，不添加任何溶劑反應(yīng)。7. 如權(quán)利要求1-5所述的2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，其特征在于：所 得2,4_二氯_5_異丙氧基苯胺色譜純度99.5%以上，脫氯量可控制在0.1%以內(nèi)。8. 如權(quán)利要求1-5所述的2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺的生產(chǎn)方法，其特征在于：所 得2,4_二氯-5-異丙氧基苯胺色譜純度99%以上，轉(zhuǎn)化率100%，收率95%以上。
【文檔編號(hào)】C07C217/84GK106008227SQ201610401449
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年6月10日
【發(fā)明人】侯衛(wèi)波, 唐國(guó)武, 王光, 韓龍凱, 王超, 李娟 , 盧波, 司立鵬, 趙恩鋒
【申請(qǐng)人】濟(jì)南和潤(rùn)化工科技有限公司