專利名稱：使柔軟層表面增粘的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在塑料膜、紙或織物等基質(zhì)上提供的柔軟層表面增粘的方法。
包括基質(zhì)(例如塑料膜、紙或織物)并提供柔軟層(包括橡膠類聚合物或其發(fā)泡產(chǎn)物)的壓敏粘合片，它們在柔軟性、流動性及應(yīng)力緩解性方面是極優(yōu)異的，已廣泛用作具有柔軟層性能的粘合物品。根據(jù)其柔軟層所用材料，它們可用作即使低溫下亦顯示上述性能的增粘物品，或用作價廉的粘合物品。
這類粘合物的柔軟層具有作為粘合劑所必需的大部分物理性能，但其表面的壓敏性能尚不足。因此，為了獲得足夠的壓敏性能，將此柔軟層表面再覆蓋上包含丙烯酸類壓敏粘合劑或橡膠壓敏粘合劑等壓敏粘合劑層。
然而，如果壓敏粘合劑層復(fù)蓋厚度達數(shù)十微米至若干毫米才顯出所需的壓敏性能，則會導(dǎo)致柔軟性、流動性及應(yīng)力緩解性的削弱，而這些性能正是柔軟層的優(yōu)越之處。另一方面，如果降低厚度以避免這些缺點，則壓敏粘合劑隨著時間的推移而擴散進入柔軟層中，會降低壓敏性，或?qū)е氯彳泴优c壓敏粘合劑層之間的相互層壓失效。其結(jié)果是，顯示不出足夠的粘合強度。
考慮到上述事實，本發(fā)明的目的是提供一種改善柔軟層表面壓敏性能而同時保持柔軟層優(yōu)點的表面處理方法。更具體地說，本發(fā)明的目的是提供一種使柔軟層表面增粘的方法。
作為對上述目的深入研究的結(jié)果，本發(fā)明人業(yè)已發(fā)現(xiàn)，如果將壓敏粘合劑層引入柔軟層表面，并通過界面接觸反應(yīng)而固定其上，則表面的壓敏性能夠改善，而同時保持柔軟層的優(yōu)點。基于這一發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種使柔軟層表面增粘的方法，它包括采用柔軟層與其上的壓敏劑層之間的界面接觸反應(yīng)，而使柔軟層表面增粘。
在本發(fā)明的優(yōu)選具體實施方案中，壓敏粘合劑層的厚度為10μm或更小，尤其是1μm或更小。
在另一具體實施方案中，界面接觸反應(yīng)，是含在柔軟層中的反應(yīng)性官能團與壓敏粘合劑層之間的反應(yīng)，所述壓敏粘合劑層具有能與柔軟層官能團反應(yīng)的反應(yīng)性官能團，或者是預(yù)先提供于柔軟層表面的活性中間層與壓敏粘合劑層之間發(fā)生反應(yīng)。
在本發(fā)明的又一具體實施方案中，所述活性中間層包括具有伯氨基或仲氨基的聚胺。
在本發(fā)明的再一具體實施方案中，界面接觸反應(yīng)是伯氨基或仲氨基與選自異氰酸酯基、環(huán)氧基、酰氯基、乙烯基和酸酐基的基團之間的反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明，柔軟層與壓敏粘合劑層之間的界面接觸反應(yīng)賦予柔軟層表面粘合性。因此，甚至當壓敏粘合劑層厚度為10μm或更小、尤其是1μm或更小(用浸涂法可達到)時，柔軟層的表面粘性都能被大大改善，而同時保持柔軟層的所需特性，例如柔軟性、流動性及應(yīng)力緩解性，而不會產(chǎn)生壓敏粘合劑擴散進入柔軟層，以及壓敏粘合劑層與柔軟層之間相互層壓失效之類的問題。
本發(fā)明中，通常在基質(zhì)上，例如塑料膜、紙、織物、金屬箔或隔離物上，用熱熔涂布、壓延涂布、擠出涂布、輥涂等涂布法而產(chǎn)生柔軟層，從而提供各種粘合物品，例如壓敏粘合帶，壓敏粘合片，壓敏粘合標簽。根據(jù)其用途，柔軟層的厚度大約為數(shù)微米至數(shù)毫米不等。涂布后若需要固化，則可將柔軟層用熱、紫外線、電子射線、濕氣等等進行固化處理。難于用無溶劑涂布法形成的柔軟層，則可用涂布物質(zhì)在水中或有機溶劑中的溶液或分散液對基質(zhì)進行涂布，然后通過干燥將水分或有機溶劑除去，而形成柔軟層。
能用作柔軟層的材料是這樣一類聚合物，它們顯示作為壓敏粘合劑所必需的總體物理性能，例如柔軟性、流動性及應(yīng)力緩解性，但表面粘合性尚不足。這類聚合物包括天然橡膠，聚異戊二烯，聚丁二烯，丁基橡膠，聚異丁烯，氯丁橡膠，丁苯橡膠，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，硅橡膠，聚氨酯，聚酯，及聚醚。
當單獨使用一種聚合物無法獲得作為壓敏粘合劑所需要的足夠總體物理性能，如柔軟性、流動性及應(yīng)力緩解性的時候，可以在聚合物中適當加入軟化劑或增塑劑，例如操作油，液態(tài)樹脂，液態(tài)橡膠，聚丁烯或鄰苯二甲酸二辛酯，或者也可以將聚合物用發(fā)泡法制成多孔狀物。如果需要，所述聚合物可適當含有抗氧化劑，填料，顏料，交聯(lián)劑，少量增粘樹脂等等。
當柔軟層材料是熱塑性聚合物時，可以將此聚合物用熱熔涂布法涂布在基質(zhì)上形成柔軟層，不需使用有機溶劑。當采用熱固化、紫外固化、電子照射固化或濕氣固化聚合物或低聚物時，可以不用有機溶劑而將聚合物或低聚合物涂到基質(zhì)上，并采用各自的固化方式而將涂層固化。當聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于常用壓敏粘合劑的情況下，例如硅橡膠，甚至在很低溫度也能形成顯示柔軟性、流動性及應(yīng)力緩解性的柔軟層。使用含價廉操作油或液態(tài)樹脂的聚合物則可能制成價廉柔軟層。
根據(jù)本發(fā)明的方法，通常將基質(zhì)上形成的柔軟層表面與在此表面上的壓敏粘合劑層進行界面接觸反應(yīng)，而將柔軟層表面增粘。更具體地說，將柔軟層的固相或半固相與壓敏粘合劑的液相、半固相或固相接觸，以進行界面接觸反應(yīng)，使柔軟層表面增粘。
能用于本發(fā)明的壓敏粘合劑不受特別限制，任何常用壓敏粘合劑，例如丙烯酸類粘合劑及橡膠粘合劑均可使用。如果需要，所述壓敏粘合劑可適當含有增粘樹脂或添加劑。適用的增粘樹脂包括松香衍生物，萜烯樹脂，苯乙烯樹脂，二甲苯樹脂，苯酚樹脂，苯并呋喃-茚樹脂，脂肪族石油樹脂，芳香族石油樹脂，以及它們的氫化產(chǎn)物。適用的添加劑包括軟化劑或增塑劑，如操作油，液態(tài)樹脂，液態(tài)橡膠，聚丁烯，及鄰苯二甲酸二辛酯；抗氧化劑，填料，顏料，及交聯(lián)劑。
作為基本聚合物，丙烯酸類壓敏粘合劑包含下述單體混合物的共聚物，所述單體混合物主要包括甲基丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、及丙烯酸乙酯)，及一種改性單體(例如乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、馬來酸酐、乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、丙烯酸羥乙酯、及丙烯酰胺)。
作為基本聚合物橡膠壓敏粘合劑包含橡膠類聚合物，例如天然橡膠，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化產(chǎn)物，苯乙烯-丁二烯橡膠，聚丁二烯，聚異戊二烯，聚異丁烯，丁基橡膠，氯丁橡膠，及硅橡膠。
含粘合劑的液相界面接觸反應(yīng)，可以通過浸漬、浸潤或使用涂布器(例如接觸輥涂布器，輥涂器，擠壓涂布器及旋涂器)將液相涂到柔軟層上去而進行。在上述涂布中，如果柔軟聚合物的表面溶解或大大溶脹，則不能獲得足夠的壓敏粘合性。因此，需要選擇合適溶劑。如果壓敏粘合劑是熱熔粘合劑、紫外線聚合粘合劑或活性低聚粘合劑，則可以不用有機溶劑而涂布，如果必要，用合適方式進行固化。
如此在柔軟層上形成的壓敏粘合劑層厚度為10μm或更小，優(yōu)選為1μm或更小。如果壓敏粘合劑層的厚度太大，則不能充分顯示作為柔軟層優(yōu)點的柔軟性、流動性及應(yīng)力緩解性。
界面接觸反應(yīng)通常在柔軟層的反應(yīng)性官能團與壓敏粘合劑層之間進行所述壓敏粘合劑層上含有能和柔軟層官能團反應(yīng)的活性官能團。作為該界面接觸反應(yīng)的結(jié)果，柔軟層與壓敏粘合劑層通過化學(xué)鍵(例如共價鍵、配價鍵、氫鍵、離子鍵及金屬鍵)而彼此牢固結(jié)合起來。因此，甚至所述粘合劑層如前述之薄，亦不會產(chǎn)生下列問題壓敏粘合劑隨時間的推移而擴散進入柔軟層，或者柔軟層與壓敏粘合劑層之間的相互層壓失效，導(dǎo)致粘合強度降低。
優(yōu)選界面接觸反應(yīng)在短時間內(nèi)進行。為此，柔軟層反應(yīng)性官能團與壓敏粘合劑層的優(yōu)選組合是伯氨基或仲氨基與選自下述的基團之間反應(yīng)異氰酸基，環(huán)氧基，酰氯基，乙烯基，及酸酐基。除了上述組合外，羧基與氮丙啶基之間的反應(yīng)，氫化甲硅烷基與羥基或乙烯基之間的反應(yīng)，環(huán)氧基與酸酐基之間的反應(yīng)，及酰氯基與羥基或巰基之間的反應(yīng)，也是優(yōu)選的。
為了在柔軟層中含有這樣一種反應(yīng)官能團以進行這種界面接觸反應(yīng)，通過共聚反應(yīng)、側(cè)鏈修飾、接枝反應(yīng)或類似方式，或者通過含有這些反應(yīng)性官能基的化合物與聚合物起反應(yīng)，而將反應(yīng)性官能團引入到構(gòu)成柔軟層的聚合物中。更優(yōu)選用界面接觸反應(yīng)或稀溶液涂布法，在柔軟層表面上形成一薄層含有上述反應(yīng)性官能團的聚合物或化合物，從而生成反應(yīng)性中間層。特別優(yōu)選所述反應(yīng)性中間層由含有伯氨基或仲胺基的聚胺組成。
包括含有伯氨基或仲胺基的聚胺的反應(yīng)性中間層可以如下所述形成首先形成含有異氰酸酯基、環(huán)氧基或酰氯基的柔軟層，然后將此柔軟層與聚胺(例如聚乙烯亞胺、聚乙烯胺或聚烯丙胺)的水溶液接觸，在它們之間引起界面接觸反應(yīng)，由此將含有伯胺或仲胺的聚胺固定到柔軟層的表面。聚胺的部分伯氨基或仲氨基在界面接觸反應(yīng)中被柔軟層消耗掉，而所余氨基的高活性被用于與反應(yīng)性中間層上的壓敏粘合劑層進行界面接觸反應(yīng)。
含在壓敏粘合劑層中的反應(yīng)性官能團是能與柔軟層反應(yīng)性官能團起反應(yīng)的基團，并能通過共聚反應(yīng)、側(cè)鏈修飾、接技反應(yīng)及類似反應(yīng)，或通過用含有所述反應(yīng)性官能團的化合物，與基本聚合物起反應(yīng)，而引入到壓敏粘合劑基本聚合物之中。
以下將用參考實施例和實施例對本發(fā)明作更詳細描述，但應(yīng)該明白，本發(fā)明不應(yīng)受限于這些。除非另有說明，所有份數(shù)和百分數(shù)均指重量。所制樣品的粘合性如下所述進行評估。
1)暴露于高溫前的粘合性把樣品在23℃粘合到被粘表面已清洗過的不銹鋼板(SUS304BA)上，并用重2kg的橡膠輥撞擊一次而壓緊之。在23℃放置約20分鐘后，以180°的剝離角、300mm/分的剝離速度進行剝離，測量其剝離所需力。
2)暴露于高溫后的粘合性把如上述已粘到不銹銅板上并已壓緊的樣品在50℃恒溫箱中老化3天，然后按與上述相同的方式進行剝離測試。
參考實施例1把100份新的Pole PP-4000(聚丙二醇型二醇，Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.制造，平均分子量4000)與11.8份Coronate HX(用異氰脲酸酯改性過的1,6己二異氰酸酯，Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制造；異氰酸酯含量21.3％)(NCO/OH摩爾比為1.25)，并加入作為固化劑的0.1份二丁基二月桂酸錫，隨后進行攪拌。
用涂布器把所制得的組合物涂到25μm厚的聚酯膜上至涂層厚度40μm，在70℃爐中加熱固化10分鐘，以生成包含柔軟聚氨酯的柔軟層1。當此片在室溫下放置至少1星期(同時使該柔軟層不被接觸)之后，測定其粘合性。其暴露于高溫前(在23℃放置20分鐘之后)的粘合性為5g/20mm寬，或更小。
參考實施例2以與參考實施例l相同的方式制成柔軟層l。在柔軟層形成后的3小時內(nèi)，即當柔軟層l中的異氰酸酯基仍足夠活潑時，把此片浸漬在每1000ml含有0.2g PAA 10C(聚烯丙胺，Nitto Boseki Co.,Ltd.制造，分子量10,000)的水溶液中1分鐘，以進行界面接觸反應(yīng)。用純水將經(jīng)過此處理的片進行漂洗，風干，并在室溫下放置(柔軟層處理過的一面不被接觸)，由此在柔軟層l的表面形成由聚烯丙胺組成的活性中間層。此片在室溫下放置(活性中間層不被接觸)至少l星期后，檢測此中間層的粘合性，其暴露于高溫前的粘合性為5g/20mm寬，或更小。
參考實施例3按與參考實施例l相同的方式制成柔軟層l。在室溫下放置約1星期后，把此片浸漬在每1000ml含5g下述粘合劑1的乙酸乙酯溶液中約30秒。取出此片，干燥除去乙酸乙酯。此片在室溫下放置(經(jīng)粘合劑處理過的一面不被接觸)約1星期后，其暴露于高溫前的粘合性為5g/20mm寬，或更小。制備壓敏粘合劑l安裝有攪拌槳、溫度計、氮氣導(dǎo)入管、冷凝器及滴液漏斗的四頸燒瓶中，加入100g丙烯酸2-乙基己酯，5g丙烯酸，0.3g甲基丙烯酸縮水甘油酯，0.2g過氧化苯甲酰，及129g乙酸乙酯。該混合物中通入氮氣，同時慢慢攪拌，把內(nèi)溫升至75℃，以引發(fā)聚合反應(yīng)。幾分鐘后開始產(chǎn)生熱?？刂仆饷娴脑匾允箖?nèi)溫維持在75℃左右。
聚合反應(yīng)開始約6小時后，往燒瓶中加入29g乙酸乙酯，同時攪拌，以制備含有丙烯酸2-乙基己酯-丙烯酸-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(固含量40％)的聚合物溶液。凝膠滲透色譜(GPC)測出此共聚物的重均分子量為368,000，數(shù)均分子量為54,000(以聚苯乙烯校正)。所得共聚物用作壓敏粘合劑1。
實施例1以與參考實施例2相同的方式在柔軟層1上形成聚烯丙胺活性中間層。在室溫下放置約1星期后，把此片浸漬在每1000ml中含有5g(以固體物計)參考實施例3中所制壓敏粘合劑1的乙酸乙酯溶液中約30秒，以引進界面接觸反應(yīng)。從浸浴中取出此片，干燥除去乙酸乙酯，并在室溫中放置(其經(jīng)粘合劑處理過的表面不被接觸)約1星期。此經(jīng)粘合劑處理表面暴露于高溫前的粘合性為120g/20mm寬。
實施例2按與參考實施例2相同方式在柔軟層1上形成聚烯丙胺活性中間層。在室溫中放置約1星期后，把此片浸漬在下述溶液中約30秒，以進行界面接觸反應(yīng)，所述溶液是5g(以固體物計算)下面所示粘合劑2溶于體積比為4∶1的乙酸乙酯與異丙醇的混合物中配成1000ml的溶液。取出此片，干燥除去混合溶劑，在室溫下放置約1星期(在進行粘合性測定之前其經(jīng)粘合劑處理過的表面不被接觸)。此經(jīng)粘合劑處理過的表面暴露于高溫前的粘合性為280g/20mm寬。制備壓敏粘合劑2按與壓敏粘合劑1相同方法，將含70g丙烯酸2-乙基己酯，35g丙烯酸，0.3g甲基丙烯酸縮水甘油酯，0.2g過氧化苯甲酰，及158g乙酸乙酯的單體混合物進行共聚合反應(yīng)。該共聚體系中滴入88.2g乙酸乙酯，同時攪拌，以制備包含丙烯酸2-乙基己酯-丙烯酸-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的共聚物溶液(固體含量30％)。GPC檢測結(jié)果表明，此共聚物的重均分子量為553,000，數(shù)均分子量為82,000(以聚苯乙烯校正)。所得共聚物用作壓敏粘合劑2。
實施例3按與參考實施例2相同方式在柔軟層1上形成聚烯丙胺活性中間層。在室溫下放置約1天之后，此中間層用下述壓敏粘合劑3涂布，壓敏粘合劑3用甲苯稀釋成濃度3.15％，干膜厚度為1μm。使用16號Meyer棒以進行界面接觸反應(yīng)。把甲苯干燥，將此片在室溫下放置約1星期(使涂布過的一面不被接觸)。此經(jīng)粘合劑處理過的表面暴露于高溫前的粘合性為320g/20mm寬。制備壓敏粘合劑3把100份已用壓輥素煉過的天然橡膠(重均分子量約300,000)溶于300份甲苯中。該溶液中加入100份YS樹脂PX1150(萜烯增粘劑，Yasuhara Yushi Kogyo K.K.制造)，并使之均勻溶于其中。此溶液中加入5份(以固體物計)Coronate L[三羥甲基丙烷(1摩爾)-2,4-甲苯二異氰酸酯(3摩爾)加合物的75％乙酸乙酯溶液，NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制造]，隨即進行攪拌以制備壓敏粘合劑3。
由于如此制得的壓敏粘合劑3中的異氰酸酯組分，易因與水分反應(yīng)或因自聚合而隨時間推移失活，因此該壓敏粘合劑3的涂布應(yīng)在加入Coronate L后的5小時內(nèi)完成。
參考實施例1-3及實施例1-3中所測得的暴露于高溫前(在室溫下放置20分鐘后)的粘合性示于下表1中。從表1可以看出，實施例1-3的處理使柔軟層表面獲得滿意的增粘效果。
表1<
參考實施例4使100份新Pole PP-4000與14.2份Coronate HX(NCO/OH摩爾比為1.5)化合，加入0.1份二丁基二月桂酸錫(固化劑)和0.2份水，隨后進行攪拌。用涂布器把所得組合物涂到20μm厚的聚酯膜上至涂層厚40μm。用經(jīng)硅氧烷處理過的聚酯膜隔離物復(fù)蓋此涂層，經(jīng)硅氧烷處理過的一面與涂層接觸。在70℃爐中將所得疊層物加熱10分鐘，使涂層膨脹1.5倍并固化，形成包含軟聚氨酯的柔軟層2。在柔軟層2形成后的3小時內(nèi)將隔離物剝?nèi)ズ?，以與參考實施例2相同方式在柔軟層2上形成包含聚烯丙胺的活性中間層。把此片用純水漂洗，風干。此片在室溫下放置至少1星期，(在粘合劑測量之前使活性中間層不被接觸)。在暴露于高溫之后此片的粘合性為110g/20mm寬。
實施例4按與參考實施例4相同的方法在柔軟層2上形成聚烯丙胺的活性中間層，并將所得的片在室溫下放置約4天。然后，把此片浸漬于下述溶液中約30秒，以進行界面接觸反應(yīng)，所述溶液是將5g參考實施例3中所制粘合劑1(以固體物計算)溶于乙酸乙酯配成1000ml的溶液。從浸浴中取出此片，干燥除去乙酸乙酯，在室溫下放置(使經(jīng)粘合劑處理的表面不被接觸)約4天。暴露于高溫后的經(jīng)粘合劑處理過表面的粘合性為300g/20mm寬。
參考實施例4及實施例4所獲得的暴露于高溫(3天老化，即在50℃下老化3天)之后的粘合性測定結(jié)果示于下列表2中。從表2可以看出，用實施例4進行處理能使柔軟層2獲得令人滿意的增粘效果。
表2
參考實施例5將100份Kraton G1657(氫化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，Shell Japan K.K.制造；苯乙烯含量13％)與200份LIR-290(氫化液態(tài)聚異戊二烯，Kuraray Co.,Ltd.制造)混合。把此混合物溶于甲苯中，其中加入15份(以固體物計算)Coronate L。用涂布器將所得組合物涂到25μm厚聚酯膜上至干涂層厚度為40μm。在70℃爐子中將所得疊層物加熱5分鐘以除去甲苯，從而形成柔軟層3。把此片在室溫下放置至少1星期(在測定粘合性之前柔軟層3不被接觸)。在暴露于高溫之前，柔軟層3的粘合性為25g/20mm寬，而在暴露于高溫之后，粘合性為60g/20mm寬。
參考實施例6以與參考實施例5相同方法制成柔軟層3。柔軟層3形成后的3小時內(nèi)，將其按與參考實施例2相同方式用聚烯丙胺水溶液進行界面接觸反應(yīng)，以形成聚烯丙胺活性中間層。將此片于室溫下放置至少1星期后，測量此中間層的粘合性。暴露于高溫之前和之后的粘合性分別為5g/20mm寬和10g/20mm寬。
實施例5按與參考實施例6相同方式，在柔軟層3上面形成聚烯丙胺的活性中間層。在室溫下放置至少1星期后，把此片浸漬在下述溶液中約30秒，以進行界面接觸反應(yīng)，所述溶液是將5g(以固體物計算)參考實施例3中制備的粘合劑1溶于乙酸乙酯中配成1000ml而制得的。從浸浴中取出此片，干燥除去乙酸乙酯，并在室溫下放置約1星期(經(jīng)粘合劑處理過的一面不被接觸)。暴露于高溫之前和之后的經(jīng)粘合劑處理層的粘合性分別為910g/20mm寬和1,400g/20mm寬或更大。在暴露于高溫之后的剝離檢測中，當剝離力達1400g/20mm寬時，由于壓敏粘合劑層的高固著效應(yīng)，而使聚酯膜與柔軟層之間分離開。
下表3列出了參考實施例5和6以及實施例5所獲得的暴露于高溫之前(在室溫下放置20分鐘之后)和暴露于高溫(在50℃下老化3天)之后的粘合性測量結(jié)果。表3說明，實施例5的處理滿意地使柔軟層3增粘。
表3
參考實施例7在壓力捏和機中，把100份Septon 2063(氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，Kuraray Co.,Ltd.制造；苯乙烯含量13％)與100份Diana Process PW 380(Idemitsu Kosan K.K.制造的操作油)及6.7份Coronate HX進行混合。用熱熔涂布器把所得組合物涂到25μm厚聚酯膜上至涂層厚度為40μm，制成柔軟層4。從柔軟層4的生成起3小時內(nèi)，以與參考實施例2相同方式使它與聚烯丙胺水溶液進行界面接觸反應(yīng)，用純水漂洗、風干，以形成聚烯丙胺的活性中間層。在此片于室溫下放置(中間層不被接觸)至少1星期后，測定此中間層的粘合性。暴露于高溫之前的粘合性為5g/20mm寬或更小。
實施例6以與參考實施例7相同方式在柔軟層4上形成聚烯丙胺活性中間層。此片于室溫下放置約1星期后，將其浸漬在下述溶液中約30秒，以進行界面接觸反應(yīng)，所述溶液是把5g(以固體物計算)下面所述的粘合劑4溶于乙酸乙酯中配成1000ml而制得的。把此片從浸浴中取出，干燥除去乙酸乙酯，在室溫下放置約1星期(經(jīng)粘合劑處理過的一面不被接觸)。經(jīng)粘合劑處理的層暴露于高溫之前的粘合性為170g/20mm寬。壓敏粘合劑4的制備以與實施例1相同方式，將100g丙烯酸2-乙基己酯，0.3g甲基丙烯酸縮水甘油酯，0.2g過氧化苯甲酰，及122.8g乙酸乙酯的單體混合物進行共聚。攪拌下該共聚體系中滴加入28g乙酸乙酯以制備包含丙烯酸2-乙基己酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的聚合物溶液(固體含量40％)。GPC測出共聚物的重均分子量為259,000，數(shù)均分子量為33,000，以聚苯乙烯校正。所得共聚物用作粘合劑4。
實施例7以與參考實施例7相同方式在柔軟層4上形成聚烯丙胺活性中間層。當此片在室溫下放置約1星期后，把它浸漬在下述溶液中約30秒，以進行界面接觸反應(yīng)，所述溶液是把5g(以固體物計算)參考實施例3制得的粘合劑1溶于乙酸乙酯配成1000ml而制成的。把此片從浸浴中取出，風干除去乙酸乙酯，并在室溫下放置約1星期(經(jīng)粘合劑處理的一面不被接觸)。暴露于高溫之前經(jīng)粘合劑處理的層的粘合性為230g/20mm寬。
參考實施例7和實施例6、7中所獲得的暴露于高溫之前(在23℃下放置20分鐘后)的粘合性測量結(jié)果示于下面表4。從表4可以看出，實施例6和7的處理使柔軟層4表面獲得滿意的增粘效果。
表4
參考實施例8在壓力擠出機中將100份Kraton D1107(苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，Shell Japan K.K.制造；苯乙烯含量15％)與50份Diana Process PW 380及6.7份Coronate HX進行混合。用熱熔涂布器把所得組合物涂到25μm厚聚酯膜上至涂層厚度為40μm，以形成柔軟層5。在柔軟層5形成后的3小時內(nèi)，以與參考實施例2相同的方式，將它與聚烯丙胺水溶液進行界面接觸反應(yīng)，用純水漂洗，并進行風干以形成聚烯丙胺活性中間層。將此片在室溫下放置至少1星期(其中間層一面不被接觸)。此中間層暴露于高溫之后的粘合性為10g/20mm。
實施例8以與參考實施例8相同的方法在柔軟層5上形成聚烯丙胺活性中間層。此片在室溫下放置約1星期后，將其浸漬于下述溶液中約30秒，以進行界面接觸反應(yīng)，所述溶液是把5g(以固體物計算)參考實施例3制得的粘合劑1溶于乙酸乙酯中配為1000ml而制得的。把此片從浸浴中取出，干燥除去乙酸乙酯，并在室溫下放置約1天(經(jīng)粘合劑處理的一面不被接觸)。經(jīng)粘合劑處理的層暴露于高溫后的粘合性為840g/20mm寬。
實施例9以與參考實施例8相同方式在柔軟層5上形成聚烯丙胺活性中間層。此片在室溫下放置約1星期后，將其浸漬在下述溶液中約30秒，以進行界面接觸反應(yīng)，所述溶液是將5g(以固體物計算)實施例2制備的粘合劑2溶于乙酸乙酯與異丙醇的4/1(體積比)混合物配成1000ml而制得的。從溶液中取出此片，干燥除去混合溶劑，并將其在室溫下放置約1天(經(jīng)粘合劑處理一面不被接觸)。經(jīng)粘合劑處理的層在暴露于高溫后的粘合性為1080g/20mm寬。
參考實施例8和實施例8、9中所獲得的暴露于高溫(在50℃老化3天)后的粘合性測量結(jié)果列于下面表5中。從表5可看出，實施例8、9的處理使柔軟層5取得了滿意的增粘效果。
表5
>盡管詳細地、且參考其具體實施例對本發(fā)明作了描述，但本技術(shù)領(lǐng)域熟練人員明白，在不背離本發(fā)明的精神實質(zhì)及范圍的前提下，可以在其中作出各種改變和改進。
權(quán)利要求
1．一種使柔軟層表面增粘的方法，該方法包括通過柔軟層與壓敏粘合劑層之間的界面接觸反應(yīng)使柔軟層表面增粘。
2．如權(quán)利要求1的方法，其中所述壓敏粘合劑層的厚度為10μm或更小。
3．如權(quán)利要求1的方法，其中所述壓敏粘合劑層的厚度為1μm或更小。
4．如權(quán)利要求1的方法，其中該界面接觸反應(yīng)是含在柔軟層中的反應(yīng)性官能團與壓敏粘合劑層的反應(yīng)，所述壓敏粘合劑層含有能與柔軟層的該官能團起反應(yīng)的反應(yīng)性官能團。
5．如權(quán)利要求1的方法，其中所述界面接觸反應(yīng)是預(yù)先涂于柔軟層上的活性中間層與壓敏粘合劑層之間的反應(yīng)。
6．如權(quán)利要求5的方法，其中所述活性中間層包括含有伯氨基或仲氨基的聚胺。
7．如權(quán)利要求1的方法，其中所述界面接觸反應(yīng)是伯氨基或仲氨基與選自異氰酸酯基、環(huán)氧基、酰氯基、乙烯基和酸酐基的官能團之間的反應(yīng)。
全文摘要
一種使柔軟層表面增粘的方法,包括通過柔軟層或預(yù)先涂于柔軟層上面的活性中間層與壓敏粘合劑層之間的界面接觸反應(yīng),而使柔軟層表面增粘。因為能在減小壓敏粘合劑層厚度的情況下獲得足夠的粘合性,所以使柔軟層的優(yōu)點不受到損害。
文檔編號C08J7/00GK1233536SQ99105010
公開日1999年11月3日 申請日期1999年4月23日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月24日
發(fā)明者南崎喜博 申請人:日東電工株式會社