專利名稱：歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法。
膜分離手段是一種低能耗、高效能、高選擇性的分離方法。聚丙烯腈膜就是一種透過系數(shù)大，效率高的透析膜材料，但單純聚丙烯腈膜的分離對象較少，應(yīng)用面狹窄。丙烯腈與三環(huán)二萜型衍生物歧化松香樹脂酸乙烯酯共聚會改變其膜的孔徑與構(gòu)型，并改善其透過率。歧化松香樹脂酸乙烯酯與高分子單體的共聚在60年代后期就開始研究，Wakichi，F(xiàn)ukuda，et al，J Polymer Sci.A--1，1968，6，1281～1291報道用松香樹脂酸衍生物乙烯酯----去氫樅酸乙烯酯與丙烯腈、苯乙烯進(jìn)行共聚。
本發(fā)明的目的是用歧化松香樹脂酸乙烯酯與丙烯腈共聚，使得歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物主鏈上接有含多個環(huán)的側(cè)鏈。這些側(cè)鏈會改變共聚物的極性、膜的孔徑與構(gòu)型以及透過性能等，期望用它制成的膜能夠具備特殊的功能。本發(fā)明所提供的歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物的特征是共聚物鏈段結(jié)構(gòu)中，歧化松香樹脂酸乙烯酯鏈節(jié)與丙烯腈鏈節(jié)之重量比為10∶1～1∶10，數(shù)均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之間，其DSC圖中，出現(xiàn)二個吸熱峰，一個在404～410K，另一個在558～560K。
本發(fā)明所提供的共聚物制法如下歧化松香樹脂酸乙烯酯10～100份、丙烯腈10～100份和引發(fā)劑0.02～5份加入反應(yīng)體系，然后加入溶劑100～200份，攪拌溶解后；升溫至65～90℃，六小時后，蒸去溶劑可得歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物。所用的歧化松香樹脂酸乙烯酯中去氫樅酸乙烯酯與二氫樅酸乙烯酯之比為4∶3～3∶4(重量比)，加入的引發(fā)劑是過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈，其最佳用量為0.5～1份，溶劑一般采用甲苯或二甲苯。
實施例1取歧化松香樹脂酸乙烯酯50份，丙烯腈50份，加0.5份過氧化苯甲酰和100份甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至歧化松香樹脂酸乙烯酯和過氧化苯甲酰完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出甲苯，得到產(chǎn)物。實施例2取歧化松香樹脂酸乙烯酯10份，丙烯腈100份，加0.5份偶氮二異丁腈和100份甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至歧化松香樹脂酸乙烯酯和偶氮二異丁腈完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出甲苯，得到產(chǎn)物。實施例3取歧化松香樹脂酸乙烯酯20份，丙烯腈80份，加1份偶氮二異丁腈和100份二甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至歧化松香樹脂酸乙烯酯和偶氮二異丁腈完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出二甲苯，得到產(chǎn)物。實施例4取歧化松香樹脂酸乙烯酯20份，丙烯腈50份，加1份過氧化苯甲酰和100份二甲苯，置入裝有冷凝器、溫度計和攪拌器的三頸圓底燒瓶中，于室溫下攪拌至歧化松香樹脂酸乙烯酯和過氧化苯甲酰完全溶解，反應(yīng)體系于油浴中緩慢加熱至80℃，記時，6小時后，減壓蒸出二甲苯，得到產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物，該共聚物由歧化松香樹脂酸乙烯酯與高分子單體共聚得到，其特征為共聚物結(jié)構(gòu)中歧化松香樹脂酸乙烯酯鏈節(jié)與丙烯腈鏈節(jié)之重量比為10∶1～1∶10，共聚物的數(shù)均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之間，其DSC圖中，出現(xiàn)二個吸熱峰，一個在404～410K，另一個在558～560K。
2.一種權(quán)利要求1中所述共聚物的制法，其特征在于在反應(yīng)體系中加入歧化松香樹脂酸乙烯酯10～100份、丙烯腈10～100份和引發(fā)劑0.02～5份，然后加入溶劑100～200份，攪拌溶解后；升溫至65～90℃，六小時后，蒸去溶劑可得歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于歧化松香樹脂酸乙烯酯中去氫樅酸乙烯酯與二氫樅酸乙烯酯之比為4∶3～3∶4(重量比)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于引發(fā)劑用量適合的用量是0.5～1份。
5.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的共聚物制法，其特征在于所采用的溶劑是甲苯，或二甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物及其制法。透析膜分離手段是一種低能耗、高效能、高選擇性的分離方法。聚丙烯腈膜就是一種透過系數(shù)大，效率高的透析膜材料。聚丙烯腈通過共聚改性可以大大拓寬其應(yīng)用范圍。本發(fā)明提供一種歧化松香樹脂酸乙烯酯/丙烯腈共聚物，可以作為膜材料基質(zhì)。這種共聚物的數(shù)均分子量分布于2000～80000，重均分子量分布于5000～100000之間，其DSC圖中，出現(xiàn)二個吸熱峰，一個在404～410K，另一個在558～560K；該共聚物聚合反應(yīng)條件溫和，易于控制。本發(fā)明為膜分離材料提供了一種新的選擇。
文檔編號C08F220/68GK1158862SQ9612306
公開日1997年9月10日 申請日期1996年12月27日 優(yōu)先權(quán)日1996年12月27日
發(fā)明者哈成勇, 袁金倫, 常東亮 申請人:中國科學(xué)院廣州化學(xué)研究所