一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟：1)PTA與EG在249～258℃、1.2～1.5bar(a)下進(jìn)行一酯化；2)然后進(jìn)行二酯化，同時(shí)加入鈦系催化劑，3)二酯化產(chǎn)物進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，然后進(jìn)一步進(jìn)行第二縮聚反應(yīng)，最終得到特性粘度為0.30～0.35dl/g和端羧基為50～60mol/t的預(yù)熔體；4)預(yù)熔體在275～280℃和1.0～1.8mbar(a)、2～6rpm圓盤(pán)攪拌條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，得到衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯。本發(fā)明使工藝控制更簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、能耗低，生產(chǎn)的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯品質(zhì)更好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 目前聚酯生產(chǎn)工藝應(yīng)用催化主要是銻系催化劑，鍺、鈦系催化劑少量應(yīng)用。
[0003] 1)銻系催化劑活性適中，價(jià)格低廉，工藝成熟，被廣泛應(yīng)用。但其作為一種重金屬 對(duì)人體有一定的危害，使得聚酯在一些衛(wèi)生領(lǐng)域的應(yīng)用受到限制。
[0004] 2)鍺系催化劑具有良好的穩(wěn)定性，在反應(yīng)過(guò)程中引發(fā)的副反應(yīng)較少，所制的聚酯 色相好，但是資源少，價(jià)格昂貴，應(yīng)用較少。
[0005] 3)鈦系聚酯催化劑由于其突出的催化活性和優(yōu)異的環(huán)保性能而備受關(guān)注，因反映 速度快，反應(yīng)熱無(wú)法擴(kuò)散，易造成局部過(guò)熱和反應(yīng)不勻，工藝控制難度大，產(chǎn)品易發(fā)黃。
[0006] 目前銻系催化劑在聚酯工業(yè)中仍占統(tǒng)治地位，由于鈦系催化劑的色相問(wèn)題仍是制 約其工業(yè)應(yīng)用的關(guān)鍵，但是，隨著人類(lèi)對(duì)環(huán)保要求的越來(lái)越高，無(wú)毒、無(wú)重金屬的催化劑逐 漸取代對(duì)環(huán)境造成污染的催化劑將是歷史發(fā)展的必然。另外，目前工業(yè)上應(yīng)用五釜反應(yīng)聚 合裝置，大規(guī)模、連續(xù)化生產(chǎn)新型衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯尚無(wú)前例。
[0007] 現(xiàn)有的半連續(xù)式生產(chǎn)工藝，一般三釜流程：酯化、預(yù)縮、終聚，該流程采用高EG(乙 二醇）/PTA (精對(duì)苯二甲酸）摩爾比和較高的酯化溫度，反應(yīng)條件強(qiáng)烈，反應(yīng)速度快，但對(duì)溫 度、壓力的控制要求高，且生產(chǎn)產(chǎn)能低、能耗高，產(chǎn)品品質(zhì)差，不能滿(mǎn)足大規(guī)模、連續(xù)化、高品 質(zhì)生產(chǎn)要求。
[0008] 現(xiàn)有生產(chǎn)工藝中的缺點(diǎn)：工藝控制繁瑣，生產(chǎn)規(guī)模小，生產(chǎn)成本高，能耗高，品質(zhì) 差。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提出一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其可解決現(xiàn)有技術(shù)存在的 上述問(wèn)題。
[0010] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明可通過(guò)以下技術(shù)方案予以解決：
[0011] 一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0012] 1)原料PTA與EG配成漿料，然后在249?258°C、1.2?1.5bar(a)條件下進(jìn)行一 酯化，直到一酯化產(chǎn)物的酸值達(dá)到50?60mgK0H/g，一酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為 1:1. 7 ?2. 0 ;
[0013] 由于PTA易溶于酯化物，因此要求一酯化酸值必須低于72mgK0H/g，才能在第一酯 化釜達(dá)到均相反應(yīng)，提高酯化速率，產(chǎn)生均勻酯化物，由于一酯化游離EG濃度較高，提高反 應(yīng)壓力，減少EG蒸發(fā)，提高反應(yīng)效率。
[0014] 2)然后使一酯化產(chǎn)物在252?260°C、1. 0?1. lbar(a)條件下進(jìn)行二酯化，同時(shí) 加入鈦系催化劑20?30ppm，二酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:1. 7?2. 0 ;酯化率將 達(dá)到93?97 %時(shí)終止；所述鈦系催化劑按下述方法制備：使EG和HS-06催化劑混合攪拌 均勻，加熱至200°C以上，充分溶解，調(diào)制成質(zhì)量百分比濃度為1 %的鈦系催化劑；
[0015] HS-06催化劑在200°C以上才能配置成穩(wěn)定均勻、無(wú)色透明溶液，便于催化劑溶液 的穩(wěn)定加入和混合；鈦系催化劑易水解為T(mén)i02而失去活性，由于酯化一酯化物中反應(yīng)產(chǎn)生 的水含量比較高，容易使催化劑失活，二酯化反應(yīng)強(qiáng)度低，水含量少，停留時(shí)間短，同時(shí)，體 系粘度低，便于催化劑分散，催化劑在二酯化加入比較有利；
[0016] 3)二酯化產(chǎn)物在262?272°C、100?130mbar(a)條件下進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，保 持40?60min，然后在268?275°C、10?15mbar (a)、4. 0?7. Orpm攪拌器轉(zhuǎn)速下進(jìn)一步 進(jìn)行第二縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即最終得到特性粘度為〇. 30?0. 35dl/g和端羧基為50? 60mol/t的預(yù)烙體；
[0017] 由于不同縮聚階段，產(chǎn)物分子量不同，因此粘度不同，反應(yīng)進(jìn)行方式也不相同，第 一預(yù)縮聚由于粘度低，小分子（EG)易于擴(kuò)散，只需要催化、高溫、真空條件下進(jìn)行；二縮聚 粘度升高，小分子擴(kuò)散困難，在提高真空度的同時(shí)需要攪拌協(xié)助，才能達(dá)到粘度要求。
[0018] 4)所述預(yù)烙體在275?280°C、1. 0?1. 8mbar (a)、2?6rpm圓盤(pán)攪拌條件下進(jìn)行 終縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即得到衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯。
[0019] 終聚粘度高，擴(kuò)散是縮聚制約因素，因此，終聚在高溫、高真空的同時(shí)，采用特殊結(jié) 構(gòu)的攪拌，提高聚合物蒸發(fā)面積，提高縮聚反應(yīng)速度。
[0020] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述步驟1)中原料PTA與EG按照摩爾比1:1. 10? 1.30配成漿料。
[0021] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述一酯化和二酯化步驟中控制PTA與EG的摩爾比為 1:1. 7?2. 0通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：經(jīng)過(guò)所述二酯化反應(yīng)生成的水和高溫下蒸出的EG形成的 混合蒸汽由工藝塔進(jìn)行分離，分離出的EG返回到進(jìn)行所述一酯化的酯化一反應(yīng)釜中和進(jìn) 行所述二酯化的酯化二反應(yīng)釜中用來(lái)調(diào)節(jié)物料摩爾比，使酯化一反應(yīng)釜和酯化二反應(yīng)釜內(nèi) 的PTA :EG摩爾比保持穩(wěn)定在1:1. 7?2. 0。
[0022] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述步驟4)中預(yù)熔體經(jīng)過(guò)預(yù)聚物輸送泵經(jīng)預(yù)熔體過(guò) 濾器濾去雜質(zhì)和粗大粒子后再進(jìn)行終縮聚。
[0023] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述預(yù)熔體經(jīng)過(guò)終縮聚后由盤(pán)環(huán)式攪拌器在3. Orpm 條件下生成優(yōu)級(jí)熔體。
[0024] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述優(yōu)級(jí)熔體由聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物過(guò)濾器進(jìn)一 步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔體至拉膜車(chē)間進(jìn)行拉膜生產(chǎn)。
[0025] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述優(yōu)級(jí)熔體由聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物過(guò)濾器進(jìn)一 步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔體分配到側(cè)切粒系統(tǒng)進(jìn)行切粒，生產(chǎn) 膜級(jí)切片。
[0026] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述預(yù)熔體過(guò)濾器的微孔直徑為20um。
[0027] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，述聚合物過(guò)濾器的微孔直徑為15um。
[0028] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步特征，所述HS-06催化劑使一種懸浮液，活性鈦含量為15%。
[0029] 由于采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明可解決現(xiàn)有技術(shù)中工藝控制繁瑣，生產(chǎn)規(guī)模小，生 產(chǎn)成本高，能耗高，品質(zhì)差的問(wèn)題，使工藝控制更簡(jiǎn)單、生產(chǎn)成本低、能耗低，生產(chǎn)的衛(wèi)生環(huán) 保膜級(jí)聚酯品質(zhì)更好，通過(guò)這樣方法生產(chǎn)出來(lái)的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯達(dá)到GB/T17932-1999 膜級(jí)聚酯切片標(biāo)準(zhǔn)要求，重金屬銻含量為〇。

【具體實(shí)施方式】
[0030] 下面根據(jù)【具體實(shí)施方式】，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明：
[0031] 實(shí)施例1
[0032] -種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0033] 1)原料PTA與EG按照摩爾比1:1. 10配成漿料，然后在249、1. 2bar (a)條件下進(jìn) 行一酯化，直到一酯化產(chǎn)物的酸值達(dá)到50mgK0H/g，一酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為 1:1. 7 ；
[0034] 2)然后使一酯化產(chǎn)物在252°C、1. Obar(a)條件下進(jìn)行二酯化，同時(shí)加入鈦系催化 劑20ppm，二酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:1. 7 ;酯化率將達(dá)到93%時(shí)終止；鈦系催 化劑按下述方法制備：使EG和HS-06催化劑混合攪拌均勻，加熱至200°C，充分溶解，調(diào)制 成質(zhì)量百分比濃度為1 %的鈦系催化劑；
[0035] 3)二酯化產(chǎn)物在262°C、100mbar(a)條件下進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，保持時(shí)間40min， 然后在268°C、10mbar(a)、4. Orpm攪拌器轉(zhuǎn)速下進(jìn)一步進(jìn)行第二縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即最 終得到特性粘度為〇. 30dl/g和端羧基為50mol/t的預(yù)熔體；
[0036] 以上一酯化和二酯化時(shí)，經(jīng)過(guò)二酯化反應(yīng)生成的水和高溫下蒸出的EG形成的混 合蒸汽由工藝塔進(jìn)行分離，分離出的EG返回到進(jìn)行一酯化的酯化一反應(yīng)釜中和進(jìn)行二酯 化的酯化二反應(yīng)釜中用來(lái)調(diào)節(jié)物料摩爾比，使酯化一反應(yīng)釜和酯化二反應(yīng)釜內(nèi)的PTA :EG 摩爾比保持穩(wěn)定在1:1. 7。
[0037] 4)預(yù)熔體經(jīng)過(guò)預(yù)聚物輸送泵經(jīng)微孔直徑為20um的預(yù)熔體過(guò)濾器濾去雜質(zhì)和粗大 粒子后在275°C、1. Ombar (a)、2rpm圓盤(pán)攪拌條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)終縮聚后由盤(pán)環(huán) 式攪拌器在3. Orpm條件下生成優(yōu)級(jí)熔體，優(yōu)級(jí)熔體可以通過(guò)聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物過(guò) 濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔體至拉膜車(chē)間進(jìn)行拉膜生 產(chǎn)，也可以由聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)微孔直徑為15um的聚合物過(guò)濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚 合物三通分配閥分配熔體，然后熔體分配到側(cè)切粒系統(tǒng)進(jìn)行切粒，生產(chǎn)膜級(jí)切片得到衛(wèi)生 環(huán)保膜級(jí)聚酯，該衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯達(dá)到GB/T17932-1999《膜級(jí)聚酯切片標(biāo)準(zhǔn)》要求，同 時(shí)，達(dá)到GB13114-91《食品容器及包裝材料用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇樹(shù)脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》要求：銻 (Sb)彡1.5mg/kg，同時(shí)符合歐美相關(guān)環(huán)境衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0038] 實(shí)施例2
[0039] -種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0040] 1)原料PTA與EG按照摩爾比1:1. 30配成漿料，然后在258°C、1. 5bar (a)條件下 進(jìn)行一酯化，直到一酯化產(chǎn)物的酸值達(dá)到60mgK0H/g，一酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為 1:2. 0 ；
[0041] 2)然后使一酯化產(chǎn)物在260°C、1. lbar(a)條件下進(jìn)行二酯化，同時(shí)加入鈦系催化 劑30ppm，二酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:2. 0 ;酯化率將達(dá)到97%時(shí)終止；鈦系催 化劑按下述方法制備：使EG和HS-06催化劑混合攪拌均勻，加熱至250°C，充分溶解，調(diào)制 成質(zhì)量百分比濃度為1 %的鈦系催化劑；
[0042] 3)二酯化產(chǎn)物在272°C、1130mbar (a)條件下進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，保持60min，然后 在275°C、15mbar (a)、7. Orpm攪拌器轉(zhuǎn)速下進(jìn)一步進(jìn)行第二縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即最終得 到特性粘度為o. 35dl/g和端羧基為60mol/t的預(yù)熔體；
[0043] 以上一酯化和二酯化時(shí)，經(jīng)過(guò)二酯化反應(yīng)生成的水和高溫下蒸出的EG形成的混 合蒸汽由工藝塔進(jìn)行分離，分離出的EG返回到進(jìn)行一酯化的酯化一反應(yīng)釜中和進(jìn)行二酯 化的酯化二反應(yīng)釜中用來(lái)調(diào)節(jié)物料摩爾比，使酯化一反應(yīng)釜和酯化二反應(yīng)釜內(nèi)的PTA :EG 摩爾比保持穩(wěn)定在1:2. 0。
[0044] 4)預(yù)熔體經(jīng)過(guò)預(yù)聚物輸送泵經(jīng)微孔直徑為20um的預(yù)熔體過(guò)濾器濾去雜質(zhì)和粗 大粒子后在28(TC、1. 8mbar(a)、6rpm圓盤(pán)攪拌條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)終縮聚后由盤(pán) 環(huán)式攪拌器在3. Orpm條件下生成優(yōu)級(jí)熔體，優(yōu)級(jí)熔體可以通過(guò)聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物 過(guò)濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔體至拉膜車(chē)間進(jìn)行拉膜 生產(chǎn)，也可以由聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)微孔直徑為15um的聚合物過(guò)濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng) 聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔體分配到切粒系統(tǒng)進(jìn)行切粒，生產(chǎn)膜級(jí)切片，得到衛(wèi)生 環(huán)保膜級(jí)聚酯，該衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯達(dá)到GB/T17932-1999《膜級(jí)聚酯切片標(biāo)準(zhǔn)》要求，同 時(shí)，達(dá)到GB13114-91《食品容器及包裝材料用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇樹(shù)脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》要求：銻 (Sb)彡1.5mg/kg，同時(shí)符合歐美相關(guān)環(huán)境衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0045] 實(shí)施例3
[0046] -種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0047] 1)原料PTA與EG按照摩爾比1:1. 20配成漿料，然后在250°C、1. 3bar (a)條件下 進(jìn)行一酯化，直到一酯化產(chǎn)物的酸值達(dá)到55mgK0H/g，一酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為 1:1. 8 ；
[0048] 2)然后使一酯化產(chǎn)物在255°C、1. Obar(a)條件下進(jìn)行二酯化，同時(shí)加入鈦系催化 劑25ppm，二酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:1. 8 ;酯化率將達(dá)到95%時(shí)終止；所述鈦 系催化劑按下述方法制備：使EG和HS-06催化劑混合攪拌均勻，加熱至300°C，充分溶解， 調(diào)制成質(zhì)量百分比濃度為1%的鈦系催化劑；
[0049] 3)二酯化產(chǎn)物在270°C、120mbar(a)條件下進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，保持50min，然后 在270°C、15mbar (a)、5. Orpm攪拌器轉(zhuǎn)速下進(jìn)一步進(jìn)行第二縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即最終得 到特性粘度為〇. 30dl/g和端羧基為55mol/t的預(yù)熔體；
[0050] 以上一酯化和二酯化時(shí)，經(jīng)過(guò)二酯化反應(yīng)生成的水和高溫下蒸出的EG形成的混 合蒸汽由工藝塔進(jìn)行分離，分離出的EG返回到進(jìn)行一酯化的酯化一反應(yīng)釜中和進(jìn)行二酯 化的酯化二反應(yīng)釜中用來(lái)調(diào)節(jié)物料摩爾比，使酯化一反應(yīng)釜和酯化二反應(yīng)釜內(nèi)的PTA :EG 摩爾比保持穩(wěn)定在1:1. 8。
[0051] 4)預(yù)熔體經(jīng)過(guò)預(yù)聚物輸送泵經(jīng)微孔直徑為20um的預(yù)熔體過(guò)濾器濾去雜質(zhì)和粗大 粒子后在275?、1. 5mbar(a)、5rpm圓盤(pán)攪拌條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)終縮聚后由盤(pán)環(huán) 式攪拌器在3. Orpm條件下生成優(yōu)級(jí)熔體，優(yōu)級(jí)熔體可以通過(guò)聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物過(guò) 濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔體至拉膜車(chē)間進(jìn)行拉膜生 產(chǎn)，也可以由聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)微孔直徑為15um的聚合物過(guò)濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚 合物三通分配閥分配熔體，然后熔體分配到側(cè)切粒系統(tǒng)進(jìn)行切粒，生產(chǎn)膜級(jí)切片，得到衛(wèi)生 環(huán)保膜級(jí)聚酯，該衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯達(dá)到GB/T17932-1999《膜級(jí)聚酯切片標(biāo)準(zhǔn)》要求，同 時(shí)，達(dá)到GB13114-91《食品容器及包裝材料用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇樹(shù)脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》要求：銻 (Sb)彡1.5mg/kg，同時(shí)符合歐美相關(guān)環(huán)境衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0052] 實(shí)施例4
[0053] -種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0054] 1)原料PTA與EG按照摩爾比1:1. 10配成漿料，然后在255°C、1. 3bar (a)條件下 進(jìn)行一酯化，直到一酯化產(chǎn)物的酸值達(dá)到60mgK0H/g，一酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為 1:1. 9 ；
[0055] 2)然后使一酯化產(chǎn)物在260°C、1. Obar (a)條件下進(jìn)行二酯化，同時(shí)加入鈦系催化 劑26ppm，二酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:1. 9 ;酯化率將達(dá)到95%時(shí)終止；所述鈦 系催化劑按下述方法制備：使EG和HS-06催化劑混合攪拌均勻，加熱至280°C，充分溶解， 調(diào)制成質(zhì)量百分比濃度為1%的鈦系催化劑；
[0056] 3)二酯化產(chǎn)物在265°C、120mbar (a)條件下進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，保持時(shí)間60min， 然后在275°C、15mbar (a)、4. Orpm攪拌器轉(zhuǎn)速下進(jìn)一步進(jìn)行第二縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即最 終得到特性粘度為〇. 33dl/g和端羧基為50mol/t的預(yù)熔體；
[0057] 以上一酯化和二酯化時(shí)，經(jīng)過(guò)二酯化反應(yīng)生成的水和高溫下蒸出的EG形成的混 合蒸汽由工藝塔進(jìn)行分離，分離出的EG返回到進(jìn)行一酯化的酯化一反應(yīng)釜中和進(jìn)行二酯 化的酯化二反應(yīng)釜中用來(lái)調(diào)節(jié)物料摩爾比，使酯化一反應(yīng)釜和酯化二反應(yīng)釜內(nèi)的PTA :EG 摩爾比保持穩(wěn)定在1:1. 9。
[0058] 4)預(yù)熔體經(jīng)過(guò)預(yù)聚物輸送泵經(jīng)微孔直徑為20um的預(yù)熔體過(guò)濾器濾去雜質(zhì)和粗大 粒子后在280°C、1. 5mbar(a)、6rpm圓盤(pán)攪拌條件下進(jìn)行終縮聚反應(yīng)，經(jīng)過(guò)終縮聚后由盤(pán)環(huán) 式攪拌器在3. Orpm條件下生成優(yōu)級(jí)熔體，優(yōu)級(jí)熔體可以通過(guò)聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物過(guò) 濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔體至拉膜車(chē)間進(jìn)行拉膜生 產(chǎn)，也可以由聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)微孔直徑為15um的聚合物過(guò)濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚 合物三通分配閥分配熔體，然后熔體分配到側(cè)切粒系統(tǒng)進(jìn)行切粒，生產(chǎn)膜級(jí)切片，得到衛(wèi)生 環(huán)保膜級(jí)聚酯。該衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯達(dá)到GB/T17932-1999《膜級(jí)聚酯切片標(biāo)準(zhǔn)》要求，同 時(shí)，達(dá)到GB13114-91《食品容器及包裝材料用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇樹(shù)脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》要求：銻 (Sb)彡1.5mg/kg，同時(shí)符合歐美相關(guān)環(huán)境衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
[0059] 實(shí)施例5
[0060] 一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，包括以下步驟：
[0061] 1)原料PTA與EG按照摩爾比1:1. 30配成漿料，然后在249°C、1. 4bar (a)條件下 進(jìn)行一酯化，直到一酯化產(chǎn)物的酸值達(dá)到60mgK0H/g，一酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為 1:2. 0 ；
[0062] 2)然后使一酯化產(chǎn)物在258°C、1. Obar(a)條件下進(jìn)行二酯化，同時(shí)加入鈦系催化 劑30ppm，二酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:2. 0 ;酯化率將達(dá)到96%時(shí)終止；鈦系催 化劑按下述方法制備：使EG和HS-06催化劑混合攪拌均勻，加熱至300°C，充分溶解，調(diào)制 成質(zhì)量百分比濃度為1%的鈦系催化劑；
[0063] 3)二酯化產(chǎn)物在272°C、110mbar(a)條件下進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，保持55min，然后 在270°C、lOmbar (a)、7. Orpm攪拌器轉(zhuǎn)速下進(jìn)一步進(jìn)行第二縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即最終得 到特性粘度為〇. 32dl/g和端羧基為50mol/t的預(yù)熔體；
[0064] 以上一酯化和二酯化時(shí)，經(jīng)過(guò)二酯化反應(yīng)生成的水和高溫下蒸出的EG形成的混 合蒸汽由工藝塔進(jìn)行分離，分離出的EG返回到進(jìn)行一酯化的酯化一反應(yīng)釜中和進(jìn)行二酯
【權(quán)利要求】
1. 一種衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：包括以下步驟： 1) 原料PTA與EG配成漿料，然后在249?258°C、1. 2?1. 5bar(a)條件下進(jìn)行一酯化， 直到一酯化產(chǎn)物的酸值達(dá)到50?60mgK0H/g，一酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:1. 7? 2. 0 ； 2) 然后使一酯化產(chǎn)物在252?260°C、1. 0?1. lbar(a)條件下進(jìn)行二酯化，同時(shí)加入 鈦系催化劑20?30ppm，二酯化時(shí)，控制PTA與EG的摩爾比為1:1. 7?2. 0 ;酯化率達(dá)到 93?97 %時(shí)終止；所述鈦系催化劑按下述方法制備：使EG和HS-06催化劑混合攪拌均勻， 加熱至200°C以上，充分溶解，調(diào)制成質(zhì)量百分比濃度為1%的鈦系催化劑； 3) 二酯化產(chǎn)物在262?272°C、100?130mbar (a)條件下進(jìn)行第一縮聚反應(yīng)，保持40? 60min，然后在268?275°C、10?15mbar (a)、4. 0?7. Orpm攬祥器轉(zhuǎn)速下進(jìn)一步進(jìn)行第二 縮聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即最終得到特性粘度為0. 30?0. 35dl/g和端羧基為50?60mol/t 的預(yù)熔體； 4) 所述預(yù)烙體在275?280°C、1. 0?1. 8mbar (a)、2?6rpm圓盤(pán)攪拌條件下進(jìn)行終縮 聚反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束，即得到衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述步驟1)中原 料PTA與EG按照摩爾比1:1. 10?1. 30配成漿料。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述一酯化 和二酯化步驟中控制PTA與EG的摩爾比為1:1. 7?2. 0通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：經(jīng)過(guò)所述二酯 化反應(yīng)生成的水和高溫下蒸出的EG形成的混合蒸汽由工藝塔進(jìn)行分離，分離出的EG返回 到進(jìn)行所述一酯化的酯化一反應(yīng)釜中和進(jìn)行所述二酯化的酯化二反應(yīng)釜中用來(lái)調(diào)節(jié)物料 摩爾比，使酯化一反應(yīng)釜和酯化二反應(yīng)釜內(nèi)的PTA :EG摩爾比保持穩(wěn)定在1 :1. 7?2. 0。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述步驟4)中預(yù) 熔體經(jīng)過(guò)預(yù)聚物輸送泵經(jīng)預(yù)熔體過(guò)濾器濾去雜質(zhì)和粗大粒子后再進(jìn)行終縮聚。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述預(yù)熔體經(jīng)過(guò) 終縮聚后由盤(pán)環(huán)式攪拌器在3. Orpm條件下生成優(yōu)級(jí)熔體。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述優(yōu)級(jí)熔體由 聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物過(guò)濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后 熔體至拉膜車(chē)間進(jìn)行拉膜生產(chǎn)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述優(yōu)級(jí)熔體由 聚合物輸送泵經(jīng)過(guò)聚合物過(guò)濾器進(jìn)一步濾去雜質(zhì)后經(jīng)聚合物三通分配閥分配熔體，然后熔 體分配到側(cè)切粒系統(tǒng)進(jìn)行切粒，生產(chǎn)膜級(jí)切片。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述預(yù)熔體過(guò)濾 器的微孔直徑為20um。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述聚合物過(guò)濾 器的微孔直徑為15um。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的衛(wèi)生環(huán)保膜級(jí)聚酯生產(chǎn)方法，其特征在于：所述HS-06催化 劑是一種懸浮液，活性鈦的質(zhì)量百分比含量為15%。
【文檔編號(hào)】C08G63/85GK104086755SQ201410363670
【公開(kāi)日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2014年7月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月28日
【發(fā)明者】鞠培勇, 李平, 林磊, 趙旗 申請(qǐng)人:營(yíng)口康輝石化有限公司