專利名稱：：耐溫型復合粘合劑的制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及高分子粘合劑領域，更具體地說，涉及一種高性能耐溫型復合粘合劑的制備方法。
背景技術：
：復合軟包裝薄膜通常由數(shù)層不同材質的薄膜復合而成，自50年代問世以來，由于其優(yōu)異的綜合性能，已經(jīng)被廣泛應用于食品、藥品、化妝品、日用品、化學品、武器彈藥、精密儀器、儀表成套設備和電子電器等行業(yè)。軟包裝所用的復合薄膜生產(chǎn)工藝主要有擠出復合和干式復合兩類，其中干式復合法設備投資小，產(chǎn)品質量高，工藝簡單，應用較廣泛，其產(chǎn)品產(chǎn)量占全部復合薄膜的50%以上，根據(jù)包裝物的要求，食品軟包裝可分為膨化食品包裝、普通食品包裝、巴氏殺菌、100°C水煮和100°C以上高溫蒸煮包裝。耐135°C高溫蒸煮袋由于具有能夠殺死全部細菌，保質期長，透氣透氧性極小，內容物不發(fā)生變質等特點，在軟包裝領域中具有重要地位。制造高溫蒸煮袋所需要的高溫蒸煮復合粘合劑，因技術含量高，國內一些研究機構和粘合劑生產(chǎn)廠家從上個世紀80年代起就開始這方面的研究，目前已經(jīng)形成一些較為成熟且穩(wěn)定的產(chǎn)品。但從目前市場上耐高溫蒸煮復合粘合劑看，多為低固含量、高粘度、高分子量的聚氨酯粘合劑。該類粘合劑在復合過程中存在需要加入大量的有機溶劑才能達到適當?shù)耐坎颊扯龋矣捎诜肿恿枯^高，存在涂布后在薄膜基材上的潤濕流平性能不佳等諸多方面的問題。
發(fā)明內容本發(fā)明實施例的目的是提供一種耐溫型復合粘合劑的制備方法，制得一種高性能的耐溫型復合粘合劑。本發(fā)明的目的是通過下述技術方案實現(xiàn)的本發(fā)明實施例提供一種耐溫型復合粘合劑的制備方法，包括下述步驟中各原料均按質量百分比計；a、酯化反應將36%的三羥甲基丙烷、2030%的對苯二甲酸、2030%的癸二酸、1525%的一縮二乙二醇、1525%的新戊二醇加入到聚酯合成釜中，升溫至210230°C，反應23小時，完成酯化；b、縮聚反應對上述完成酯化反應的聚酯合成釜進行低抽真空，低抽真空的真空度為-0.02Mpa-0.04Mpa，低抽真空1.5小時后，停止低抽真空，放餾出物；對低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，抽高真空的真空度從-0.05Mpa-0.09Mpa，抽高真空的時間為2.53.5小時，聚酯合成釜的釜溫控制在245°C255°C；抽高真空完畢后，進行長抽真空，長抽真空的真空度達到-0.094Mpa，長抽真空時間為68小時；縮聚過程中醇餾出物占制備聚酯多元醇所用原料總質量的310%；長抽真空后縮聚反應完成，得到縮聚反應產(chǎn)物為聚酯多元醇；C、溶解將上述制得的聚酯多元醇降溫至5060°C，加入515%的醋酸乙酯，攪拌均勻后，即得到固含量為70%80%、粘度為20004000mPa·s的耐溫型復合粘合劑。所述酯化反應步驟中，保持聚酯合成釜的出水量穩(wěn)定在酯化反應所用各原料總質量的0.5/小時，酯化過程中水餾出占制備聚酯多元醇所用原料總質量的612%;酯化反應完畢后，對酯反的產(chǎn)物取樣測量其酸值，若酸值<20mgK0H/g則酯化合格。所述縮聚反應步驟中，對低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，抽高真空的真空度從-0.05Mpa-0.09Mpa包括抽高真空的真空度以每3045分鐘升高-0.OlMpa的方式從_0.05Mpa逐步升高至-0.09Mpa。所述縮聚反應完成后，還包括通入氮氣至0.02Mpa在制得的縮聚產(chǎn)物中取樣，通過測量縮聚產(chǎn)物的羥值、粘度和酸值，來確認縮聚反應制得的聚酯多元醇是否合格的步驟。若測量縮聚產(chǎn)物的羥值為1015mgK0H/g、25°C溫度下粘度為8000HOOOmPa·S、酸值為0.012mgK0H/g，則確認縮聚反應制得合格的聚酯多元醇。從上述本發(fā)明實施例提供的技術方案中可以看出，本發(fā)明實施例的制備方法，通過在聚酯多元醇的合成過程中引入小分子的三官能度多元醇，使得制備出來的聚酯多元醇具有兩個以上的端活性基團，在配合傳統(tǒng)多官能度固化劑固化后具有更大的交聯(lián)密度，耐溫性得到保障。同時，本發(fā)明的聚酯型復合粘合劑由于官能度較高，能夠在較低分子量的條件下，滿足固化后復合粘合劑的耐溫性能要求，具有高固含量、低粘度的特點，涂布固含量高，在使用過程中節(jié)省了大量有機稀釋溶劑，大大降低了使用成本。具體實施例方式下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步說明書。實施例1本實施例提供一種耐溫型復合粘合劑的制備方法，可制備一種高性能的用在復合軟包裝薄膜材料中的耐溫型復合粘合劑，該制備方法包括先制備聚酯多元醇，下述步驟中各原料均按質量百分比計；a、酯化反應將36%的三羥甲基丙烷、2030%的對苯二甲酸、2030%的癸二酸、1525%的一縮二乙二醇、1525%的新戊二醇加入到聚酯合成釜中，升溫至210230°C，反應23小時，完成酯化；酯化反應步驟中，保持聚酯合成釜的出水量穩(wěn)定在酯化反應所用各原料總質量的0.5/小時，酯化過程中水餾出占制備聚酯多元醇所用原料總質量(即酯化反應中所用原料總質量)的612%，酯化反應完畢后，對酯反的產(chǎn)物取樣測量其酸值，若酸值<20mgK0H/g則酯化合格。b、縮聚反應對上述完成酯化反應的聚酯合成釜進行低抽真空，低抽真空的真空度為-0.02Mpa-0.04Mpa，低抽真空1.5小時后，停止低抽真空，放餾出物；對低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，抽高真空的真空度從-0.05Mpa-0.09Mpa,一般以每3045分鐘升高_0.OlMpa的方式從-0.05Mpa逐步升高至-0.09Mpa,以保證醇餾的穩(wěn)定以及縮聚過程中分子量的均勻分布，高真空的時間為2.53.5小時，聚酯合成釜的釜溫控制在245°C255°C；抽高真空完畢后，進行長抽真空，長抽真空的真空度達到-0.094Mpa，長抽真空時間為68小時；長抽真空后縮聚反應完成，縮聚反應產(chǎn)物為聚酯多元醇；縮聚過程中醇餾出占制備聚酯多元醇所用原料總質量(即酯化反應與縮聚反應中所用原料總質量)的310%；縮聚反應完成后，還包括通入氮氣至0.02Mpa在制得的縮聚產(chǎn)物中取樣，通過測量縮聚產(chǎn)物的羥值、粘度和酸值，來確認縮聚反應制得的聚酯多元醇是否合格的步驟。若測量縮聚產(chǎn)物的羥值為1015mgK0H/g、25°C溫度下粘度為8000HOOOmPa·S、酸值為0.012mgK0H/g，則確認縮聚反應制得合格的聚酯多元醇。C、溶解，溶解上述制備的聚酯多元醇將上述制得的聚酯多元醇降溫至5060°C，加入515%的醋酸乙酯，攪拌均勻后，即得到固含量為70%80%、粘度為20004000mPa·s的耐溫型復合粘合劑。上述方法的酯化反應步驟中，保持聚酯合成釜的出水量穩(wěn)定在酯化反應所用各原料總質量的0.5/小時，酯化反應完畢后，對酯反的產(chǎn)物取樣測量其酸值，若酸值彡20mgK0H/g則酯化合格。本實施例制備方法中，在聚酯多元醇的合成過程中引入小分子的三官能度多元醇，使得制備出來的聚酯多元醇具有兩個以上的端活性基團，在配合傳統(tǒng)多官能度固化劑固化后具有更大的交聯(lián)密度，耐溫性得到保障。同時，該方法制備的聚酯型復合粘合劑由于官能度較高，能夠在較低分子量的條件下，滿足固化后復合粘合劑的耐溫性能要求，具有高固含量、低粘度的特點，涂布固含量高，在使用過程中節(jié)省了大量有機稀釋溶劑，大大降低了使用成本。實施例2本實施例提供一種耐溫型復合粘合劑的制備方法，可制備一種高性能的用在復合軟包裝薄膜材料中的耐溫型復合粘合劑，該制備方法包括制備粘合劑(先制備聚酯多元醇)，按下表取各原料“三羥甲基丙烷_3.75對苯二甲酸25癸二酸22.5一縮二乙二醇18.75新戊二醇15醋酸乙酯15操作步驟a、酯化反應將3.75質量份的三羥甲基丙烷、25質量份的對苯二甲酸、22.5質量份的癸二酸、18.75質量份的一縮二乙二醇、15質量份的新戊二醇加入到聚酯合成釜中，升溫至210230°C，反應2.5小時；反應過程中，注意觀察聚酯合成釜的出水情況，保持出水量穩(wěn)定在按各原料總質量的0.51%每小時；餾出水9.42質量份；酯化反應完畢，測量酯化反應后取樣的酸值為17mgK0H/g；符合酯化反應后酸值<20mgK0H/g，表明酯化反應合格；b、縮聚反應對完成酯化反應后的聚酯合成釜進行低抽真空，低抽真空的真空度從-0.02Mpa-0.04Mpa,低抽真空1.5h后，切斷聚酯合成釜的真空管線閥門停止低抽真空，放餾出物；對停止低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，抽高真空的真空度以每3045分鐘升高-0.OlMpa的方式從-0.05Mpa逐步升高至-0.09Mpa，抽高真空的時間約為3h，聚酯合成釜的釜溫控制在245°C255°C；抽高真空完畢后，開動聚酯合成釜的蘿茨泵進行長抽真空，長抽真空的真空度要達到-0.094Mpa，長抽真空時間約為6小時，聚酯合成釜的醇餾出物為4.89質量份；長抽真空結束后，從聚酯合成釜中取樣進行檢測，測得取樣的羥值為12mgK0H/g、粘度(25°C條件下)為HOOOmPa*s、酸酯為0.25mgK0H/g，表明縮聚反應制得合格的聚酯多元醇；C、溶解將上述制得的聚酯多元醇降溫至5060°C，加入15質量份醋酸乙酯，攪拌均勻后，取樣檢測制得固含量71.35%、粘度為3500mPa·8(25條件下)粘合劑產(chǎn)品，即為耐溫型復合粘合劑。實施例3本實施例提供一種耐溫型復合粘合劑的制備方法，可制備一種高性能的用在復合軟包裝薄膜材料中的耐溫型復合粘合劑，該制備方法包括制備粘合劑，按下表取各原料<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>操作步驟a、酯化反應將5質量份的三羥甲基丙烷、21質量份的對苯二甲酸、28質量份的癸二酸、18質量份的一縮二乙二醇、18質量份的新戊二醇加入到聚酯合成釜中，升溫至210230°C，反應3小時反應過程中，注意觀察聚酯合成釜的出水情況，保持出水量穩(wěn)定在酯化反應中所用原料總質量的0.5每小時，餾出水9.53質量份；酯化反應完畢，測量取樣的酸值為17mgK0H/g(符合酸值彡20mgK0H/g)，表明酯化反應合格；b、縮聚反應對完成酯化反應后的聚酯合成釜進行低抽真空，低抽真空的真空度從-0.02Mpa-0.04Mpa,低抽真空1.5h后，切斷聚酯合成釜的真空管線閥門停止低抽真空，放餾出物；對停止低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，抽高真空的真空度以每3045分鐘升高-0.OlMpa的方式從-0.05Mpa逐步升高至-0.09Mpa，抽高真空時間約為3h，抽高真空過程中，聚酯合成釜的釜溫控制在245°C255°C;抽高真空完畢后，開動聚酯合成釜的蘿茨泵進行長抽真空，長抽真空的真空度要達到-0.094Mpa,長抽時間約為7.5小時，長抽真空的聚酯合成釜的醇餾出物為9.60質量份；長抽真空結束后，從聚酯合成釜中取樣進行檢測，測得取樣的羥值為14mgK0H/g、粘度(25°C條件下)為13000mPa*s、酸酯為0.15mgK0H/g，表明縮聚反應制得合格的聚酯多元醇；C、溶解將上述制得的聚酯多元醇降溫至5060°C，加入10質量份的醋酸乙酯，攪拌均勻后，取樣檢測制得固含量72.02%、粘度為2900mPa·8(25條件下)粘合劑產(chǎn)品，即為耐溫型復合粘合劑。實施例4本實施例提供一種耐溫型復合粘合劑的制備方法，可制備一種高性能的用在復合軟包裝薄膜材料中的耐溫型復合粘合劑，該制備方法包括制備粘合劑，按下表取各原料<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>操作步驟a、酯化反應將6質量份的三羥甲基丙烷、26質量份的對苯二甲酸、27質量份的癸二酸、18質量份的一縮二乙二醇、17質量份的新戊二醇加入到聚酯合成釜中，升溫至210230°C，反應3小時；反應過程中，注意觀察聚酯合成釜的出水情況，保持出水量穩(wěn)定在酯化反應中所用各原料總質量的0.5每小時，餾出水10.44質量份；酯化反應完畢，測量取樣的酸值為18.5mgK0H/g(符合酸值<20mgK0H/g)，表明酯化反應合格；b、縮聚反應對完成酯化反應后的進行低抽真空，真空度從-0.02Mpa-0.04Mpa，低抽真空1.5h后，切斷聚酯合成釜的真空管線閥門停止低抽真空，放餾出物；對停止低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，真空度從-0.05Mpa_0.09Mpa,抽高時間約為3h，可以采用每3045分鐘升高-0.OlMpa的方式將抽高真空的真空度從-0.05Mpa逐步升高至-0.09Mpa,釜溫控制在245°C255°C；抽高真空完畢后，開動聚酯合成釜的蘿茨泵進行長抽真空，真空度要達到-0.094Mpa，長抽真空時間約為6小時，長抽真空過程中，聚酯合成釜的醇餾出物為6.40質量份；長抽真空結束后，從聚酯合成釜中取樣進行檢測，測得取樣的羥值為15mgK0H/g、粘度(25°C)為12300mPa·s、酸酯為0.23mgK0H/g，表明縮聚反應制得合格的聚酯多元醇；C、溶解將上述制得的聚酯多元醇降溫至5060°C，加入6質量份的醋酸乙酯，攪拌均勻后，取樣檢測制得固含量78.3%、粘度為3800mPa·s(25°C條件下)粘合劑產(chǎn)品，即為耐溫型復合粘合劑。綜上所述，本發(fā)明實施例的制備方法，在聚酯多元醇的合成過程中引入小分子的三官能度多元醇，使得制備出來的聚酯多元醇具有兩個以上的端活性基團，在配合傳統(tǒng)多官能度固化劑固化后具有更大的交聯(lián)密度，耐溫性得到保障。同時，本發(fā)明實施例制得的聚酯型復合粘合劑由于官能度較高，能夠在較低分子量的條件下，滿足固化后復合粘合劑的耐溫性能要求，具有高固含量、低粘度的特點，涂布固含量高，在使用過程中節(jié)省了大量有機稀釋溶劑，大大降低了使用成本。以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實施方式，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本
技術領域：
的技術人員在本發(fā)明揭露的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明的保護范圍應該以權利要求書的保護范圍為準。權利要求一種耐溫型復合粘合劑的制備方法，其特征在于，包括下述步驟中各原料均按質量百分比計；a、酯化反應將3～6％的三羥甲基丙烷、20～30％的對苯二甲酸、20～30％的癸二酸、15～25％的一縮二乙二醇、15～25％的新戊二醇加入到聚酯合成釜中，升溫至210～230℃，反應2～3小時，完成酯化；b、縮聚反應對上述完成酯化反應的聚酯合成釜進行低抽真空，低抽真空的真空度為-0.02Mpa～-0.04Mpa，低抽真空1.5小時后，停止低抽真空，放餾出物；對低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，抽高真空的真空度從-0.05Mpa～-0.09Mpa，抽高真空的時間為2.5～3.5小時，聚酯合成釜的釜溫控制在245℃～255℃；抽高真空完畢后，進行長抽真空，長抽真空的真空度達到-0.094Mpa，長抽真空時間為6～8小時；縮聚過程中醇餾出物占制備聚酯多元醇所用原料總質量的3～10％；長抽真空后縮聚反應完成，得到縮聚反應產(chǎn)物為聚酯多元醇；c、溶解將上述制得的聚酯多元醇降溫至50～60℃，加入5～15％的醋酸乙酯，攪拌均勻后，即得到固含量為70％～80％、粘度為2000～4000mPa·s的耐溫型復合粘合劑。2.如權利要求1所述的耐溫型復合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述酯化反應步驟中，保持聚酯合成釜的出水量穩(wěn)定在酯化反應所用各原料總質量的0.5/小時，酯化過程中水餾出占制備聚酯多元醇所用原料總質量的612%；酯化反應完畢后，對酯反的產(chǎn)物取樣測量其酸值，若酸值<20mgK0H/g則酯化合格。3.如權利要求1所述的耐溫型復合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述縮聚反應步驟中，對低抽真空后的聚酯合成釜進行抽高真空，抽高真空的真空度從-0.05Mpa-0.09Mpa包括抽高真空的真空度以每3045分鐘升高-0.OlMpa的方式從-0.05Mpa逐步升高至-0.09Mpa。4.如權利要求1所述的耐溫型復合粘合劑的制備方法，其特征在于，所述縮聚反應完成后，還包括通入氮氣至0.02Mpa在制得的縮聚產(chǎn)物中取樣，通過測量縮聚產(chǎn)物的羥值、粘度和酸值，來確認縮聚反應制得的聚酯多元醇是否合格的步驟。5.如權利要求4所述的耐溫型復合粘合劑的制備方法，其特征在于，若測量縮聚產(chǎn)物的羥值為1015mgKOH/g、25°C溫度下粘度為800014000mPa*s、酸值為0.012mgKOH/g，則確認縮聚反應制得合格的聚酯多元醇。全文摘要本發(fā)明公開一種耐溫型復合粘合劑的制備方法。該方法包括a、酯化反應將三羥甲基丙烷、對苯二甲酸、癸二酸、一縮二乙二醇、新戊二醇加入到聚酯合成釜中，升溫，反應后完成酯化；b、縮聚反應對完成酯化的聚酯合成釜進行低抽真空至-0.02MPa～-0.04MPa，低抽真空后進行抽高真空至-0.05MPa～-0.09MPa，抽高真空時釜溫控制在245℃～255℃；抽高真空后長抽真空至-0.094MPa，長抽真空后縮聚反應完成，得到聚酯多元醇；c、溶解將制得的聚酯多元醇降溫，加入醋酸乙酯，攪拌均勻后，即得到復合粘合劑。該方法通過在聚酯多元醇的合成過程中引入小分子的三官能度多元醇，使制得聚酯多元醇具有兩個以上端活性基團，配合傳統(tǒng)多官能度固化劑固化后具更大交聯(lián)密度，耐溫性得到保障。文檔編號C08G63/20GK101805579SQ20101013959公開日2010年8月18日申請日期2010年4月1日優(yōu)先權日2010年4月1日發(fā)明者沈峰,赫長生,鄧煜東申請人:北京高盟新材料股份有限公司