專利名稱：螺旋聚合物乳液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，涉及螺旋聚合物乳液的制備方法。
背景技術(shù)：
螺旋是一種手性結(jié)構(gòu)，即左手螺旋與右手螺旋是不能重合的鏡像關(guān)系。自然界中生物 大分子如DNA、蛋白質(zhì)、核糖等都具有螺旋結(jié)構(gòu)，它們的生物活性都來源于其精確有序的 化學(xué)結(jié)構(gòu)。螺旋結(jié)構(gòu)的大分子對于從事高分子合成領(lǐng)域的科學(xué)家來說有著獨特的吸引力。 螺旋大分子有著許多特殊的潛在用途，如分子識別、手性分離、手性催化、數(shù)據(jù)儲存、 顯示材料等。
螺旋大分子的歷史可以追溯到天然大分子的螺旋構(gòu)象的發(fā)現(xiàn)。1937年Hanes提出了多 糖的螺旋結(jié)構(gòu)。1950年早期Pauling提出天然肽的螺旋結(jié)構(gòu)，不久后Watson與Crick共同 發(fā)現(xiàn)DNA的螺旋結(jié)構(gòu)，這兩項發(fā)現(xiàn)是生物大分子領(lǐng)域的主要轉(zhuǎn)折點。1955年Nata發(fā)現(xiàn)等 規(guī)立構(gòu)聚丙烯在固態(tài)下呈現(xiàn)螺旋結(jié)構(gòu)，這個發(fā)現(xiàn)是合成螺旋大分子的開端，使今天能夠獲 得各種各樣的螺旋結(jié)構(gòu)聚合物。至今人類合成的螺旋聚合物主要有聚醛、聚硅垸、聚異氰 化物、聚異氰酸酯，聚乙炔類等聚合物以及一些低聚物。
通過溶液聚合的方式合成的螺旋聚合物由于其自身的一些缺點，尤其是較差的溶解性 及加工性，大大地限制了它們的應(yīng)用。通過乳液聚合的方式不但能避免其溶解性和加工性 不好的問題，并且能夠避免對環(huán)境造成污染。因此通過乳液聚合的方法合成螺旋聚合物能 夠使它們得到很好的應(yīng)用。
本發(fā)明是通過乳液聚合的方式合成螺旋聚合物，大大提高了螺旋聚合物的應(yīng)用范圍， 并且能有效的保護環(huán)境
發(fā)明內(nèi)容
-
針對螺旋聚合物的應(yīng)用前景，本發(fā)明的目的是通過乳液聚合的方法合成螺旋聚合物， 不但避免了通過溶液聚合所合成的螺旋聚合物的溶解性和加工性差的問題，并且避免了環(huán) 境污染，因此大大提高了螺旋聚合物的應(yīng)用。
本發(fā)明通過一下技術(shù)方案實現(xiàn)通過乳液聚合方法合成螺旋聚合物，包括一下步驟
本發(fā)明涉及的單體，其結(jié)構(gòu)式如下；
<formula>formula see original document page 3</formula>
式中R為垸基、雜環(huán)或芳基；具體操作過程如下將表面活性劑溶于去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0 °C~50 。C，攪拌至 溶解，攪拌速度為300r/min 700r/min，然后將單體溶于與水互溶的有機溶劑(助乳化劑) 中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3 1:9，助乳化劑的體積占最終反應(yīng)體系總體積的10%， 將溶解了單體的助乳化劑滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合 溶液，將金屬Rh催化劑溶于助乳化劑中，單體與催化劑的摩爾比為50:1 500:1，助乳化 劑的體積占最終反應(yīng)體系總體積的5%,將含有催化劑的助乳化劑滴上述混合溶液中，在 氮氣保護下攪拌0.5小時~5小時，得到螺旋聚合物乳液。
具體操作過程如下(兩種方法) 方法一同上述操作方法。
方法二將表面活性劑溶于去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為O °C~50 °C，攪 拌至溶解，攪拌速度為300r/min 700r/min，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3 1:9，將單 體滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將金屬Rh催化劑 溶于助乳化劑中，單體與催化劑的摩爾比為50:1 500:1，有機溶劑的體積占最終反應(yīng)體系 總體積的5%，將含有催化劑的助乳化劑滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小 時 5小時，得到螺旋聚合物乳液。 ' 具體參數(shù)可以在如下范圍內(nèi)調(diào)整
催化劑Rh金屬催化劑；
表面活性劑十二垸基磺酸鈉(SDS)、曲拉通X-100; 有機溶劑(助乳化劑)AUV-二甲基甲酰胺、四氫呋喃； 反應(yīng)時間0.5小時~5小時； 反應(yīng)溫度0 °C~50 °C;
單體/催化劑比例(摩爾比)50:1 500:1; 單體/表面活性劑比例(摩爾比)1:3 1:9; 單體濃度0.04mol丄" 0.12mol丄"；. 得到上述聚合物以后，進行表征，表征手段
用紫外-可見光譜(UV-vis)表征聚合物的二級結(jié)構(gòu)，以確定是否具有螺旋構(gòu)象。通 過UV-vis測定可以判斷，乳液聚合所得到的聚合物具有螺旋結(jié)構(gòu)，具有廣闊的應(yīng)用與開發(fā)前景。


. 圖1為實施例1中乳液的紫外吸收譜圖； 圖2為實施例7中乳液的紫外吸收譜圖； 圖3為實施例13中乳液的紫外吸收譜圖； 圖4為實施例19中乳液的紫外吸收譜圖； 圖5為實施例25中乳液的紫外吸收譜圖； 圖6為實施例31中乳液的紫外吸收譜圖； 圖7為實施例37中乳液的紫外吸收譜圖； 圖8為實施例43中乳液的紫外吸收譜圖； 圖9為實施例49中乳液的紫外吸收譜圖； 圖10為實施例55中乳液的紫外吸^譜圖； 圖11為實施例61中乳液的紫外吸收譜圖。
具體實施方式
實施例1
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
HN-C《
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為300 r/min，然后將單體 V 0.13 g溶于2 ml DMF
中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液中，在 氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于lml DMF中，將 含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶難中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得到橙黃色螺旋 聚合物乳液。 實施例2
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例l相同。 實施例3
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
9廠
°C ，攪拌至溶解，攪拌速度為500 r/min，然后將單體 、0.26 g溶于2 ml DMF
中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液中，在 氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，.將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將
5含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到橙黃色螺旋 聚合物乳液。 實施例4
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例3相同。' 實施例5
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
HN-C《
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min,然后將單體 L0.39 g溶于2ml DMF
中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液中，在 氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于l ml DMF中，將 含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到橙黃色螺旋 聚合物乳液。 實施例6
將表面活性劑曲拉通X-IOO 15g溶于15ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例5相同。
從實施例2到實施例6所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例1相似均是 在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例7
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
。C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min,然后將單體 "0.136g溶于2ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液 中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于l ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例8
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF,操作過程與實施例7相同。 實施例9將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
O
HN丄N, ^
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min,然后將單體 "0.272g溶于2ml
DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液 中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于l ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。
實施例10
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF,操作過程與實施例9相同。 實施例11
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
0
HN丄N
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體 0.408 g溶于2 ml
DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液 中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于l ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 ' 實施例12
將表面活性劑曲拉通X-100 15 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF,操作過程與實施例ll相同。
從實施例8到實施例2所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例7相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例13
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
0
'、/
HN-C
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min，然后將單體
0.17g溶于2ml
DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液 中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。實施例14
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例13相同。 實施例15
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
O
''、/
HN-C
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體
0.34 g溶于2 ml
DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液 中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于l ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 ' 實施例16
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例15相同。 實施例17
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
0
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體
、^0.51g溶于2ml
DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液 中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例18
將表面活性劑曲拉通X-100 15g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例17相同。
實施例14和實施例18所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例13相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例19
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
— 9
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min，然后將單體 HN-C-CH(CH3)CH2CH2CH3 0.13
8g溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面 活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于 lmlDMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時， 得到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例20
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例19相同。 實施例21
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體 HN-G_CH(CH3)CH2CH2CH3026 g溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面 活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于 lmlDMF中，將含有催化劑的DMF滴如到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時， 得到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例22
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例21相同。 實施例23
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體 HN-C-CH(GH3)CH2GH2CH3 0 39 g溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9,將含有單體的DMF滴加到表面 活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分J中形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于 lmlDMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪袢5小時， 得到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例24
將表面活性劑曲拉通X-100 15g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例23相同。
實施例20和實施例24所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例19相似均 是在400 nm處出現(xiàn)吸收峰。實施例25
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
°C,攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min，然后將單體 HN-OCH^hKeH^CI^CHso" g溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面 活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于 lmlDMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時， 得到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例26
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例25相同。 實施例27
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
。C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體 HN-C_CH2CH(CH3)CH2CH3() 26 g溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面 活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于 lmlDMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時， 得到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例28
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例27相同。 實施例29
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體 HN-G-CH2CH(CH3)GH2CH3o 39 g溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面 活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于 1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時， 得到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例30將表面活性劑曲拉通X-100 15 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例29相同。
實施例26和實施例30所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例25相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例31
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
^
。C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min，然后將單體 HN-C_CH2CH2CH(CH3)20 13 g 溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活 性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于lml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得 到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例32
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例31相同。 實施例33
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
。C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體 HN-C-GH2CH2CH(CH3)2o.26 g 溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活 性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到 橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例34
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例33相同。 實施例35
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體 HN-C-CH2CH2CH(CH3)2().39 g 溶于2mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面活 性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于1 ml到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到 橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例36
將表面活性劑曲拉通X-100 15g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例35相同。
實施例32和實施例36所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例31相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例37
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
'C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min，然后將單體 HN-6-C(eH3)2eH2CH3 013 g 溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活 性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得 到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例38
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例37相同。 實施例39
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
。C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體 HN-C_C(CH3)2CH2CH30.26 g 溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活 性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到 橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例40
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例39相同。 實施例41
12將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
°C,攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體 HN-C_C(CH3)2CH2CH3039 g
溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9,將含有單體的DMF滴加到表面活 性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rli催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到 橙黃色螺旋聚合物乳液。
實施例42 ,
將表面活性劑曲拉通X-100 15g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF,操作過程與實施例41相同。
實施例38和實施例42所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例37相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例43
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min，然后將單體 HN-G-(CH2)4CH3013 g溶于2 mlDMF，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液 中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混食溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于lml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例44
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF,操作過程與實施例43相同。 實施例45
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體 HN_C—(CH2)4CH3().26 g溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶 液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例46將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例45相同。' 實施例47
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
。C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體 HN—C—(CH2)4CH30 39 g溶于2 mlDMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶 液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例48
將表面活性劑曲拉通X-100 15 g溶手15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例47相同。
實施例44和實施例48所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例43相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例49
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min,然后將單體 HN-C-(CH2)5CH3() 14 g溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶 液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例50
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例49相同。 實施例51
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體 HN—C—(CH2)5CH3028 g溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶 液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例52
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形J^表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例51湘同。. 實施例53
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
。C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，然后將單體 HN-C—(CH2)5CH30.42 g溶于2 ml DMF中，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶 液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF 中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到橙黃 色螺旋聚合物乳液。 實施例54
將表面活性劑曲拉通X-100 15 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF,操作過程與實施例53相同。
實施例50和實施例54所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例49相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例55
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中，成表面活性劑溶液，溫度控制為0
°C ，攪拌至溶解，攪拌速度為300 r/min，然后將單體^^0.09 g溶于2 ml DMF中，單體 與表面活性劑的摩爾比為1:3，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護 下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.008 g金屬Rh催化劑溶于lml DMF中，將含有催化 劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌0.5小時，得到橙黃色螺旋聚合物乳 液。
實施例56
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例55相同。 實施例57將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，然后將單體、^"(U8 g溶于2 ml DMF中，單體 與表面活性劑的摩爾比為1:6，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護 下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化 劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌2小時，得到橙黃色螺旋聚合物乳 液。
實施例58
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例57相同。 實施例59
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
°C,攪拌至溶解，攪拌速度為700 r/min，然后將單體、^"0.27 g溶于2 ml DMF中，單體 與表面活性劑的摩爾比為1:9，將含有單體的DMF滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護 下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化 劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護下攪拌5小時，得到橙黃色螺旋聚合物乳 液。 ' 實施例60
將表面活性劑曲拉通X-100 15 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例59相同。
實施例56和實施例60所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例55相似均 是在400nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例61
將表面活性劑SDS 0.735 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min，單體與表面活性劑的摩爾比為1:3，將單體 ml滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護 下攪拌0.5小時，得到橙黃色螺旋聚合物乳液。 實施例62
將表面活性劑曲拉通X-100 1.65 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳 化劑為THF，操作過程與實施例61相同。 實施例63
將表面活性劑SDS 2.94 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為30
°C,攪拌至溶解，攪拌速度為500r/min，單體與表面活性劑的摩爾比為1:6,將單體、^0.2 ml滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0087 g金屬 Rh催化劑溶于lmlDMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護
下攪拌2小時，得到橙黃色螺旋聚合物iL液。
將表面活性劑曲拉通X-100 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例63相同。
將表面活性劑SDS 6.6 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為50
°C，攪拌至溶解，攪拌速度為700r/min，單體與表面活性劑的摩爾比為1:9，將單體、一0.3 ml滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將0.0026 g金屬 Rh催化劑溶于1 ml DMF中，將含有催化劑的DMF滴加到上述混合溶液中，在氮氣保護 下攪拌5小時，得到橙黃色螺旋聚合物乳液。
將表面活性劑曲拉通X-100 15 g溶于15 ml去離子水中形成表面活性劑溶液，助乳化 劑為THF，操作過程與實施例65相同。
實施例62和實施例66所合成的螺旋聚合物乳液的紫外吸收譜圖與實施例61相似均 是在400 nm處出現(xiàn)吸收峰。
實施例64
實施例65
實施例6權(quán)利要求
1. 螺旋聚合物乳液的制備方法，其特征在于，包括步驟如下1)將表面活性劑溶于去離子水中形成表面活性劑溶液，溫度控制為0℃～50℃，攪拌至溶解，攪拌速度為300r/min～700r/min；2)將單體或充分溶于助乳化劑中，式中R為烷基、雜環(huán)或芳基；單體與表面活性劑的摩爾比為1∶3～1∶9，助乳化劑的體積占最終反應(yīng)體系總體積的10％，將溶解了單體的助乳化劑滴加到表面活性劑溶液，在氮氣保護下攪拌形成混合溶液；3)將銠金屬催化劑充分溶于助乳化劑中，上述單體與銠金屬催化劑的摩爾比為50∶1～500∶1，助乳化劑的體積占最終反應(yīng)體系總體積的5％，將含有催化劑的助乳化劑滴加到步驟2)形成的混合溶液中，在氮氣保護下攪拌反應(yīng)0.5小時～5小時，得到橙黃色的螺旋聚合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的表面活性劑為十 二烷基磺酸鈉或曲拉通X-100。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述助乳化劑為MiV-二 曱基曱酰胺或四氬呋喃。
全文摘要
螺旋聚合物乳液屬于高分子材料領(lǐng)域。首先將表面活性劑溶于去離子水中形成表面活性劑溶液，控制溫度為0℃～50℃，進行攪拌，攪拌速度為300r/min～700r/min。將炔丙基單體為右式(I)，R為烷基、雜環(huán)或芳基或苯乙炔單體為右式(II)，充分溶于助乳化劑中，將含有單體的助乳化劑滴加到表面活性劑溶液中，在氮氣保護下攪拌20分鐘形成混合溶液，將金屬銠催化劑充分溶于助乳化劑中，然后滴加到上述混合溶液中，攪拌反應(yīng)0.5小時～5小時，得到橙黃色螺旋聚合物乳液。
文檔編號C08F138/00GK101475656SQ20091007631
公開日2009年7月8日 申請日期2009年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月9日
發(fā)明者楊萬泰, 羅曉鋒, 鄧建平, 博 陳 申請人:北京化工大學(xué)