專利名稱：新的金屬茂化合物,含有金屬茂化合物的催化劑,使用該催化劑制備烯烴聚合物的方法及 ...的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可用作聚合催化劑中的組分的新的金屬茂化合物，含有這樣的金屬茂化合物的催化劑，烯烴聚合的方法并且特別是涉及丙烯，以及使用該金屬茂催化劑制備的烯烴均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖擊共聚物(impact copolymer)。
背景技術：
決定催化劑成功的最重要因素之一是其通用性，即將其用于可能最寬范圍的產品的可能性。長時間以來，開發(fā)聚丙烯用的金屬茂催化劑的局限性已經(jīng)使得它們不能制備高摩爾質量的丙烯-乙烯共聚物，原因在于對于大部分的金屬茂，乙烯的行為表現(xiàn)為鏈轉移劑的這一事實。這種效果對于所有的基本金屬茂結構都可以觀察到，比如用于彈性體聚丙烯的間同專一性的(syndiospecific) Cs對稱Me2C (Cp) (Flu) ZrCl2,非專一性的 (aspecific)C2v 對稱 Me2Si (Flu) 2ZrCl2,以及 C2 對稱 rac_]\fe2C (3-iPr4nd) 2ZrCl2 和立體易變(fluxional)的(2-Ph4nd)2ZrCl2催化劑。這種效果對于全同專一性(isospecific) C2 對稱 rac-]\fe2Si (2-Me-4, 5-Benz-Ind) 2ZrCl2 和 rac-Me2Si (2-Me-4-Ph-Ind) 2ZrCl2 也被發(fā)現(xiàn)[L. Resconi，C. Fritze，“丙烯聚合用金屬茂催化劑(Metallocene Catalysts for Propylene Polymerization)，，，聚丙烯手冊(Polypropylene Handbook) (N. Pasquini,編輯)，第2. 2章，Hanser出版社，Munic 2005]。盡管這類催化劑的2_Me取代抑制了向丙烯單體的β -氫轉移，并且由此防止了低摩爾質量聚合物的形成，但是在乙烯共聚單體存在的情況下，它不能防止向乙烯共聚單體的β-氫轉移。這種向乙烯共聚單體的β-氫轉移變?yōu)橛欣逆溄K止機理，并且導致低摩爾質量丙烯-乙烯共聚物的形成[A. Tynys等，大分子化學物理(Macromo 1. Chem. Phys.) 2005，206卷，1043-1056頁“乙烯-丙烯共聚金屬茂結構對終止反應和聚合物微結構的影響(Ethylene-Propylene Copolymerizations =Effect of Metallocene Structure on Termination Reactions and Polymer Microstructure)，，]。 在一些具有非常大的配體的二茂鋯中發(fā)現(xiàn)了例外，比如rac-MefO-tBu-hdhZrCh，其顯示通過乙烯摻合而使摩爾質量顯著提高。然而，這種催化劑在均聚物摩爾質量和活性方面有不足。金屬茂催化劑的另一個關鍵要求是其制備高熔點聚丙烯的能力。這等同于具有非常高的立體專一性和區(qū)域選擇性的催化劑。在rac-Alli2Si (2-Alk-Ind)2ZrCl2催化劑家族內，在過去的15年期間，立體專一性和區(qū)域選擇性連續(xù)地得到了改善。EP-Al 834 519涉及用于制備具有非常高立構規(guī)整性和非常少量的區(qū)域錯誤(regio error)的高剛性、高Tm聚丙烯的raC-ife2Si (2-Me-4-Ar-Ind)2ZrCl2的金屬茂。盡管對于它們的共聚性能沒有測試， 但是在EP-Al 834 519中公開的金屬茂預期在2-位上的取代模式，這后來被證實為當與在某些位置上的其它取代基結合時，特別適合于制備丙烯/乙烯無規(guī)共聚物。然而，高的立體-和區(qū)域規(guī)整性聚丙烯在商業(yè)相關工藝條件下并沒有獲得，而是遭遇到太低的活性/生
產率水平。US-Al 2001/0053833公開了這樣的金屬茂，該金屬茂在2-位上具有取代基，其由未取代雜芳環(huán)或含有至少一個結合到環(huán)上的取代基的雜芳環(huán)構成。這樣的催化劑提供了具有合理高的摩爾質量的C3/C2共聚物，但是在典型的商業(yè)規(guī)模生產的條件下，即在載體上以及在60攝氏度溫度以上的溫度的條件下，不能產生高Tm的均聚物。此外，這種催化劑家族的生產率是不令人滿意的。WO 01/058970涉及具有高熔點和高橡膠摩爾質量的抗沖擊共聚物，其由含有
族的金屬茂的催化劑制備。當兩個Alk取代基都是異丙基時，均實現(xiàn)丙烯/乙烯橡膠的高摩爾質量。WO 02/002576公開了具有在茚基配體中的 2-位上的取代基和苯環(huán)中的取代基的特定組合的(2-1 -4- 1!411(1)22比12家族的橋聯(lián)金屬茂。如果Wi基團表現(xiàn)出在3和5位上的取代方式，尤其是在丁基取代基的情況下，則高的聚丙烯(PP)熔點是有利的。如果在2-位上的兩個取代基R是異丙基時，則實現(xiàn)高的均聚物熔點和高的共聚物摩爾質量的組合。如果兩個配體R均在α-位被支化，則主要的缺點是rac-ife2Si (2-R-4-Ar-Ind)2ZrCl2催化劑的活性/生產率非常低。WO 03/002583公開了具有在茚基配體的2-位的取代基和4-Ph取代基的特定組合的(2-R-4-Ph-hd) 2ZrCl2家族的橋聯(lián)金屬茂。如果Wi基團表現(xiàn)出在2-位的取代方式，特別是在聯(lián)苯基取代基的情況下， 則高PP熔點是有利的。如果在茚基配體的2-位的兩個取代基R均是異丙基，則實現(xiàn)了高的均聚物熔點和高的共聚物摩爾質量的組合。如果兩個配體R都是在α-位被支化，則一個主要缺點是rac-Me2Si (2-R-4-Ar-Ind) 2ZrCl2催化劑的活性/生產率非常低。而且，通過使用這樣的催化劑制備的均聚物的可能最高的摩爾質量是相對低的，這對應于相對高的熔體流動速率。這進而排除了這些金屬茂的供給應用(catering application)，比如管道、吹塑膜、流延膜和注射拉伸吹塑。EP-A2 1 250 365、WO 97/40075 和 WO 03/045551 涉及在任一個茚基配體的 2-位上具有取代基的金屬茂，前提是在2-位的至少一個配體在α-位支化或環(huán)化。WO 04/106351涉及在茚基配體的2-位具有取代基的金屬茂，條件是一個配體是未支化的，或經(jīng)由SP2-雜化碳原子結合，并且另一個配體是在α-位支化的。這樣的催化劑提供了高Tm 的均聚物和高摩爾質量的丙烯/乙烯共聚物。然而，對催化劑活性/生產率和可實現(xiàn)的最低的均聚物熔體流動速率仍然有限制。本發(fā)明人的共同未決申請PCT/US2007/022614說明了具有在2_位上β -支化的配體的金屬茂，產生了金屬茂催化劑活性的意外增加并且也產生了具有比先前已知金屬茂出乎意料優(yōu)越性質的產物。本發(fā)明人目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了先前揭示的屬中的一個種，其出乎意料地產生甚至顯著更高的催化劑活性增加和產物性質改善?？傊?，包含上述現(xiàn)有技術的金屬茂的負載催化劑體系的主要不足是迄今為止沒有發(fā)現(xiàn)催化劑在用于丙烯均聚時以非常高的催化劑生產率提供具有高熔點和非常高摩爾質量(或非常低的熔體流動速率)的全同立構聚丙烯，以及在用于丙烯與乙烯的共聚時以非常高的催化劑生產率提供高摩爾質量的丙烯/乙烯共聚物。結果，當與齊格勒/納塔催化劑相比時，這些催化劑的工業(yè)實用性都受到限制，因為需要高熔點、非常低熔體流動速率和 /或高摩爾質量共聚物或共聚物組分如抗沖擊共聚物的組合的某些應用不能以有成本競爭性的生產率獲得。本發(fā)明的目的是解決本領域目前的金屬茂化合物的這種缺陷，并且提供這樣的金屬茂，該金屬茂使得所需特性比如高的熔點、高摩爾質量的均聚物和高摩爾質量的共聚物被提升，并且在50°c至100°C的溫度、在工業(yè)相關的聚合條件下用作負載催化劑的組分時以更高的生產率實現(xiàn)。此外，本發(fā)明實施例通過使用在茚基上具有對稱取代的2位的金屬茂來提供這些優(yōu)點。與具有不對稱取代的比較例相比，這明顯更具成本效益，因此更適宜得
^^ ο本發(fā)明的另一個目的是提供一種用于烯烴、尤其是丙烯、乙烯和任選的一種以上的更高級1-烯烴的聚合的方法。而且，本發(fā)明的一個目的是提供烯烴聚合物，尤其是丙烯均聚物、丙烯與乙烯和/ 或更高級1-烯烴的無規(guī)共聚物，由丙烯、乙烯和/或任選的更高級1-烯烴構成的抗沖擊共聚物，以及由丙烯、乙烯和/或任選的更高級1-烯烴構成的無規(guī)抗沖擊共聚物。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供某些金屬茂化合物，它們當在工業(yè)相關的聚合條件下被用作在負載聚合催化劑中的組分時，提供高摩爾質量的均聚物或共聚物，比如聚丙烯或丙烯/乙烯共聚物，而不需要在茚基配體的兩個可利用的2-位的任一個上的任何α-支化取代基。一個茚基配體的2-位上的取代基可以是任何基團，包括氫、甲基或任何在α -位沒有支化的其它 C2-C40烴，而在另一個茚基配體的2-位上的取代基可以是任意的C5-C4tl烴基，條件是這種烴基在β-位支化并且β-碳原子是季碳原子和單環(huán)烴體系的一部分。甚至更優(yōu)選的是，兩個茚基配體的2-位上的取代基是相同的并且是任意C5-C4tl烴基團，條件是該烴基團在β -位是支化的并且β-碳原子是季碳原子并且是單環(huán)烴體系的一部分。這種金屬茂的結構提供高的熔點，非常高摩爾質量的均聚丙烯和非常高摩爾質量的丙烯基共聚物。此外，包含本發(fā)明的金屬茂的催化劑的活性/生產率水平是格外高的。盡管例如在美國公布2006/0116490中描述了各種金屬茂，但是通過本發(fā)明的金屬茂結構實現(xiàn)的烯烴聚合的改進是新的并且是預料不到的。本文中描述的一個實施方案是具有下面顯示的通式1的橋聯(lián)金屬茂
權利要求
1. 一種具有下面的通式1的橋聯(lián)金屬茂，ο4(式1)其中M1是元素周期表的第IVb族的金屬，R1和R2相同或不同，并且選自由下列各項組成的組氫原子，1至約10個碳原子的烷基，1至約10個碳原子的烷氧基，6至約20個碳原子的芳基，6至約10個碳原子的芳氧基， 2至約10個碳原子的烯基，OH基，鹵素原子，或NR232基團，其中R32是1至約10個碳原子的烷基和6至約14個碳原子的芳基，并且其中R1和R2可以形成一個或多個環(huán)體系，R4和R4'相同或不同，并且選自由下列各項組成的組氫原子和任選含有一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基， Rltl是橋聯(lián)基團，其中Rltl選自
2.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R1和R2相同或不同，并且選自由下列各項組成的組1至約10個碳原子的烷基，1至約10個碳原子的烷氧基，6至約10個碳原子的芳氧基，和鹵素原子，并且其中R1和R2可以一起形成一個或多個環(huán)體系，并且其中M1是鋯或鉿。
3.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R1和R2相同或不同，并且是甲基、氯或酚基。
4.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R4和/或R4'選自由下列各項組成的組氧原子，1至20個碳原子的烷基，2至20個碳原子的烯基，6至20個碳原子的芳基，7至40個碳原子的芳基烷基，8至約40個碳原子的烷基芳基，8至約40個碳原子的芳基烯基，取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基，和芳基甲硅烷基。
5.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R4和/或R4'選自由下列各項組成的組氧原子，1至約10個碳原子的烷基，2至約10個碳原子的烯基，6至約10個碳原子的芳基，7至約20個碳原子的芳基烷基，8至約20個碳原子的烷基芳基，8至約20個碳原子的芳基烯基， 取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基，和芳基甲硅烷基。
6.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R4和R4'都是氫。
7.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R10是R40R41Si=，R40R41Ge =，R40R41C = 或-(R4°R41C-CR4°R41)-，其中R4°和R41相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氧原子，1至約10個碳原子的烷基，6至約40個碳原子的芳基，7至約14個碳原子的芳基烷基， 7至約14個碳原子的烷基芳基，取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基，和芳基甲硅烷基。
8.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中橋聯(lián)單元Riq是R4°R41Si=或R4°R41Ge =，其中R40和R41相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、i^一烷基、十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己基、苯基、萘基、 芐基、三甲基甲硅烷基和3，3，3-三氟丙基。
9.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中所述基團R11和R11'相同或不同并且各自選自由二價基團組成的組，所述二價基團分別選自在式Ια、β、Y、δ、φ和ν以及式Ia ‘、β'、Y ‘ > δ ‘、φ’和ν'中給出的那些基團，其中在式1和式Ια-ν和Ia ‘ -ν ‘中的星號 “*”和“**”分別表示將R11和R11'連接至環(huán)戊二烯基環(huán)的化學鍵
10.根據(jù)權利要求9所述的金屬茂，其中R11和R11'相同或不同并且R11是根據(jù)式Iy的二價基團，并且R11'選自在式Ia ‘、β'和γ'中的二價基團，或R11和R11'相同或不同并且分別選自由下列各項組成的組根據(jù)式Ia和Ia ‘、式1β和、式1 Y和1 Y ‘、 式1 δ禾Π 1 δ ‘、式1 φ和Ic^、和式1 ν禾Π 1 ν ‘的二價基團。
11.根據(jù)權利要求9所述的金屬茂，其中R55、R66、R77、R88和R99并且還有R55'、R66'、R77'、 R88'和R99'各自是氫原子，并且R5、R6、R7、R8和R9并且還有R5'、R6'、R7'、R8'和R9'相同或不同并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，取代或未取代的烷基甲硅烷基或芳基甲硅烷基，1至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，和6至約40個碳原子的芳基，其中所述基團的每一個可以含有一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子，或其中兩個相鄰基團R5/R6和R5' /R6'形成烴環(huán)體系，或R5和R5'相同或不同，并且各自為6至約40個碳原子的取代或未取代的芳基。
12.根據(jù)權利要求9所述的金屬茂，其中R55、R66、R77、R88和R99以及R55'、R66'、R77'、R88' 和R99'各自是氫原子，并且R5、R6、R7、R8和R9以及R5'、R6'、R7'、R8'和R9'相同或不同并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，1至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，6至約 40個碳原子的芳基，并且其中兩個相鄰基團R5、R6并且還有R5'、R6' —起形成環(huán)體系，或R5 和R5'相同或不同，并且各自為6至約40個碳原子的取代或未取代的芳基。
13.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R3tl1是可以任選被鹵化的直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，并且其中R3tl2選自由下列各項組成的組2至約20個碳原子的取代或未取代的烷基，和 3至約20個碳原子的取代或未取代的烯基，其中那些基團的任一個可以含有一個或多個雜原子如Si、B、Al、0、S、N或P，和/或可以含有鹵素原子如F、Cl或Br，條件是R3tl2是包括 β-碳原子的單環(huán)。
14.根據(jù)權利要求13所述的金屬茂，其中R3tl1選自由下列各項組成的組1至約20個碳原子的烷基、2至約20個碳原子的烯基、6至約20個碳原子的芳基、7至約40個碳原子的芳基烷基、7至約40個碳原子的烷基芳基、1至約20個碳原子的烷氧基、6至約20個碳原子的芳氧基、和8至約40個碳原子的芳基烯基，并且其中R3tl2是3至約7個碳原子的取代或未取代的烷基，并且所述基團可以含有一個或多個雜原子如Si、B、Al、0、S、N或P，和/或可以含有鹵素原子如F、Cl或Br，條件是R3tl2是包括β -碳原子的單環(huán)。
15.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R3°°含有多于6個碳原子。
16.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R3可以選自描述R3°°的相同組，但是R3不必與 R300相同，或R3是1至約20個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，條件是R3在α -位不是支化的。
17.根據(jù)權利要求16所述的金屬茂，其中R3選自由下列各項組成的組1至20個碳原子的烷基、7至約20個碳原子的烷基芳基、3至約20個碳原子的烷基烯基和9至約20個碳原子的烷基芳基烯基。
18.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R3和R3°°相同，或R3選自由下列各項組成的組甲基，可以任選被鹵化的7至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，7至約10個碳原子的烷基芳基和3至約10個碳原子的烷基烯基，條件是R3在α -位不是環(huán)狀或支化的。
19.根據(jù)權利要求1所述的金屬茂，其中R3選自描述R3°°的相同組，但是不必與R3°°相
20.根據(jù)權利要求19所述的金屬茂，其中R3和R3°°各自含有多于6個碳原子。
21.一種用于烯烴聚合的方法，所述方法包括將一種或多種各自具有2至約20個碳原子的烯烴在烯烴聚合反應條件下與催化劑體系接觸，所述催化劑體系包含具有式1的橋聯(lián)金屬茂組分，
22.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R1和R2相同或不同并且選自由下列各項組成的組1至約10個碳原子的烷基，1至約10個碳原子的烷氧基，6至約10個碳原子的芳氧基， 和鹵素原子，并且其中R1和R2可以一起形成一個或多個環(huán)體系，并且其中M1是鋯或鉿。
23.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R1和R2相同或不同，并且是甲基、氯或酚基。
24.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R4和/或R4'選自由下列各項組成的組氫原子，1至20個碳原子的烷基，2至20個碳原子的烯基，6至20個碳原子的芳基，7至40個碳原子的芳基烷基，8至約40個碳原子的烷基芳基，8至約40個碳原子的芳基烯基，取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基，和芳基甲硅烷基。
25.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R4和/或R4'選自由下列各項組成的組氫原子，1至約10個碳原子的烷基，2至約10個碳原子的烯基，6至約10個碳原子的芳基，7至約 20個碳原子的芳基烷基，8至約20個碳原子的烷基芳基，8至約20個碳原子的芳基烯基， 取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基，和芳基甲硅烷基。
26.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R4和R4'都是氫。
27.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中Rltl是R40R41Si=，R40R41Ge =，R40R41C = 或-(R4°R41C-CR4°R41)-，其中R4°和R41相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氧原子，1至約10個碳原子的烷基，6至約40個碳原子的芳基，7至約14個碳原子的芳基烷基， 7至約14個碳原子的烷基芳基，取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基，和芳基甲硅烷基。
28.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中橋聯(lián)單元Rltl是R4°R41Si=或R4V1Ge =，其中R40和R41相同或不同并且各自選自由下列各項組成的組甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、i^一烷基、十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己基、苯基、萘基、 芐基、三甲基甲硅烷基和3，3，3-三氟丙基。
29.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中所述基團R11和R11'相同或不同并且各自選自由二價基團組成的組，所述二價基團分別選自在式Ια、β、γ、δ、φ和ν以及式Ia ‘、β'、 Y ‘ > δ ‘、(^和ν'中給出的那些基團，其中在式1和式Ια-ν和Ia ‘ -ν ‘中的星號 “*”和“**”分別表示將R11和R11'連接至環(huán)戊二烯基環(huán)的化學
30.根據(jù)權利要求四所述的方法，其中R11和R11'相同或不同并且R11是根據(jù)式1、的二價基團，并且R11'選自在式Ia ‘、β'和γ'中的二價基團，或R11和R11'相同或不同并且分別選自由下列各項組成的組根據(jù)式Ia和Ia ‘、式1β和、式1 Y和1 Y ‘、 式1 δ禾Π 1 δ ‘、式1φ和1φ’、和式1 V禾Π 1 V ‘的二價基團。
31.根據(jù)權利要求四所述的方法，其中R55、R66、R77、R88和R99并且還有R55'、R66'、R77'、 R88'和R99'各自是氫原子，并且R5、R6、R7、R8和R9并且還有R5'、R6'、R7'、R8'和R9'相同或不同并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，取代或未取代的烷基甲硅烷基或芳基甲硅烷基，1至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，和6至約40個碳原子的芳基，其中所述基團的任一個可以含有一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子，另外，其中兩個相鄰基團R5/R6和R5' /R6'形成烴環(huán)體系，或R5和R5'相同或不同并且各自為6至約40個碳原子的取代或未取代的芳基。
32.根據(jù)權利要求29所述的方法，其中R55、R66、R77、R88和R99以及R55'、R66'、R77'、R88' 和R99'各自是氫原子，并且R5、R6、R7、R8和R9以及R5'、R6'、R7'、R8'和R9'相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，1至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，和6 至約40個碳原子的芳基，并且其中兩個相鄰基團R5、R6并且還有R5'、R6' —起形成環(huán)體系， 或R5和R5'相同或不同，并且各自為6至約40個碳原子的取代或未取代的芳基。
33.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R3tl1是可以任選被鹵化的直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，并且其中R3tl2選自由下列各項組成的組2至約20個碳原子的取代或未取代的烷基，和 3至約20個碳原子的取代或未取代的烯基，其中那些基團的任一個可以含有一個或多個雜原子如Si、B、Al、0、S、N或P，和/或可以含有鹵素原子如F、Cl或Br，條件是R3tl2是包括 β-碳原子的單環(huán)。
34.根據(jù)權利要求33所述的方法，其中R3tl1選自由下列各項組成的組1至約20個碳原子的烷基、2至約20個碳原子的烯基、6至約20個碳原子的芳基、7至約40個碳原子的芳基烷基、7至約40個碳原子的烷基芳基、1至約20個碳原子的烷氧基、6至約20個碳原子的芳氧基、和8至約40個碳原子的芳基烯基，并且其中R3tl2是3至約7個碳原子的取代或未取代的烷基，并且所述基團可以含有一個或多個雜原子如Si、B、Al、0、S、N或P，和/或可以含有鹵素原子如F、Cl或Br，條件是R3tl2是包括β -碳原子的單環(huán)。
35.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R3°°含有多于6個碳原子。
36.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R3可以選自描述R3°°的相同組，但是R3不必與 R300相同，或R3是1至約20個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，條件是R3在α -位不是支化的。
37.根據(jù)權利要求36所述的方法，其中R3選自由下列各項組成的組1至20個碳原子的烷基、7至約20個碳原子的烷基芳基、3至約20個碳原子的烷基烯基和9至約20個碳原子的烷基芳基烯基。
38.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R3和R3tltl相同，或R3選自由下列各項組成的組 甲基，或可以任選被鹵化的7至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，7至約10個碳原子的烷基芳基和3至約10個碳原子的烷基烯基，條件是R3在α -位不是支化的。
39.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中R3選自描述R3°°的相同組，但是不必與R3°°相
40.根據(jù)權利要求39所述的方法，其中R3和R3°°各自含有多于6個碳原子。
41.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中所述烯烴包括丙烯和/或乙烯。
42.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中所述烯烴包括至少一種具有式Rm-CH= CH-Rn的烯烴，其中Rn^P Rn可以相同或不同，并且各自獨立地為氫原子或含有1至約20個碳原子的基團，或Rm和Rn可以一起形成一個或多個環(huán)。
43.根據(jù)權利要求21所述的方法，其中所述烯烴包括一種或多種選自由下列各項組成的組中的化合物乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯、苯乙烯、 1，3_ 丁二烯、1，4_己二烯、乙烯基降冰片烯、降冰片二烯、乙基降冰片二烯、降冰片烯、四環(huán)十二碳烯和甲基降冰片烯。
44.一種具有下面的通式Ia的橋聯(lián)金屬茂
45.根據(jù)權利要求44所述的金屬茂，其中R5、R6、R7和R8并且還有R5'、R6'、R7'和R8'相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，所述直鏈、 環(huán)狀或支鏈烴基選自1至約20個碳原子的烷基、2至約20個碳原子的烯基、6至約40個碳原子的芳基、7至約40個碳原子的芳基烷基、7至約40個碳原子的烷基芳基、8至約40個碳原子的芳基烯基，取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基和芳基甲硅烷基，并且其中那些基團可以含有一個或多個雜原子如Si、B、Al、0、S、N或P，和/或可以含有鹵素原子如F、C1或Br，另外，其中相鄰基團R5、R6，或R6、R7，或R7、R8，并且還有R5'、R6'， 或R6'、R7'，或R7'、R8'在每一種情況下都可以形成烴環(huán)體系。
46.根據(jù)權利要求45所述的金屬茂，其中所述直鏈、環(huán)狀或支鏈的烴基含有一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子，和/或相鄰基團R5、R6，或 R6、R7，或R7、R8，并且還有R5'、R6'，或R6'、R7'，或R7'、R8'在每一種情況下都可以形成烴環(huán)體系。
47.根據(jù)權利要求44所述的金屬茂，其中R5、R6、R7和R8并且還有R5'、R6'、R7'和R8'相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，取代或未取代的烷基甲硅烷基或芳基甲硅烷基，1至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，和6至約40個碳原子的芳基， 并且其中相鄰基團R5、R6并且還有R5'、R6'可以形成飽和或不飽和的烴環(huán)體系。
48.根據(jù)權利要求44所述的金屬茂，其中R6、R7、R8并且還有R6'、R7'和R8'相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基，所述直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基選自1至約10個碳原子的烷基、2至約10個碳原子的烯基、6至約20個碳原子的芳基、7至約40個碳原子的芳基烷基、7至約40個碳原子的烷基芳基、8至約40個碳原子的芳基烯基，取代或未取代的烷基甲硅烷基，烷基(芳基)甲硅烷基和芳基甲硅烷基，并且其中相鄰基團R6、R7，或R7、R8，以及R6'、R7'，或R7'、R8'在每一種情況下都可以形成烴環(huán)體系，另外，其中所述基團可以包含一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子，并且其中R5和R5'相同或不同，并且各自為可以含有一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、 N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子的6至約40個碳原子的取代或未取代的芳基。
49.根據(jù)權利要求48所述的金屬茂，其中所述直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基可以含有一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子。
50.根據(jù)權利要求44所述的金屬茂，其中R6、R7和R8并且還有R6'、R7'和R8'相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，取代或未取代的烷基甲硅烷基，芳基甲硅烷基，1至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈的烷基，6至約10個碳原子的芳基，其中這些基團的任一個可以含有一個或多個選自由Si、B、Al、0、S、N、P、F、Cl和Br組成的組中的雜原子，另外，其中R5和R5'相同或不同并且各自是6至約40個碳原子的取代或未取代的芳基。
51.根據(jù)權利要求44所述的金屬茂，其中R6、R7和R8并且還有R6'、R7'和R8'相同或不同，并且各自選自由下列各項組成的組氫原子，1至約10個碳原子的直鏈、環(huán)狀或支鏈烷基，和6至約10個碳原子的芳基，并且其中R5和R5'相同或不同并且各自選自由下列各項組成的組萘基，4-(C1-Cltl-烷基)苯基或4-(C6-C2tl-芳基)苯基例如4-甲基-苯基，4-聯(lián)苯基，4-乙基-苯基，4-正丙基-苯基，4-異丙基-苯基，4-叔丁基-苯基，4-仲丁基-苯基， 4-環(huán)己基-苯基，4-三甲基甲硅烷基-苯基，4-金剛烷基-苯基，4- (C1-C10-氟烷基)-苯基，3—(C1-C10- ^ )_苯基，3_ (C1-C10-氣燒基)_苯基，3_(C6_C20_芳基)苯基如3_聯(lián)苯基,3, 5- 二- (C1-C10-燒基)-苯基,3, 5- 二甲基-苯基,3, 5- 二- (C1-C10-氟燒基)-苯基， 3，5-二 (三氟甲基)-苯基，3，5-(C6-C2tl-芳基)苯基和3，5-三聯(lián)苯基。
52.根據(jù)權利要求44所述的金屬茂，其中所述金屬茂是選自由下列各項組成的組中的化合物氯化二二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-甲基環(huán)己基)甲基]-ζ1-(叔丁基苯基)--1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-甲基環(huán)戊基)甲基]-ζ1-(叔丁基苯基)--1-茚基]-.鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-甲基環(huán)庚基)甲基]-ζ1-(叔丁基苯基)--1-茚基]-.鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-甲基環(huán)壬基)甲基]-ζ1-(叔丁基苯基)--1-茚基]-.鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-甲基環(huán)辛基)甲基]-ζ1-(叔丁基苯基)--1-茚基]-.鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-乙基環(huán)己基)甲基]-ζ1-(叔丁基苯基)--1-茚基]-.鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-乙基環(huán)戊基)甲基]-ζ1-(叔丁基苯基)--1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-[1-乙基環(huán)庚基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)壬基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)辛基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)丁基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)己基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)戊基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)庚基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)壬基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)辛基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)丁基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-[1-丙基環(huán)丙基)甲基]-4-(叔丁基苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)己基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)戊基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)庚基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)壬基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)辛基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)己基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)戊基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)庚基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)壬基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)辛基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)丁基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)己基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)戊基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)庚基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)壬基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)辛基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)丁基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)丙基甲基]_4-(1-萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)己基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)戊基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)庚基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)壬基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)辛基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)己基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)戊基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)庚基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)壬基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)辛基甲基]_4-苯基-1-茚基]-鋯18/21頁氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)丁基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)己基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)戊基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)庚基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)壬基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)辛基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)丁基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)丙基)甲基]I-苯基-1-茚基]-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)己基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)戊基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)庚基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)壬基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-甲基環(huán)辛基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)己基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)戊基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)庚基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)壬基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)辛基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-乙基環(huán)丁基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)己基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)戊基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)庚基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)壬基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)辛基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)丁基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1-丙基環(huán)丙基)甲基]1-(2--萘基)-ι-茚基]_鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-甲基環(huán)己基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-甲基環(huán)戊基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-甲基環(huán)庚基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-甲基環(huán)壬基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-甲基環(huán)辛基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)己基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)戊基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)庚基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)壬基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)辛基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-乙基環(huán)丁基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)己基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2_[1-丙基環(huán)戊基)甲基]-4-4-甲基-苯基)_1-茚基-鋯二氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-1-丙基環(huán)庚基)甲基]-4-Μ-甲基-苯基)_-茚基-鋯二氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-Ι-丙基環(huán)壬基) 甲基]-4-Μ-甲基-苯基)_-茚基-鋯二氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-Ι-丙基環(huán)辛基) 甲基]-4-Μ-甲基-苯基)_-茚基-鋯二氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-Ι-丙基環(huán)丁基) 甲基]-4-Μ-甲基-苯基)_-茚基-鋯二氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-Ι-丙基環(huán)丙基) 甲基]-4-(4-甲基-苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--甲基環(huán)己基)甲基]-4-(3，5-二甲基-苯基-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--甲基環(huán)戊基)甲基]-4-(3，5-二甲基-苯基-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--甲基環(huán)庚基)甲基]-4-(3，5-二甲基-苯基-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--甲基環(huán)壬基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--甲基環(huán)辛基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--乙基環(huán)己基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--乙基環(huán)戊基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二-甲基硅烷二-基雙[2--乙基環(huán)庚基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二-甲基硅烷二-基雙[2--乙基環(huán)壬基)甲基]-4-(3，5-=甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二-甲基硅烷二-基雙[2--乙基環(huán)辛基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二-甲基硅烷二-基雙[2--乙基環(huán)丁基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--丙基環(huán)己基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--丙基環(huán)戊基)甲基]_4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--丙基環(huán)庚基)甲基]_4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二-基雙[2--丙基環(huán)壬基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二-甲基硅烷二-基雙[2--丙基環(huán)辛基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二-甲基硅烷二-基雙[2--丙基環(huán)丁基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二-甲基硅烷二-基雙[2--丙基環(huán)丙基)甲基]-4-(3，5-二甲基_苯基)_-茚基-鋯二氯化二二甲基硅燒二基雙2--[(1-甲基環(huán)己基)甲基]-4-4-三甲基甲硅烷基-苯基)--ι-茚基-鋯二氯化二甲基硅燒二基雙2--[(1-甲基環(huán)戊基)甲基]-4-4-三.甲基甲硅烷基-苯基)--1-茚基-鋯二氯化二甲基硅燒二基雙2--[(1-甲基環(huán)庚基)甲基]-4-4-三.甲基甲硅烷基-苯基)--1-茚基-鋯二氯化二甲基硅燒二基雙2--[(1-甲基環(huán)壬基)甲基]-4-4-三.甲基甲硅烷基-苯基)_-1-茚基-鋯二氯化二甲基硅燒二基雙2--[(1-甲基環(huán)辛基)甲基]-4-4-三.甲基甲硅烷基-苯基)_-1-茚基-鋯二氯化二甲基硅燒二基雙2--[(1-乙基環(huán)己基)甲基]-4-4-三.甲基甲硅烷基-苯基)_-1-茚基-鋯二氯化二甲基硅燒二基雙2--[(1-乙基環(huán)戊基)甲基]-4-4-三.甲基甲硅烷基-苯基)_-1-茚基-鋯二氯化二甲基硅燒二基雙2--[(1-乙基環(huán)庚基)甲基]-4-4-三.甲基甲硅烷基-苯基)_-1-茚基-鋯二氯化二.甲基硅烷二二基雙[2--[(1-乙基環(huán)壬基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-乙基環(huán)辛基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-乙基環(huán)丁基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-丙基環(huán)己基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-丙基環(huán)戊基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-丙基環(huán)庚基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-丙基環(huán)壬基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-丙基環(huán)辛基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-丙基環(huán)丁基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯二氯化二甲基硅烷二二基雙[2--[(1-丙基環(huán)丙基)甲基]-4-(4-三甲基甲硅烷基-苯基)--茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-甲基環(huán)己基)甲基]-4-<4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-甲基環(huán)戊基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-甲基環(huán)庚基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-甲基環(huán)壬基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1--甲基環(huán)辛基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1--乙基環(huán)己基)甲基]-4-《4-乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-乙基環(huán)戊基)甲基]-4-《4-乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-乙基環(huán)庚基)甲基]-4-《4-乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-乙基環(huán)壬基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-乙基環(huán)辛基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-乙基環(huán)丁基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-丙基環(huán)己基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1--丙基環(huán)戊基)甲基]-4-乂4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二二基雙[2-(1--丙基環(huán)庚基)甲基]-4-<4_乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-丙基環(huán)壬基)甲基]-4-《4-乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-丙基環(huán)辛基)甲基]-4-《4-乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-丙基環(huán)丁基)甲基]-4-《4-乙基__苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷二基雙[2-(1-丙基環(huán)丙基)甲基]-4-乂4_乙基-_苯基)_-茚基-鋯氯化二二甲基硅烷—二基雙[2-[(5-甲基-1，3-二嗯烷-5-基)甲基]-4--(叔丁基苯基)-ι-茚基]-鋯二氯化二甲基硅烷二基雙[2-[ (5-乙基-1，3- 二Ρ惡烷-5-基)甲基]-4-(叔丁基苯基)-ι-茚基]-鋯二氯化二甲基硅烷二基雙[2-K2，2，5-三甲基-1，3-二嗯烷-5-基)甲基]-4-(叔丁基苯基)-1-茚基]-鋯二氯化二甲基硅烷二基雙[2-[(2，2，- 二甲基-5-乙基-1，3-二嗯烷-5-基)甲基]-4-(叔丁基苯基)-1-茚基]-鋯二氯化二甲基硅烷二基雙[2-[(3_甲基-氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲基]-4-(叔丁基苯基)-ι-茚基]-鋯二氯化二甲基硅烷二基雙[2-[ (3-乙基-氧雜環(huán)丁烷-3-基)甲基]-4-(叔丁基苯基)-ι-茚基]-鋯二氯化二甲基硅烷二基雙[2-[(1_甲基環(huán)己-3-烯-1-基)甲基]-4-(叔丁基苯基)-1-茚基]-鋯，和二氯化二甲基硅烷二基雙[2-[(1_乙基環(huán)己-3-烯-1-基)甲基]-4-(叔丁基苯基)-ι-茚基]-鋯，以及以上中的每一種的類似的鋯二甲基-化合物和鋯-聯(lián)酚鹽以及鋯-雙酚鹽。
53.一種用于烯烴聚合的方法，所述方法包括將一種或多種各自具有2至約20個碳原子的烯烴在烯烴聚合反應條件下與包含根據(jù)權利要求44的橋聯(lián)金屬茂組分的催化劑體系接觸。
54.根據(jù)權利要求53所述的方法，其中所述烯烴包括丙烯和/或乙烯。
55.根據(jù)權利要求53所述的方法，其中所述烯烴包括至少一種具有式Rm-CH= CH-Rn的烯烴，其中Rn^P Rn可以相同或不同并且各自獨立地是氫原子或具有1至約20個碳原子的基團，或Rm和Rn —起可以形成一個或多個環(huán)。
56.根據(jù)權利要求53所述的方法，其中所述烯烴包括一種或多種選自由下列各項組成的組中的化合物乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯、苯乙烯、 1，3_ 丁二烯、1，4_己二烯、乙烯基降冰片烯、降冰片二烯、乙基降冰片二烯、降冰片烯、四環(huán)十二烯和甲基降冰片烯。
57.一種用于烯烴聚合的方法，所述方法包括將一種或多種各自具有2至約20個碳原子的烯烴在烯烴聚合反應條件下與包含根據(jù)權利要求52的橋聯(lián)金屬茂組分的催化劑體系接觸。
58.根據(jù)權利要求57所述的方法，其中所述烯烴包括丙烯和/或乙烯。
59.根據(jù)權利要求57所述的方法，其中所述烯烴包括至少一種具有式Rm-CH= CH-Rn的烯烴，其中Rn^P Rn可以相同或不同并且各自獨立地是氫原子或具有1至約20個碳原子的基團，或Rm和Rn —起可以形成一個或多個環(huán)。
60.根據(jù)權利要求57所述的方法，其中所述烯烴包括一種或多種選自由下列各項組成的組中的化合物乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯、苯乙烯、 1，3_ 丁二烯、1，4_己二烯、乙烯基降冰片烯、降冰片二烯、乙基降冰片二烯、降冰片烯、四環(huán)十二烯和甲基降冰片烯。
全文摘要
本發(fā)明提供某些金屬茂化合物，所述金屬茂化合物在工業(yè)相關的聚合條件下用作負載聚合催化劑中的組分時，提供高摩爾質量的均聚物或共聚物，比如聚丙烯或丙烯/乙烯共聚物，而在茚基配體的2個可利用的2-位的任一個上無需任何α-支化的取代基。在一個茚基配體的2-位上的取代基可以是任何基團，包括氫、甲基或任何在α-位上沒有支化的其它C2-C40烴，并且在另一個茚基配體的2-位的取代基可以是任何C5-C40烴基，條件是這種烴基在β-位是支化的，并且β-碳原子是季碳原子和單環(huán)烴體系的部分。這種金屬茂結構提供高熔點、非常高摩爾質量的均聚丙烯和非常高摩爾質量的丙烯基共聚物。而且，包含本發(fā)明的金屬茂的催化劑的活性/生產率水平異常高。
文檔編號C08F4/642GK102257020SQ200880132439
公開日2011年11月23日 申請日期2008年12月31日 優(yōu)先權日2008年12月31日
發(fā)明者安德烈斯·溫特, 弗蘭茲·朗霍塞, 托爾斯滕·塞爾, 阿妮塔·迪梅斯卡, 馬修·格蘭特·索恩 申請人:魯姆斯諾沃倫技術公司