專利名稱：具有高濃度的支化磺基聚酯的凝膠以及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目標是一種以凝膠形式提供的化妝品組合物，該凝膠具有高濃度的(fortement concentré en)支化磺基聚酯。本發(fā)明的另一個目標是制備這種凝膠的方法以及其在制備具有任何劑型形式的化妝品組合物上的用途。
在本發(fā)明的含義中，術(shù)語“凝膠”可以被理解為初始為液體組合物，其借助具有增稠和/或凝膠化特性的試劑被增稠并且最后在25℃(Rhéomat 180粘度計，軸2，在30秒后讀數(shù))具有160cPs的最小粘度和106泊的最大粘度，優(yōu)選地最小粘度為250cPs并且優(yōu)選地最大粘度為105泊。
已知支化磺基聚酯在化妝品上的用途。在護膚領(lǐng)域，應(yīng)當提及由申請人公司提交的號碼為FR 03/00569的專利申請，該申請公開了含有支化的磺基聚酯的泡沫組合物，其中支化的磺基聚酯的重量濃度有利地在20到35％的范圍內(nèi)，相對于在組合物的總重量。
在頭發(fā)的化妝品中，應(yīng)當提及文件FR 2 833 491，其涉及支化的磺基聚酯在水溶性漆上的用途。還應(yīng)當提及文件EP 0 966 946、WO 98/38969和WO99/63955，它們涉及了含有支化的磺基聚酯的組合物，其中支化的磺基聚酯的重量濃度在0.1到40％的范圍內(nèi)，相對于組合物的總重量。
這些文件非常概括地指出可以使用很寬范圍的濃度的磺基聚酯來得到?jīng)]有區(qū)別的噴霧、泡沫、凝膠或洗液。然而，實施例沒有給出含有高濃度的上述聚酯的并且以凝膠形式存在的組合物。
而且，也在尋求這樣的產(chǎn)品，其對于皮膚特別是人類的臉以及表面身體成長特別是睫毛和眉毛具有護理、保護和/或調(diào)節(jié)作用。上述的產(chǎn)品可以是粉底、唇膏、面霜或用于身體或臉的凝膠、眼影、眼線膏、染眉毛油或腮紅。
另外，也在尋求這樣的化妝品組合物，不管對于頭發(fā)或皮膚，其能夠在這些角質(zhì)蛋白的物質(zhì)上形成有彈性的薄膜，該薄膜可以隨著皮膚或頭發(fā)的移動而沒有僵硬和沉重的效果或堅硬的感覺。
本發(fā)明提出的問題是提供均勻并且具有延展性的凝膠，該凝膠向角質(zhì)蛋白的物質(zhì)，特別是頭發(fā)，提供了良好化妝特性和高固定性；特別地，這些凝膠使獲得非常牢固和非常長久的頭發(fā)的固定變?yōu)榭赡堋?br> 令人吃驚地并且出乎意料地，本申請人公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了通過使用高濃度的支化的磺基聚酯解決了上述的問題，所述的高濃度是指在醇類或含水介質(zhì)中的重量相對于組合物的總重量超過了40重量％。
由于這種類型的聚合物的物理特性，證明了制備基于支化的磺基聚酯的化妝品組合物是很困難的，因此這種特性更令人吃驚。
具體地，由于起始原料是以硬塊(block)的形式獲得的，將聚酯分散或溶解是很漫長、困難和有問題的，因此很難想象從支化的磺基聚酯制備上述的組合物。
另外，使用高濃度的聚酯類型的聚合物經(jīng)常會造成很難控制的糊狀物，其性能在化妝用的性能和固定性能上是最不適當?shù)摹?br> 本發(fā)明的目標是一種凝膠，其含有在含水介質(zhì)或含水/醇類介質(zhì)(milieuhydro alcoolique)中重量為凝膠的總重量的40到70重量％之間的支化的磺基聚酯。
根據(jù)本發(fā)明，表達“重量為40到x％之間的支化的磺基聚酯”不包括重量為40重量％的支化的磺基聚酯。
有利地，在含水/醇類介質(zhì)中，該醇選自C1到C4醇并且優(yōu)選乙醇。
根據(jù)本發(fā)明，重要的是磺基聚酯是支化的。
本發(fā)明的另一個目標涉及制備凝膠的方法，該凝膠含有在含水介質(zhì)或含水/醇類含水介質(zhì)中重量為組合物的總重量的40到70％的支化的磺基聚酯，該方法的特征在于它包括這樣的過程在45℃到120℃之間在含水介質(zhì)中加熱含有支化的磺基聚酯的組合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法的一個實施方案，任選在攪拌或冷卻之后，將C1到C4醇，特別是乙醇，加入到所述的組合物中，使凝膠中的C1到C4醇，特別是乙醇的重量濃度為0到20％。
通常地，在根據(jù)本發(fā)明的方法中作為起始原料使用的支化的磺基聚酯通常是以被壓碎的固體硬塊的形式提供的。
有利地，根據(jù)本發(fā)明的方法包括在45℃到120℃之間加熱組合物，該組合物含有相對重量百分比的以下物質(zhì)-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任選地，在攪拌或冷卻之后，加入C1到C4醇，特別是乙醇，使凝膠中的C1到C4醇，特別是乙醇的重量濃度為0到20％。
本發(fā)明的另一個目標是一種制備以任何劑型形式提供的化妝品組合物的方法，該方法的特征在于它包括使用和加熱含水的或含水/醇類凝膠，這種凝膠含有重量為凝膠的總重量的40到70％的支化的磺基聚酯。
本發(fā)明的另一個目標涉及使用該凝膠作為固定頭發(fā)和/或保持頭發(fā)造型的產(chǎn)品或用于制備上述產(chǎn)品。
有利地，所述磺基聚酯的玻璃轉(zhuǎn)化溫度在-15到+10℃之間，優(yōu)選地在-12到+7℃之間，更優(yōu)選地在-10到+5℃之間。有利地，凝膠含有濃度為相對于組合物總重量的重量的40到65％的支化的磺基聚酯，更有利地為40到60％并且還要更有利地為45到58％。
優(yōu)選地，支化的磺基聚酯是通過縮聚以下物質(zhì)形成的聚合物a)至少一種不帶有磺基官能團的二羧酸，b)至少一種二醇或二醇和胺的混合物，c)至少一種含有兩個反應(yīng)性官能團的單體，這兩個反應(yīng)性官能團是相同的或不同的，它們選自羥基、氨基和羧基基團并且還帶有至少一個磺基官能團，和d)至少一種含有至少三個反應(yīng)官能團的單體，這些反應(yīng)官能團是相同的或不同的，它們選自羥基、氨基和羧基基團。
在制備該支化的磺基聚酯的方法中，單體d)引發(fā)磺基聚酯的支化。
更優(yōu)選地，該支化的磺基聚酯還含有由雙官能的單體(e)所衍生的單元，該雙官能的單體(e)選自羥基羧酸和氨基羧酸或它們的混合物。
優(yōu)選地，雙官能的單體(e)代表總單體(l’ensemble de monomères)的至多40摩爾％；帶有至少一個磺基官能團的單體(c)代表總單體的2到15摩爾％；含有至少三個反應(yīng)性官能團的單體(d)代表總單體的0.1到40摩爾％。
有利地，不帶有磺基官能團的形成單元(a)的二羧酸選自脂肪族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸、芳香族二羧酸和上述酸的混合物。
更利地，形成單元(a)的二羧酸選自1，4-環(huán)己二酸、丁二酸、戊二酸、已二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、1，3-環(huán)己二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸，以及上述酸的混合物。
有利地，形成單元(b)的二醇選自烷二醇和聚亞烷基二醇并且選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和聚丙二醇。
特別地，形成單元(b)的二胺選自鏈烷二胺和聚(氧代亞烷基)二胺。
有利地，帶有至少一個磺基官能團的單體(c)選自二羧酸、二羧酸的酯、二醇和羥基酸，它們都帶有至少一個以酸和/或被中和的形式的磺基基團，優(yōu)選地以被中和的形式。
有利地，多官能團單體(d)選自三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇(pentaery thritol)、山梨糖醇、1，2，4-苯三酸酐、赤蘚醇、蘇糖醇、二季戊四醇、均苯四酸二酐(pyromellitic dianhydride)和二甲基丙酸。
有利地，在制備根據(jù)本發(fā)明的凝膠的方法中，溫度在55℃到100℃之間，優(yōu)選地在70℃到90℃之間。優(yōu)選地，加熱是在攪拌下進行的。
有利地，在制備以任何劑型形式提供的化妝品組合物中，溫度在55℃到100℃之間，更優(yōu)選地在70℃到90℃之間。優(yōu)選地，加熱是在攪拌下進行的并且含水的或含水/醇類凝膠以分散在化妝品上可接受的介質(zhì)中的分散體使用。
術(shù)語單元(c)的“磺基官能團”包括磺基官能團(-SO3H)和相應(yīng)的成鹽的官能團，后者是通過用堿例如用堿金屬的氫氧化物中和磺基官能團得到的。
支化的磺基聚酯除了包括上述的單元(a)到(d)的四種類型之外，還包括單元(e)，該單元(e)是由含有兩個不同的反應(yīng)性官能團的單體所衍生，該反應(yīng)性的官能團例如選自羥基羧酸和氨基羧酸或它們的混合物。
單元(e)可以代表至多40摩爾％的合并的單體(a)、(b)、(c)(d)和(e)。
當然，在本發(fā)明中所用的支化的磺基聚酯優(yōu)選地是通過單體的混合物得到的，在混合物中羧酸官能團的當量的數(shù)目基本上等于羥基官能團的當量的數(shù)目和任選存在的氨基官能團的當量的數(shù)目。
在本發(fā)明的方法中所用的支化的磺基聚酯是已知的并且是可以商業(yè)獲得的，例如從Eastman。在這些聚合物中，優(yōu)選那些商品名為AQ1045、AQ1350和AQ14000的聚合物。應(yīng)當提及，作為特別優(yōu)選的商品是來自Eastman的商品名為AQ1350的產(chǎn)品。
制備根據(jù)本發(fā)明所用的磺基聚酯的方法在例如專利US 5 543 488中被公開。
根據(jù)本發(fā)明的方法制備的化妝品組合物還可以含有一種或更多種附加溶劑。
這些溶劑可以是揮發(fā)性的或不是揮發(fā)性的并且它們特別地包括水、脂肪族或芳香族的C2-18醇、C2-30多元醇、C4-18烷烴、揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的，流體、直鏈或環(huán)狀硅氧烷(silicones)、丙酮、甲乙酮、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、二甲氧基乙烷或二乙氧基乙烷。
被證明特別有利地用在本發(fā)明的化妝品組合物中的附加溶劑是揮發(fā)性的硅氧烷，特別地是揮發(fā)性的環(huán)狀硅氧烷，例如十甲基五硅氧烷(deca-methylpentasiloxane)(D5)。
根據(jù)本發(fā)明的方法制備的化妝品組合物還可以含有一種或更多種的化妝用的活性成分和/或一種或更多種的劑型添加劑。應(yīng)當提及作為活性成分和添加劑的是礦物油、植物油或動物油、被氧代乙烯化或沒有被氧代乙烯化的蠟、石蠟、脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪族酯、脂肪醇、還原劑、氧化劑、螯合劑、增稠劑、軟化劑、防沫劑、潤濕劑、柔潤劑、調(diào)節(jié)pH的試劑、增塑劑、遮光劑、直接染料、氧化顏料前體(基質(zhì)和成色劑(couplers))、顏料、無機填料、粘土、珠光劑、香料、膠溶化劑、防腐劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑、固定聚合物(fixingpolymers)、調(diào)節(jié)聚合物(conditioning polymers)、蛋白質(zhì)或維生素。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以小心地選擇附加的溶劑、活性成分和/或劑型添加劑來不損害本發(fā)明的組合物的本質(zhì)的有利特性。
根據(jù)本發(fā)明的方法制備的組合物可以以任何形式提供，只要這種形式容易應(yīng)用并且可以均勻地分布在頭發(fā)上。該組合物可以是，例如洗液、泡沫、凝膠或乳液。這些組合物可以根據(jù)沖洗的形式或停留的形式來使用，優(yōu)選停留的形式。
一種制備以任何劑型形式的組合物的方法，它包括在45℃到120℃之間加熱組合物來制備含水的或含水/醇類的凝膠，該組合物含有相對重量百分比的以下物質(zhì)-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任選地，在攪拌或冷卻之后，加入C1到C4醇，特別是乙醇，使凝膠中的C1到C4醇，特別是乙醇的重量濃度為0到20％。
可以想象在設(shè)備中包裝這些組合物，這些設(shè)備是在至少一種推進物的存在下通過噴霧如泵作用的噴霧或氣溶膠噴涂器來實施的設(shè)備。該推進物優(yōu)選地選自空氣、二氧化碳、氮氣、二甲醚、鹵化的烴和它們的混合物。
本發(fā)明的另一個目標涉及一種化妝方法，其用于護理和/或保護和/或化妝皮膚，包括頭皮，和/或人類的角質(zhì)蛋白纖維如頭發(fā)、眼睫毛和眉毛，該方法包括將如上定義的凝膠形式的化妝品組合物應(yīng)用在皮膚和/或所述的人類的角質(zhì)蛋白纖維上。這種皮膚的護理特別地包括修復(fù)或防止由時間造成的皮膚的損害，如干燥、皺紋和細紋或松弛。保護皮膚的目的特別地在于保護皮膚不受到外部的刺激，如風(fēng)、污染或UV輻射。
本發(fā)明的另一個目標涉及一種化妝方法，其用于調(diào)節(jié)人類的角質(zhì)蛋白物質(zhì)并且特別地是皮膚，包括頭皮和或人類的角質(zhì)蛋白纖維，該方法包括將如上定義的化妝品組合物應(yīng)用在這些角質(zhì)蛋白的物質(zhì)上。
本發(fā)明的另一個目標涉及這種凝膠形式的組合物在制備化妝品組合物上的用途，該化妝品組合物用來護理和/或保護和/或化妝人類角質(zhì)蛋白的物質(zhì)如皮膚、毛發(fā)、眼睫毛、指甲或嘴唇。更特別地，本發(fā)明的進一步的目標是這種組合物在制備毛發(fā)化妝品組合物上的用途，該頭發(fā)化妝品組合物的目的是保持發(fā)型的形式和/或固定發(fā)型。
在從起始的凝膠制備的化妝品中，支化的磺基聚酯的濃度為化妝品組合物的總重量的0.1到39％，優(yōu)選地為0.5到25％。
本發(fā)明的另一個目標涉及凝膠用于護理和/或保護和/或化妝人類角質(zhì)蛋白的物質(zhì)如皮膚、毛發(fā)、眼睫毛、指甲或嘴唇的用途。
該凝膠還可以用在下面工業(yè)的領(lǐng)域中紙張、建筑、粘合劑、復(fù)印機、家居設(shè)備、清潔劑、木制品、冶金、印刷、涂料、塑料、皮革、紡織品、汽車、航空、電子、計算機、一次性的紙張產(chǎn)品如尿布、包裝、油或修飾品(dressings)。
下面的實施例說明了本發(fā)明，但沒有限制其范圍。
在實施例中，AM的含義為活性材料并且百分比的表達是相對于組合物的總重量的重量。
實施例1.制備具有高濃度支化磺基聚酯的凝膠
制備磺基聚酯的含水凝膠的方法包括在加熱的條件下(80℃)將AQ 1350分散在水中。
這種支化的磺基聚酯的制備有助于大規(guī)模地使用AQ 1350。得到的凝膠可以用在制備基于AQ 1350的含水化妝品組合物中。
2.AQ 1350的含水/醇類凝膠
制備含水/醇類凝膠的方法包括在加熱的條件下(80℃)在攪拌下將AQ1350分散在水中。隨后將合并的產(chǎn)物冷卻并且在攪拌下加入乙醇。
權(quán)利要求
1.一種凝膠，其含有在含水介質(zhì)或含水/醇類介質(zhì)中重量為凝膠的總重量的40到70重量％的支化的磺基聚酯。
2.如權(quán)利要求1中所要求的凝膠，其特征在于所述的磺基聚酯的玻璃轉(zhuǎn)化溫度在-15到+10℃之間。
3.如權(quán)利要求1或2中所要求的凝膠，其特征在于所述支化磺基聚酯是通過縮聚以下物質(zhì)形成的聚合物a)至少一種不帶有磺基官能團的二羧酸，b)至少一種二醇或二醇和胺的混合物，c)至少一種含有兩個反應(yīng)性官能團的單體，其中這兩個反應(yīng)性官能團是相同的或不同的，它們選自羥基、氨基和羧基基團并且還帶有至少一個磺基官能團，和d)至少一種含有至少三個反應(yīng)性官能團的單體，其中這些反應(yīng)性官能團是相同的或不同的，它們選自羥基、氨基和羧基基團。
4.如前面任一項的權(quán)利要求中所要求的凝膠，其特征在于所述的支化的磺基聚酯還含有由雙官能的單體(e)衍生的單元，該雙官能的單體(e)選自羥基羧酸和氨基羧酸或它們的混合物。
5.如權(quán)利要求4中所要求的凝膠，其特征在于所述的雙官能單體(e)為總單體的至多40摩爾％。
6.如權(quán)利要求3到5的任一項中所要求的凝膠，其特征在于所述的帶有至少一個磺基官能團的單體(c)為總單體的2到15摩爾％。
7.如權(quán)利要求3到6的任一項中所要求的凝膠，其特征在于所述的含有至少三個反應(yīng)性官能團的單體(d)為總單體的0.1到40摩爾％。
8.如權(quán)利要求3到7的任一項中所要求的凝膠，其特征在于所述形成單元(a)的不帶有磺基官能團的二羧酸選自脂肪族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸、芳香族二羧酸和上述酸的混合物。
9.如權(quán)利要求3到8的任一項中所要求的凝膠，其特征在于所述的形成單元(a)的二羧酸選自1，4-環(huán)己二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、1，3-環(huán)己二酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸，以及上述酸的混合物。
10.如權(quán)利要求3到9的任一項中所要求的凝膠，其特征在于形成單元(b)的二醇選自鏈烷二醇和聚亞烷基二醇。
11.如權(quán)利要求3到10的任一項中所要求的凝膠，其特征在于形成單元(b)的二醇選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和聚丙二醇。
12.如權(quán)利要求3到11的任一項中所要求的凝膠，其特征在于形成單元(b)的二胺選自鏈烷二胺和聚(氧亞烷基)二胺。
13.如權(quán)利要求3到12的任一項中所要求的凝膠，其特征在于所述的帶有至少一個磺基官能團的單體(c)選自二羧酸、二羧酸的酯、二醇和羥基酸，它們都帶有至少一個以酸和/或被中和的形式，優(yōu)選以被中和的形式的磺基基團。
14.如權(quán)利要求3到13的任一項中所要求的凝膠，其特征在于多官能團單體(d)選自三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、1，2，4-苯三酸酐、赤蘚醇、蘇糖醇、二季戊四醇、均苯四酸二酐和二甲基丙酸。
15.如前面任一項的權(quán)利要求中所要求的凝膠，其特征在于它含有40到65％，更有利地為40到60％并且還要更有利地為45到58％的支化的磺基聚酯，該重量濃度為相對于組合物總重量的重量。
16.一種制備如前面任一項的權(quán)利要求中所要求的凝膠的方法，其特征在于它包括下述步驟在45℃到120℃之間在含水介質(zhì)中加熱含有支化的磺基聚酯的組合物。
17.如權(quán)利要求16中所要求的方法，其特征在于任選在攪拌和冷卻之后，將C1到C4醇，特別是乙醇，加入到所述的組合物中，使凝膠中的C1到C4醇，特別是乙醇的重量濃度為0到20重量％。
18.如權(quán)利要求16到17的任一項中所要求的方法，其特征在于它包括在45℃到120℃之間加熱組合物，該組合物含有相對重量百分比的以下物質(zhì)-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任選地，在攪拌和冷卻之后，加入C1到C4醇，特別是乙醇，使凝膠中的C1到C4醇，特別是乙醇的濃度為0到20重量％。
19.如權(quán)利要求16到18的任一項中所要求的方法，其特征在于所述的溫度在55℃到100℃之間。
20.如權(quán)利要求16到19的任一項中所要求的方法，其特征在于所述的溫度在70℃到90℃之間。
21.如權(quán)利要求16到20的任一項中所要求的方法，其特征在于所述的加熱是在攪拌下進行的。
22.如權(quán)利要求16到21的任一項中所要求的方法，其特征在于所述的磺基聚酯的玻璃轉(zhuǎn)化溫度在-15到+10℃之間。
23.一種制備以任何劑型形式提供的化妝品組合物的方法，該方法的特征在于它包括使用和加熱含水的或含水/醇類凝膠，這種凝膠含有相對于凝膠的總重量的重量為40到70重量％的支化的磺基聚酯。
24.如權(quán)利要求23中所要求的方法，其特征在于它包括在45℃到120℃之間加熱組合物來制備含水的或含水/醇類的凝膠，該組合物含有相對重量百分比的以下物質(zhì)-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任選地，在攪拌或冷卻之后，加入C1到C4醇，特別是乙醇，使凝膠中的C1到C4醇，特別是乙醇的重量濃度為0到20重量％。
25.如權(quán)利要求23到24的任一項中所要求的方法，其特征在于所述的溫度在55℃到100℃之間。
26.如權(quán)利要求23到25的任一項中所要求的方法，其特征在于所述的溫度在70℃到90℃之間。
27.如權(quán)利要求23到26的任一項中所要求的方法，其特征在于所述的加熱是在攪拌下進行的。
28.如權(quán)利要求23到27的任一項中所要求的方法，其特征在于含水的或含水/醇類的凝膠以分散在化妝品上可接受的介質(zhì)中的分散體使用。
29.如權(quán)利要求到1到15的任一項中所要求的凝膠的用途，其作為固定頭發(fā)和/或保持頭發(fā)造型的產(chǎn)品或者用于制備上述產(chǎn)品。
30.如權(quán)利要求到1到15的任一項中所要求的凝膠在制備化妝品組合物上的用途，該化妝品組合物用來護理和/或保護和/或化妝人類角質(zhì)蛋白的物質(zhì)，如皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、指甲或嘴唇。
31.如權(quán)利要求到1到15的任一項中所要求的凝膠的用途，其用于護理和/或保護和/或化妝人類角質(zhì)蛋白的物質(zhì)，如皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、指甲或嘴唇。
全文摘要
一種凝膠形式的化妝品組合物，其具有高濃度的支化磺基聚酯，以及制備所述的凝膠的方法和其在制備任何蓋倫劑型形式的化妝品組合物上的用途。
文檔編號C08G63/685GK1993404SQ200580012603
公開日2007年7月4日 申請日期2005年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月23日
發(fā)明者J·高特雷 申請人:萊雅公司