專利名稱：具有高減震能力的樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有高減震能力的樹脂組合物。
2.現(xiàn)有技術的描述由加入了增塑劑的氯乙烯樹脂構成的柔軟氯乙烯樹脂已知是吸收振動能的材料，例如減震材料。設計柔軟的氯乙烯樹脂以便通過消耗樹脂中的振動能成為摩擦熱來減弱振動能。然而，能量的吸收和衰減還是不夠的。
橡膠材料例如丁基橡膠和丁腈橡膠已經廣泛用作在加工性能、機械強度和花費方面優(yōu)異的減震材料。盡管這些橡膠材料在聚合材料中在衰減性能(振動能的轉移-隔離或轉移-降低性能)方面是最優(yōu)異的，但是其單獨用作減震材料的減震能力(振動能的吸收能力)低。因此，例如為了將其使用至建筑或裝置的防振結構，橡膠材料已經以復合形式進行使用，例如橡膠材料和鋼板的層壓制品，以及該層壓品結合了通過塑性變形吸收振動能的鉛芯或油減震器的減震結構。
如上所述，傳統(tǒng)橡膠材料不能單獨用作減震材料，應該制成復合形式，這不可避免地使防振結構變得復雜。因此，要求增強減震材料本身和橡膠材料本身的減震能力。
已經公開了主要由聚合材料和壓電粉末材料組成的組合物(JP60-51750A、JP 3-188165A和Inaba等人，壓電阻尼復合材料的機械性能和阻尼性能之間的關系(Relationship between Mechanical Properties and DampingPerformance of Piezoelectric Damping Composites)橡膠工業(yè)協(xié)會期刊(Journal of The Society of Rubber Industry)，日本，67卷，564頁(1994))。希望這些組合物通過壓電材料的電-機械轉化而將振動能轉化成電能并分散電能，從而吸收并減弱振動。然而，為了獲得足夠的效果，組合物必須包含50質量％或更多的壓電顆粒。以這種高含量的共混降低了熔融狀態(tài)的流動性，并使捏和與模制變得困難。此外，因為壓電顆粒由陶瓷例如鋯鈦酸鉛和鈦酸鋇構成，從而不適宜地增加了該組合物的質量。
已經公開了包含含有用于增加偶極矩的有效成份的聚合物基體的減震材料(日本專利3318593和3192400和Inoue等人，氯化聚乙烯/N，N′-二環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺有機雜化物的阻尼性能(Damping Behaviors ofChlorinated Polyethylene/N，N′-Dicyclohexyl-2-Benzothiazole SulfenamideOrganic Hybrid)纖維科技協(xié)會期刊(Journal of The Society of FiberScience)，日本，56卷，443頁(2000))。因為減震材料的有效成份是低分子化合物，所以它從聚合物基體中滲出，從而不適宜地損壞了其性能。
已經公開了由聚酯樹脂和導電性材料構成的減震材料(JP 2003-221496A，JP 7-179735A，JP 6-136104A，JP 6-329770A，JP 6-263972A，JP2000-281886A，JP 6-73276A，JP 6-16913A，JP 2003-241766A，JP 2003-171820A和JP5-222239A)。然而，這些文獻完全沒有記載通過在滿足下列關系式I的聚酯樹脂中分散導電性材料而制備的減震材料0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1 (I)其中A0是二羧酸結構單元的數(shù)量，B0是二醇結構單元的數(shù)量，A1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二羧酸結構單元的數(shù)量，B1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二醇結構單元的數(shù)量。公開于JP 2003-221496A中的由共聚多酯、交聯(lián)劑等組成的粘彈性樹脂所制成的復合減震材料不易生產，因為需要通過加熱進行交聯(lián)反應的步驟。此外，因為可用的共聚多酯的玻璃化轉變溫度限于-60至0℃，因此提供的材料沒有完全滿足對彈性優(yōu)異的材料的要求。還公開了使用無紡織物的消音結構(JP 2003-241766A)、使用壓電聚合物的消音纖維(JP2003-171820A)、使用粘彈性樹脂作為減震材料的減震鋼板(JP 5-222239A)等。然而，這些文獻中沒有描述構成聚酯樹脂的成分的細節(jié)。
已經公開了由聚合材料和填料組成的樹脂組合物(JP 10-67901A，JP10-231385A，JP 9-3305A，JP 9-3306A，JP 7-118448A，日本專利3000417，JP6-272734A，JP 4-45141A，JP 61-192753A，和WO 2002/053647)。然而，這些文獻沒有公開通過將填料引入滿足關系I的聚酯樹脂而制備的減震材料。JP10-67901A中公開的包含苯乙烯樹脂的熱塑性聚合物組合物，JP 10-231385A中公開的用于減震材料的包含聚氯乙烯、氯化聚乙烯和環(huán)氧化聚異戊二烯的組合物，對于相對較大的厚度如2mm或3mm的樣品片的減震能力不是很高，說明僅通過將填料引入聚合物基體沒有獲得非常令人滿意的減震材料。WO 2002/053647公開了包含粘彈性聚合物的減震材料。盡管其中提供了粘彈性聚合物的實例，但是該文獻完全沒有記載構成粘彈性聚合物的原料的細節(jié)。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個目的是提供一種主要由聚合材料構成的樹脂組合物，其是輕質的，顯示出更優(yōu)異的減震能力，并且容易生產。
由于為了實現(xiàn)上述目進行了廣泛研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在通過將導電性材料和/或填料分散入包含二羧酸結構單元和二醇結構單元的聚酯樹脂中而生產的樹脂組合物中，通過使用特定的聚酯樹脂，在包括常溫的寬溫度范圍內顯著改善了樹脂組合物的減震能力。本發(fā)明基于該發(fā)現(xiàn)。
因此，本發(fā)明涉及一種包含聚酯樹脂和分散在聚酯樹脂中的導電性材料和填料中的至少一種的樹脂組合物，該聚酯樹脂含有二羧酸結構單元和二醇結構單元，并且滿足下列關系式I0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1 (I)其中A0是全部二羧酸結構單元的數(shù)量，B0是全部二醇結構單元的數(shù)量，A1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二元羧酸結構單元的數(shù)量，B1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二醇結構單元的數(shù)量。
本發(fā)明進一步涉及由上述樹脂組合物制成的減震材料。
發(fā)明更進一步涉及包含所述減震材料成型制品的減震器。
發(fā)明詳述以下詳細描述本發(fā)明。
本發(fā)明樹脂組合物包含作為聚合材料的含有二羧酸結構單元和二醇結構單元的聚脂樹脂。通過將導電性材料和/或填料分散入滿足下列關系式I的聚酯樹脂而獲得高減震性能0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1 (I)其中A0是全部二羧酸結構單元的數(shù)量，B0是全部二醇結構單元的數(shù)量，A1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二元羧酸結構單元的數(shù)量，B1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二醇結構單元的數(shù)量。在本發(fā)明中，二羧酸結構單元或二醇結構單元的″聚酯主鏈中碳原子的數(shù)量″是在插入一個酯鍵(-C(＝O)-O-)與下一個酯健之間的每個單體單元中于沿著聚酯主鏈最短路徑中存在的碳原子數(shù)量。
比例(A1+B1)/(A0+B0)優(yōu)選是0.7至1，A1和B1的奇數(shù)優(yōu)選是1、3、5、7或9。
在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二羧酸結構單元的實例包括衍生自間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸等的結構單元，優(yōu)選衍生自間苯二甲酸、壬二酸和1，3-環(huán)己烷二羧酸的結構單元，更優(yōu)選衍生自間苯二甲酸的結構單元。聚酯樹脂可以包括一種或多種衍生自上述二羧酸的結構單元。如果包括兩種或更多種結構單元，優(yōu)選的是衍生自間苯二甲酸和壬二酸的結構單元。
在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二醇結構單元的實例包括衍生自1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-戊二醇、1-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、新戊二醇、1，3-己二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1-甲基-1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇、2-乙基-1，5-戊二醇、2-丙基-1，5-戊二醇、間苯二甲醇(m-xylene glycol)、1，3-環(huán)己二醇、1，3-雙(羥甲基)環(huán)己烷等的結構單元，優(yōu)選衍生自1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、間苯二甲醇和1，3-環(huán)己二醇的結構單元，更優(yōu)選衍生自1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇和新戊二醇的結構單元。聚酯樹脂可以包括一種或多種衍生自上述二醇的結構單元。
為了獲得更高的減震能力，聚酯樹脂優(yōu)選地滿足下列關系式II0.5≤A1/A0≤1(II)其中A1和A0如上述定義，和下列關系式III0.5≤B2/B0≤1(III)其中B0如上述定義，B2是衍生自由下列通式1表示的二醇的結構單元數(shù)量 其中n是3或5，Rs可以是相同或不同的，和各自獨立地為氫原子或C1至C3烷基，
以及進一步滿足下列要求A和B(A)當在重量比為40/60的三氯乙烷/苯酚混合溶劑中于25℃進行測量時，特性粘度是0.2至2.0dL/g，和(B)當在溫度下降條件下用差示掃描量熱儀進行測量時，結晶放熱峰的熱值是5J/g或更低(包括零)。比例A1/A0優(yōu)選是0.7至1。
通式1代表的二醇的實例包括1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-戊二醇、1-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基-1，3-丁二醇、新戊二醇、1，3-己二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，5-己二醇、2-乙基-1，5-戊二醇和2-丙基-1，5-戊二醇，優(yōu)選是1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇和新戊二醇。
為了獲得更高的減震能力，聚酯樹脂更優(yōu)選地滿足關系式I、下列關系式IV0.7≤B2/B0≤1(IV)其中B0和B2如上述定義，以及要求A和B。
為了獲得更高的減震能力，聚酯樹脂進一步優(yōu)選地滿足下列關系式V0.5≤A2/A0≤1(V)其中A0如上述定義，A2是衍生自至少一種選自間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸和1，3-環(huán)己烷二羧酸的二羧酸的結構單元數(shù)量。
為了獲得更高的減震能力，聚酯樹脂進一步優(yōu)選地滿足下列關系式VI0.7≤A2/A0≤1(VI)其中A0和A2如上述定義。
為了獲得更高的減震能力，聚酯樹脂進一步優(yōu)選地滿足下列關系式VII0.5≤A3/A0≤1(VII)其中A0如上述定義，A3是衍生自間苯二甲酸的結構單元的數(shù)量。
為了獲得更高的減震能力，聚酯樹脂更進一步優(yōu)選地滿足關系式V、下列關系式VIII0.5≤B3/B0≤1(VIII)
其中B0如上述定義，B3是衍生自至少一種選自1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇和新戊二醇的二醇的結構單元數(shù)量，以及要求A和B。
為了獲得更高的減震能力，聚酯樹脂更進一步優(yōu)選地滿足關系式V、下列關系式IX0.7≤B3/B0≤1(IX)其中B0和B3如上述定義，以及要求A和B。
除了上述二羧酸結構單元和二醇結構單元之外，在本發(fā)明中使用的聚酯樹脂可以以對本發(fā)明的效果沒有不利影響的含量進一步包含其它結構單元。其它結構單元的類型不是關鍵性的，聚酯樹脂可以包含衍生自任何形成聚酯的二羧酸和其酯(其它二羧酸)、形成聚酯的二醇(其它二醇)和形成聚酯的羥基羧酸和其酯(其它羥基羧酸)的結構單元。其它二羧酸的實例包括二羧酸例如對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、萘烷二羧酸、降冰片烷二羧醇、三環(huán)癸烷二羧酸、五環(huán)十二烷二羧酸、異佛爾酮二羧酸和3，9-雙(2-羧乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷；和三或更多元的多羧酸例如偏苯三酸、1，3，5-苯三酸、1，2，4，5-苯四酸和tricarbarylic acid。其它二醇的實例包括脂肪族二醇例如乙二醇、1，2-丙二醇、2-甲基-1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、二甘醇和三甘醇；聚醚化合物例如聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇；三或更多元的多元醇例如甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇；脂環(huán)二醇例如1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-十氫化萘二甲醇、1，3-十氫化萘二甲醇、1，4-十氫化萘二甲醇、1，5-十氫化萘二甲醇、1，6-十氫化萘二甲醇、2，7-十氫化萘二甲醇、1，2，3，4-四氫化萘二甲醇、降冰片烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、5-羥甲基-5-乙基-2-(1，1-二甲基-2-羥乙基)-1，3-二噁烷、五環(huán)癸烷二甲醇和3，9-雙(1，1-二甲基-2-羥乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷；雙酚的烯化氧加合物例如4，4′-(1-甲基亞乙基)雙酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、4，4′-亞環(huán)己基雙酚(雙酚Z)和4，4′-磺?；p酚(雙酚S)；和芳香二羥基化合物的烯化氧加合物例如對苯二酚、間苯二酚、4，4′-二羥基聯(lián)苯、4，4′-二羥基二苯基醚和4，4′-二羥基二苯基二苯酮。其它羥基羧酸的實例包括羥基苯甲酸、二羥基苯甲酸、羥基間苯二甲酸、羥基乙酸、2，4-二羥基苯乙酮、2-羥基十六烷酸、12-羥基硬脂酸、4-羥基鄰苯二甲酸、4，4′-雙(對羥苯基)戊酸和3，4-二羥基肉桂酸。
可以用已知方法生產聚酯樹脂，沒有任何特殊的限定。通常，通過縮聚起始單體，例如，通過用熔融聚合方法和溶液聚合方法進行酯交換或直接酯化來生產。這些方法中，可以使用通常已知的酯交換催化劑例如錳、鈷、鋅、鈦和鈣的化合物；酯化催化劑例如錳、鈷、鋅、鈦和鈣的化合物；醚化抑制劑例如胺化合物；縮聚催化劑例如鍺、銻、錫和鈦的化合物；穩(wěn)定劑例如熱穩(wěn)定劑，例如磷化合物如磷酸、亞磷酸和苯基膦酸，以及光穩(wěn)定劑；抗靜電劑；潤滑劑；抗氧化劑和脫模劑。起始二羧酸成分可以是游離酸形式和二羧酸衍生物例如二酯、二酰鹵、活性?；苌锖投妗?br> 除了聚酯樹脂，本發(fā)明樹脂組合物還包含分散在其中的導電性材料和/或填料。
可使用已知的導電性材料。其實例包括無機導電性材料，例如金屬如銀、銅、銅合金、鎳和低熔點合金的粉末或纖維；各自涂布有貴金屬的銅和銀的細顆粒；金屬氧化物例如氧化錫、氧化鋅和氧化銦的細顆?；蝽毦В粚щ娦蕴碱w粒例如各種炭黑和碳納米管；和碳纖維例如基于PAN的碳纖維、基于瀝青的碳纖維和氣相生長的石墨，以及有機導電材料，例如低分子表面活性劑型抗靜電劑；聚合物抗靜電劑；導電性聚合物例如聚吡咯和聚苯胺；和金屬涂布的聚合物細顆粒。這些導電性材料可以單獨使用或兩種或更多種結合使用。
這些導電性材料中，優(yōu)選至少一種選自導電性碳粉末例如炭黑和碳納米管，以及碳纖維例如基于PAN的碳纖維、基于瀝青的碳纖維和氣相生長的石墨的含碳材料。
優(yōu)選地，要使用的導電性材料至少包含導電性碳顆粒，因為得到的樹脂組合物顯示出更高的減震能力。
分散在樹脂組合物中的導電性材料的數(shù)量沒有特別限定，考慮到獲得高減震能力，優(yōu)選是樹脂組合物的0.01至25質量％。如果含量小于0.01質量％，導電性材料沒有獲得改善減震能力的效果。即使超出25質量％，對于其高含量并沒有如此多地改善減震能力，反而模塑性能變差。為了獲得更高的減震能力，導電性材料的含量優(yōu)選是1至20質量％，更優(yōu)選5至20質量％。
優(yōu)選地控制聚酯樹脂和導電性材料之間的混合比，以使得樹脂組合物具有1012歐姆·厘米或更低的體積電阻率，因為可以獲得更高的減震能力。在本發(fā)明中，用JIS K6911的方法測量體積電阻率。
為了改善聚酯樹脂對振動能的吸收，樹脂組合物優(yōu)選地摻入填料。優(yōu)選使用無機鱗狀填料。鱗狀填料的實例包括云母鱗片、玻璃薄片、絹云母、石墨、滑石、鋁薄片、氮化硼、二硫化鉬和石墨，優(yōu)選云母鱗片，因為可以獲得更高的減震能力。另外，其它具有不同形狀的填料也可以使用，除非它們的使用對本發(fā)明效果有不利的影響。具有除了鱗狀之外的形狀的填料的實例包括但不限于玻璃纖維、碳纖維、碳酸鈣、硫酸鈣、硅酸鈣、二氧化鈦、氧化鋅、二氧化硅、鈦酸鍶、重晶石、沉淀的硫酸鋇、硅酸鎂、硅酸鋁、鐵氧體、粘土、蛭石、蒙脫土、不銹鋼薄片、鎳薄片、二氧化硅、硼砂、爐灰、水泥、白云石、鐵粉、鉛粉和銅粉。
加入的填料的數(shù)量優(yōu)選是樹脂組合物總量的10至80質量％。如果小于10質量％，通過它的加入來改善減震能力的效果沒有實現(xiàn)。即使超出80質量％，對于其高含量沒有如此多地改善減震能力，反而模塑性能變差。
本發(fā)明樹脂組合物主要由聚酯樹脂和導電性材料和/或填料組成。然而，成分不限于此，如有必要，樹脂組合物可以進一步包含至少一種含量對本發(fā)明效果沒有不利影響的添加劑。該添加劑的實例包括分散劑、增容劑、表面活性劑、抗靜電劑、潤滑劑、增塑劑、阻燃劑、交聯(lián)劑、抗氧化劑、抗老化劑、耐候劑、耐熱劑、加工助劑、增亮劑、著色劑例如顏料和染料、起泡劑和起泡助劑。其它樹脂可以共混入樹脂組合物中，并且可以表面處理樹脂組合物的模制品，除非對本發(fā)明效果有不利影響。
通過用已知方法，例如使用混合裝置如熱輥、班伯里密煉機、雙螺桿捏和機和擠出機的熔融混合，混合聚酯樹脂、導電性材料和/或填料以及任選的添加劑來生產樹脂組合物。在一個替代方法中，聚酯樹脂溶解入溶劑中或在溶劑中溶脹，然后在與導電性材料和/或填料混合后干燥，或以細粉末形式混合這些成分?；旌蠈щ姴牧稀⑻盍虾吞砑觿┑姆椒ê痛涡驔]有特別限定。
模制或加工由該樹脂組合物制成的減震材料成為注塑制品、薄板、薄膜、纖維、容器、泡沫制品、膠粘劑、涂漆、強制性阻尼板和非強制性阻尼板，其適用作可用于車輛、鐵路、飛機、電器用具、辦公室自動化裝置、精密儀器、建筑機械、土木工程建筑、鞋、運動商品等的振動隔離物、減震器和吸聲器。
將參考實施例更詳細地描述本發(fā)明。然而，應該注意到下列實施例僅是舉例說明，不是對本發(fā)明的限制。
用下列方法評估聚酯樹脂和樹脂組合物。
(1)(A1+B1)/(A0+B0)根據(jù)400MHz1H-NMR光譜的積分峰面積計算。
(2)A1/A0根據(jù)400MHz1H-NMR光譜的積分峰面積計算。
(3)B2/B0根據(jù)400MHz1H-NMR光譜的積分峰面積計算。
(4)A2/A0根據(jù)400MHz1H-NMR光譜的積分峰面積計算。
(5)A3/A0根據(jù)400MHz1H-NMR光譜的積分峰面積計算。
(6)B3/B0根據(jù)400MHz1H-NMR光譜的積分峰面積計算。
(7)聚酯樹脂結構單元的摩爾比例根據(jù)400MHz1H-NMR光譜的積分峰面積計算。
(8)體積電阻率用根據(jù)JIS K6911的方法測量。
(9)特性粘度[η]使用坎農-芬斯克(Cannon-Fenske)粘度計于25℃在40∶60(重時)的三氯乙烷/苯酚混合溶劑中測量。
(10)在溫度下降條件下結晶放熱峰的熱值用可從Shimadzu Corporation獲得的差示掃描量熱儀″DSC/TA-50WS″測量聚酯樹脂在溫度下降條件下的結晶放熱峰的熱值(ΔHc)。將約10mg樣品放置在沒有密封的鋁容器中。然后，在氮氣流(30mL/分鐘)中，以20℃/分鐘的升溫速度加熱樣品至280℃，保持在280℃1分鐘，然后以10℃/分鐘的降溫速度冷卻。根據(jù)降溫期間出現(xiàn)的峰面積計算熱值。
(11)功耗系數(shù)(Loss Factor)
在100℃將包含聚酯樹脂和分散在其中的導電性材料等的樣品熱壓成為厚度約1mm的薄板。從薄板切出10mm×150mm試片，在50℃將其熱壓粘合至1mm厚的基材(鋁合金5052)或用兩部分基于環(huán)氧化合物的粘合劑(″CEMEDINE SGEPOEP008″，Cemedine Co.Ltd.的商品名)粘合至基材，以制備非強制性減震器。使用可從Ono Sokki Co.，Ltd.獲得的功耗系數(shù)測試儀，用中心激發(fā)方法，在0至80℃的測量溫度下于500Hz反共振點測試非強制性減震器的功耗系數(shù)。通過比較在測量溫度范圍內的最大功耗系數(shù)來評估減震能力。功耗系數(shù)越大，減震能力越高。
實施例1在裝有攪拌器、分凝器、全凝器、冷阱、溫度計、加熱器和氮氣進口的500-mL反應容器中裝入115.57g(0.7mol)間苯二甲酸、145.78g(1.4mol)1，5-戊二醇和0.034g醋酸錳四水合物催化劑(29ppm，基于總裝料量以錳計算)，在氮氣氣氛中于常壓下加熱內含物至220℃以進行酯化3.5小時。在間苯二甲酸的轉化率達到90mol％或更高后，加入0.15g四丁醇鈦(IV)單體(89ppm，基于初始縮合產物的總質量，以二氧化鈦計算)。在逐漸升溫和降低壓力后，于250至260℃在0.4kPa或更低的壓力下進行縮聚，同時從反應體系排出1，5-戊二醇。反應混合物的粘度和攪拌扭矩逐漸增加。當粘度達到適當水平或不再排出1，5-戊二醇時停止反應。
間苯二甲酸AG.International Chemical Co.，Inc.
1，5-戊二醇Wako Pure Chemical Industries，Ltd.
醋酸錳四水合物Wako Pure Chemical Industries，Ltd.
四丁醇鈦(IV)Wako Pure Chemical Industries，Ltd.
得到的聚酯的結構單元比如下所示。
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(″Ketjenblack EC″，Ketjenblack International Co.，Ltd.的商品名)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例2以和實施例1中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用間苯二甲酸/壬二酸混合物代替單獨使用的間苯二甲酸。
間苯二甲酸AG.International Chemical Co.，Inc.
壬二酸″EMEROX 1144″，可從Cognis Co.，Ltd.獲得(二羧酸99.97％；壬二酸93.3％)(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A00.8B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例3以和實施例1中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用1，5-戊二醇/1，3-丙二醇混合物代替單獨使用的1，5-戊二醇。
1，5-戊二醇Wako Pure Chemical Industries，Ltd.
1，3-丙二醇Shell Chemicals Japan Co.，Ltd.
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例4
在裝有填充分餾柱、攪拌器、分凝器、全凝器、冷阱、溫度計、加熱器和氮氣進口的30-L聚酯裝置中裝入12375g(75mol)間苯二甲酸、11400g(150mol)1，3-丙二醇和3.5g醋酸錳四水合物(33ppm，基于總裝料量以錳計算)，在氮氣氣氛中于常壓下加熱內含物至220℃以進行酯化3.5小時。在間苯二甲酸的轉化率達到90mol％或更高后，加入12.2g四丁醇鈦(IV)單體(79ppm基于初始縮合產物的總質量，以二氧化鈦計算)。在逐漸升溫并降低壓力后，于250至260℃在0.3kPa或更低的壓力下進行縮聚，同時從反應體系排出1，3-丙二醇。反應混合物的粘度逐漸增加。當熔體粘度達到適當水平時停止反應。
間苯二甲酸AG.International Chemical Co.，Inc.
1，3-丙二醇Shell Chemicals Japan Co.，Ltd.
乙酸錳四水合物Wako Pure Chemical Industries，Ltd.
四丁醇鈦(IV)單體Wako Pure Chemical Industries，Ltd.
得到的聚酯的結構單元比例如下所示。
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例5以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用間苯二甲酸/壬二酸混合物代替單獨使用的間苯二甲酸。
間苯二甲酸AG.International Chemical Co.，Inc.
壬二酸″EMEROX 1144″，可從Cognis Co.，Ltd.獲得(二羧酸99.97％；壬二酸93.3％)(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A00.73
B2/B0 1.0B3/B0 1.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和80重量份得到的聚酯樹脂和20重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例6以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用1，3-丙二醇/間苯二甲醇混合物代替單獨使用的1，3-丙二醇。
1，3-丙二醇Shell Chemicals Japan Co.，Ltd.
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B00.8B3/B00.8，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例7以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用1，3-丙二醇/新戊二醇混合物代替單獨使用的1，3-丙二醇。
1，3-丙二醇Shell Chemicals Japan Co.，Ltd.
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例8
以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用2-甲基-1，3-丙二醇代替1，3-丙二醇。
2-甲基-1，3-丙二醇Dai-Ren Chemical Industries，Ltd.
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例9以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用間苯二甲酸/壬二酸混合物代替單獨使用的間苯二甲酸，并使用2-甲基-1，3-丙二醇代替1，3-丙二醇。
間苯二甲酸AG.International Chemical Co.，Inc.
壬二酸″EMEROX 1144″，可從Cognis Co.，Ltd.獲得(二羧酸99.97％；壬二酸93.3％)2-甲基-1，3-丙二醇Dai-Ren Chemical Industries，Ltd.
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A00.8B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例10以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用間苯二甲酸/壬二酸混合物代替單獨使用的間苯二甲酸，并使用2-甲基-1，3-丙二醇代替1，3-丙二醇。
間苯二甲酸AG.International Chemical Co.，Inc.
壬二酸″EMEROX 1144″，可從Cognis Co.，Ltd.獲得(二羧酸99.97％；壬二酸93.3％)2-甲基-1，3-丙二醇Dai-Ren Chemical Industries，Ltd.
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A00.67B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
實施例11以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用間苯二甲酸/壬二酸混合物代替單獨使用的間苯二甲酸，并使用2-甲基-1，3-丙二醇代替1，3-丙二醇。
間苯二甲酸AG.International Chemical Co.，Inc.
壬二酸″EMEROX 1144″，可從Cognis Co.，Ltd.獲得(二羧酸99.97％；壬二酸93.3％)2-甲基-1，3-丙二醇Dai-Ren Chemical Industries，Ltd.
(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A00.6B2/B01.0B3/B01.0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
對比實施例1
將實施例5的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0) 1.0A1/A01.0A2/A00.73B2/B01.0B3/B01.0，以和實施例5中相同的方法制成樹脂組合物，除了省略使用導電性碳粉末。
結構單元的摩爾比例列于表1和3，樹脂組合物的性能列于表2和4。
對比實施例2以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用對苯二甲酸代替間苯二甲酸，并使用乙二醇代替1，3-丙二醇。
對苯二甲酸Mizushima Aroma Co.，Ltd.
乙二醇Nisso Maruzen Chemical Co.，Ltd.(纖維級)(A1+B1)/(A0+B0) 0A1/A00A2/A00B2/B00B3/B00，在雙螺桿捏和機中，在250℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
對比實施例3在雙螺桿捏和機中，在250℃捏和90重量份具有下列單元比例的聚酯樹脂PETG和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。
PETG″EASTER 6763″(對苯二甲酸/乙二醇/環(huán)己烷二甲醇)可從EastmanChemical Co.，Ltd.獲得(A1+B1)/(A0+B0) 0A1/A00A2/A00B2/B00
B3/B0 0，樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
對比實施例4以和實施例4中相同的方法生產具有下列單元比例的聚酯樹脂，除了使用對苯二甲酸/癸二酸混合物代替間苯二甲酸，并使用乙二醇代替1，3-丙二醇。
對苯二甲酸Mizushima Aroma Co.，Ltd.
癸二酸Hokoku Corporation乙二醇Nisso Maruzen Chemical Co.，Ltd.(纖維級)(A1+B1)/(A0+B0)0A1/A0 0A2/A0 0B2/B0 0B3/B0 0，在雙螺桿捏和機中，在150℃捏和90重量份得到的聚酯樹脂和10重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)以制備樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表1和2。
表1
IA間苯二甲酸AzA壬二酸TA對苯二甲酸SA癸二酸PDO1，3-丙二醇PeDO1，5-戊二醇MPO2-甲基-1，3-丙二醇EG乙二醇CHDM環(huán)己烷二甲醇MXG間苯二甲醇NPG新戊二醇表2
KBKetjenblack實施例12通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和實施例1中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，和30重量份云母鱗片(″B-82″，Yamaguchi Mica Co.，Ltd.的商品名)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例13通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和實施例2中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.8B2/B01.0B3/B01.0，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例14通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和實施例3中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例15通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和63重量份以和實施例4中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，和37重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例16通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和40重量份以和實施例5中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.73B2/B01.0B3/B01.0，和60重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例17通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和實施例6中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B00.8B3/B00.8，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例18通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和實施例7中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，和30重量份云母鏻片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例19通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和實施例8中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例20通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和實施例9中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.8B2/B01.0B3/B01.0，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例21通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和40重量份以和實施例10中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.67B2/B01.0B3/B01.0，和60重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
實施例22通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和40重量份以和實施例11中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.6B2/B01.0B3/B01.0，和60重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
對比實施例5通過在雙螺桿捏和機中于250℃捏和70重量份以和對比實施例2中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)0A1/A00A2/A00B2/B00B3/B00，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
對比實施例6通過在雙螺桿捏和機中于250℃捏和70重量份以和對比實施例3中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)0A1/A0 0A2/A0 0B2/B0 0B3/B0 0，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
對比實施例7通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和70重量份以和對比實施例4中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)0A1/A0 0A2/A0 0B2/B0 0B3/B0 0，和30重量份云母鱗片(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表3和4。
表3聚酯的結構單元二羧酸單元 二醇單元(摩爾比例) (摩爾比例)IAAzA TA SA PDO PeDO MPO EG CHDM MXG NPG實施例12 100 ---- 100 - ----13 8020 --- 100 - ----14 100 ---1090- ----15 100 ---100 - - ----16 7327 --100 - - ----17 100 ---80- - --20 -18 100 ---70- - ---3019 100 ---- - 100 ----20 8020 --- - 100 ----21 6733 --- - 100 ----22 6040 --- - 100 ----對比實施例1 7327 --100 - - ---5 - -100 -- - -100 ---6 - -100 -- - -6733 --7 - -50 50 - - -100 ---IA間苯二甲酸AzA壬二酸TA對苯二甲酸SA癸二酸PDO1，3-丙二醇PeDO1，5-戊二醇MPO2-甲基-1，3-丙二醇EG乙二醇
CHDM環(huán)己烷二甲醇MXG間苯二甲醇NPG新戊二醇表4
B-82云母粉末實施例23通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和54重量份以和實施例1中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0
B2/B01.0B3/B01.0，6重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例24通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和54重量份以和實施例2中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.8B2/B01.0B3/B01.0，6重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例25通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和54重量份以和實施例3中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，6重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例26通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和63重量份以和實施例4中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0
B2/B01.0B3/B01.0，7重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和30重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例27通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和實施例5中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.73B2/B01.0B3/B01.0，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例28通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和實施例6中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B00.8B3/B00.8，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例29通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和實施例7中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0
B2/B01.0B3/B01.0，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例30通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和實施例8中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A01.0B2/B01.0B3/B01.0，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例31通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和實施例9中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.8B2/B01.0B3/B01.0，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例32通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和實施例10中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.67
B2/B01.0B3/B01.0，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
實施例33通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和實施例11中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)1.0A1/A01.0A2/A00.6B2/B01.0B3/B01.0，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
對比實施例8通過在雙螺桿捏和機中于250℃捏和36重量份以和對比實施例2中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)0A1/A00A2/A00B2/B00B3/B00，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
對比實施例9通過在雙螺桿捏和機中于250℃捏和54重量份以和對比實施例3中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)0A1/A00A2/A00
B2/B00B3/B00，6重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和40重量份云母粉末(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
對比實施例10通過在雙螺桿捏和機中于150℃捏和36重量份以和對比實施例4中相同的方法生產的聚酯樹脂(A1+B1)/(A0+B0)0A1/A00A2/A00B2/B00B3/B00，4重量份導電性碳粉末(Ketjenblack EC)和60重量份云母粉未(B-82)來生產樹脂組合物。樹脂組合物的結構單元摩爾比例和性能分別列于表5和6。
表5聚酯的結構單元二羧酸單元 二醇單元(摩爾比例) (摩爾比例)IAAzA TASA PDO PeDO MPOEG CHDM MXG NPG實施例23100 -- -- 100 - ----248020 - -- 100 - ----25100 -- -1090- ----26100 -- -100 - - ----277327 - -100 - - ----28100 -- -80- - --20 -29100 -- -70- - ---3030100 -- -- - 100----318020 - -- - 100----326733 - -- - 100----336040 - -- - 100----對比實施例8 - -100 -- - - 100 ---9 - -100 -- - - 67 33 --10- -5050 - - - 100 ---
IA間苯二甲酸AzA壬二酸TA對苯二甲酸SA癸二酸PDO1，3-丙二醇PeDO1，5-戊二醇MPO2-甲基-1，3-丙二醇EG乙二醇CHDM環(huán)己烷二甲醇MXG間苯二甲醇NPG新戊二醇表6
KBKetjenblackB-82云母粉末從表2、4和6可見，本發(fā)明樹脂組合物與對比實施例1的體積電阻率大于1012歐姆·厘米的樹脂組合物相比顯示出高減震能力。與對比實施例2-10的(A1+B1)/(A0+B0)比例小于0.5的樹脂組合物相比，本發(fā)明樹脂組合物具有更大的功耗系數(shù)，并顯示出良好的減震性能。
本發(fā)明樹脂組合物容易生產，并能夠提供具有改善的減震能力的輕質材料。因此，本發(fā)明具有巨大的工業(yè)價值。
權利要求
1.一種包括含有二羧酸結構單元和二醇結構單元的聚酯樹脂以及分散在聚酯樹脂中的導電性材料和填料中的至少一種的樹脂組合物，其中聚酯樹脂滿足下列關系式I0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1(I)其中A0是全部二羧酸結構單元的數(shù)量，B0是全部二醇結構單元的數(shù)量，A1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二羧酸結構單元的數(shù)量，B1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二醇結構單元的數(shù)量。
2.根據(jù)權利要求1的樹脂組合物，其中聚酯樹脂滿足下列關系式II0.5≤A1/A0≤1 (II)其中A1和A0如上述定義，以及下列關系式III0.5≤B2/B0≤1 (III)其中B0如上述定義，B2是衍生自由下列通式1表示的二醇的結構單元的數(shù)量 其中n是3或5，Rs可以是相同或不同的，和各自獨立地是氫原子或C1至C3烷基。
3.根據(jù)權利要求1或2的樹脂組合物，其中聚酯樹脂滿足下列要求A和B(A)當在重量比為40/60的三氯乙烷/苯酚混合溶劑中于25℃進行測量時，特性粘度是0.2至2.0dL/g，和(B)當在溫度下降條件下用差示掃描量熱儀進行測量時，結晶放熱峰的熱值是5J/g或更低。
4.根據(jù)權利要求2或3的樹脂組合物，其中比例B2/B0是0.7至1。
5.根據(jù)權利要求1至4任何一項的樹脂組合物，其中聚酯樹脂滿足下列關系式V0.5≤A2/A0≤1 (V)其中A0如上述定義，A2是衍生自至少一種選自間苯二甲酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、十一烷二酸、十三烷二酸和1，3-環(huán)己烷二羧酸的二羧酸的結構單元數(shù)量。
6.根據(jù)權利要求5的樹脂組合物，其中比例A2/A0是0.7至1。
7.根據(jù)權利要求1至6任何一項的樹脂組合物，其中聚酯樹脂滿足下列關系式VII0.5≤A3/A0≤1 (VII)其中A0如上述定義，A3是衍生自間苯二甲酸的結構單元的數(shù)量。
8.根據(jù)權利要求5至7任何一項的樹脂組合物，其中聚酯樹脂滿足下列關系式VIII0.5≤B3/B0≤1 (VIII)其中B0如上述定義，B3是衍生自至少一種選自1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇和新戊二醇的二醇的結構單元數(shù)量。
9.根據(jù)權利要求8的樹脂組合物，其中比例B3/B0是0.7至1。
10.根據(jù)權利要求1至9任何一項的的樹脂組合物，其中在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二醇結構單元是衍生自至少一種選自1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇和新戊二醇的二醇的單元。
11.根據(jù)權利要求1至10的樹脂組合物，其中二羧酸是間苯二甲酸和壬二酸的組合。
12.根據(jù)權利要求1至11任何一項的樹脂組合物，其中導電性材料是含碳材料。
13.根據(jù)權利要求1至12任何一項的樹脂組合物，其中導電性材料是導電性碳粉末。
14.根據(jù)權利要求1至13任何一項的樹脂組合物，其中導電性材料的含量是0.01至25質量％。
15.根據(jù)權利要求1至14任何一項的樹脂組合物，其中組合物具有1012歐姆·厘米或更低的體積電阻率。
16.根據(jù)權利要求1至15任何一項的樹脂組合物，其中填料是鱗狀無機填料。
17.根據(jù)權利要求16的樹脂組合物，其中填料是云母鱗片。
18.根據(jù)權利要求1至17任何一項的樹脂組合物，其中填料的含量是10至80質量％。
19.一種減震材料，其包含權利要求1至18任何一項定義的樹脂組合物。
20.一種減震器，其包含權利要求19定義的減震材料的成型制品。
全文摘要
一種樹脂組合物包含二羧酸結構單元和二醇結構單元以及分散在聚酯樹脂中的導電性材料和填料中的至少一種。聚酯樹脂滿足關系式，0.5≤(A1+B1)/(A0+B0)≤1，其中A0是全部二羧酸結構單元的數(shù)量，B0是全部二醇結構單元的數(shù)量，A1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二羧酸結構單元的數(shù)量，B1是在聚酯主鏈中具有奇數(shù)個碳原子的二醇結構單元的數(shù)量。該樹脂組合物顯示出高減震能力。
文檔編號C08L67/02GK1690120SQ200510076289
公開日2005年11月2日 申請日期2005年3月1日 優(yōu)先權日2004年3月1日
發(fā)明者武笠和明, 芳仲聰, 小川俊, 林武夫 申請人:三菱瓦斯化學株式會社