N-苯基-2-萘胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種N-苯基四氫-2-萘胺的制備方法，主要包括以下反應(yīng)步驟：向高壓反應(yīng)釜中加入2-苯并環(huán)己酮、苯胺、溶劑、縮合催化劑，室溫?cái)嚢?-2h。然后加入Pd/C催化劑，用氮?dú)庵脫Q空氣，通入氫氣，在氫氣壓力0.1-0.5MPa下50-100℃下攪拌4-6h。以氮?dú)庵脫Q氫氣后打開(kāi)壓力釜，濾除回收Pd/C催化劑，回收溶劑，分離得到產(chǎn)物N-苯基四氫-2-萘胺。
【專利說(shuō)明】N-苯基-2-萘胺的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及有機(jī)合成領(lǐng)域胺類化合物的制備方法，更具體地涉及涉及可作為醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體及電子感光材料使用的N-苯基四氫-2-萘胺的制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域。

【背景技術(shù)】
[0002]N-苯基四氫-2-萘胺可用于制造電子照相感光器，電致發(fā)光裝置，電荷轉(zhuǎn)移試劑，多用于電子成像領(lǐng)域；也可作為合成聚合亞硝化試劑的單體，由于具有較高的活性而廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等行業(yè)。
[0003]N-苯基四氫-2-萘胺的制備方法主要有以下幾種:以2_(苯磺?；?環(huán)己酮與丁烯酮以二氯甲烷作溶劑經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)生成中間體2-(3-酮丁基)-2-(苯磺?；?環(huán)己酮，再與苯胺在對(duì)甲苯磺酸催化下回流條件反應(yīng)，甲苯做溶劑，回流反應(yīng)得到產(chǎn)品，收率30%。該路線原料不宜購(gòu)買，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，操作復(fù)雜，收率低(J.0rg.Chem.2009，74，7781-7789)。
[0004]W02008011161A2報(bào)道了一種N-苯基四氫_2_萘胺的合成方法:2_苯并環(huán)己酮與苯胺在室溫下混合，加入等量的乙酸，反應(yīng)溫度升至35°C，反應(yīng)混合物攪拌15min后，溫度降至22°C。反應(yīng)混合物用1，2-二氯乙烷稀釋。在40°C以下，以一定的速率加入三乙酰氧基硼氫化鈉?；旌衔镌谑覝亍⒌?dú)鈿夥障聰嚢?，反?yīng)物的消耗用LC-MS進(jìn)行分析。加入NaOH溶液熄滅反應(yīng)，用乙醚萃取產(chǎn)物，合并萃取液用NaOH溶液洗滌，蒸發(fā)溶劑得到粗產(chǎn)物，該路線反應(yīng)條件苛刻，后處理復(fù)雜，不適合大規(guī)模生產(chǎn)。
[0005]中國(guó)專利CN102351712A報(bào)道了一種N-苯基四氫-2-萘胺的合成方法，其主要工藝是以N-苯基-2-萘胺為原料，氫氣為還原劑，Raney Ni為催化劑，于高壓釜中極性質(zhì)子溶劑中加熱條件下反應(yīng)得到粗品，再經(jīng)提純后得到N-苯基四氫-2-萘胺，但該方法存在的主要問(wèn)題是產(chǎn)品收率低。
[0006]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的諸多缺陷，本發(fā)明旨在尋找一條收率高、反應(yīng)條件溫和的N-苯基四氫-2-萘胺的制備方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]針對(duì)上述存在的諸多缺陷，本發(fā)明人在付出了大量的創(chuàng)造性勞動(dòng)后，經(jīng)過(guò)深入研究而開(kāi)發(fā)了一種N-苯基四氫-2-萘胺的合成方法。
[0008]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種N-苯基四氫-2-萘胺的合成方法，本方法相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有產(chǎn)率高，反應(yīng)條件溫和，適合規(guī)?；瓦B續(xù)化生產(chǎn)。
[0009]本發(fā)明的所述合成方法主要包括以下反應(yīng)步驟:向高壓反應(yīng)釜中加入2-苯并環(huán)己酮、苯胺、溶劑、縮合催化劑，室溫?cái)嚢鑜_2h。然后加入Pd/C催化劑，用氮?dú)庵脫Q空氣，通入氫氣，在氫氣壓力0.1-0.5MPa下50_100°C下攪拌4_6h ;以氮?dú)庵脫Q氫氣后打開(kāi)壓力爸，濾除回收Pd/C催化劑，回收溶劑，分離得到產(chǎn)物N-苯基四氫-2-萘胺。
[0010]在本發(fā)明的所述合成中，所述溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或幾種，優(yōu)選為甲醇。
[0011]在本發(fā)明的所述合成中，所述縮合催化劑為有機(jī)堿、無(wú)機(jī)堿、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸中的一種或者幾種，最優(yōu)選為甲醇鈉。
[0012]在本發(fā)明的所述合成中，所述反應(yīng)溫度優(yōu)選為90°C。
[0013]在本發(fā)明的所述合成中，所述Pd/C為10%的Pd/C或5%的Pd/C，其含義是指在C上負(fù)載有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%或5%的Pd。。
[0014]在本發(fā)明的所述合成中，所述2-苯并環(huán)己酮與苯胺的摩爾比1:1-3，例如為1:1、1:2 或 1:3。
[0015]在本發(fā)明的所述合成中，所述反應(yīng)時(shí)間最優(yōu)選為5小時(shí)。

【具體實(shí)施方式】
[0016]下面通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但這些例舉性實(shí)施方式僅僅用于例舉之用，并非對(duì)本發(fā)明的實(shí)際保護(hù)范圍構(gòu)成任何形式的任何限定。
[0017]實(shí)施例1
[0018]將150ml甲醇、25g 2_苯并環(huán)己酮、15g苯胺和0.25g甲醇鈉加入到500ml高壓反應(yīng)釜中。室溫?cái)嚢鐸小時(shí)后，加入0.5g的10%的Pd/C催化劑。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系中的空氣2-3次，放置30min后，通入氫氣，維持氫氣壓力在0.5Mpa，90°C下攪拌4小時(shí)。以氮?dú)庵脫Q氫氣后打開(kāi)壓力釜，將反應(yīng)液取上層清液，下層的Pd/C催化劑繼續(xù)套用，過(guò)濾出催化齊U。真空濃縮濾液至原體積的五分之一，用乙醚(3X 100ml)萃取產(chǎn)物，合并萃取液用飽和的氯化鈉溶液(2 X 100ml)洗滌，真空蒸出溶劑得到目標(biāo)產(chǎn)物N-苯基四氫-2-萘胺，收率為90.1%，純度97%以上。
[0019]實(shí)施例2
[0020]將150ml乙醇、14g 2_苯并環(huán)己酮、15g苯胺和0.25g甲醇鈉加入到500ml高壓反應(yīng)釜中。室溫?cái)嚢鐸小時(shí)后，加入0.5g的10%的Pd/C催化劑。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系中的空氣2-3次，放置30min后，通入氫氣，維持氫氣壓力在0.2Mpa，90°C下攪拌5小時(shí)。以氮?dú)庵脫Q氫氣后打開(kāi)壓力釜，將反應(yīng)液取上層清液，下層的Pd/C催化劑繼續(xù)套用，過(guò)濾出催化齊U。真空濃縮濾液至原體積的五分之一，用乙醚(3X 100ml)萃取產(chǎn)物，合并萃取液用飽和的氯化鈉溶液(2 X 100ml)洗滌，真空蒸出溶劑得到目標(biāo)產(chǎn)物N-苯基四氫-2-萘胺，收率為89.6%，純度97%以上。
[0021]實(shí)施例3
[0022]將150ml甲醇、25g 2_苯并環(huán)己酮、15g苯胺和0.25g甲醇鈉加入到500ml高壓反應(yīng)釜中。室溫?cái)嚢鐸小時(shí)后，加入0.5g的5%的Pd/C催化劑。用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)體系中的空氣2-3次，放置30min后，通入氫氣，維持氫氣壓力在0.5Mpa，100°C下攪拌4小時(shí)。以氮?dú)庵脫Q氫氣后打開(kāi)壓力釜，將反應(yīng)液取上層清液，下層的Pd/C催化劑繼續(xù)套用，過(guò)濾出催化齊U。真空濃縮濾液至原體積的五分之一，用乙醚(3X 100ml)萃取產(chǎn)物，合并萃取液用飽和的氯化鈉溶液(2 X 100ml)洗滌，真空蒸出溶劑得到目標(biāo)產(chǎn)物N-苯基四氫-2-萘胺，收率為88.7%，純度97%以上。
[0023]應(yīng)當(dāng)理解，這些實(shí)施例的用途僅用于說(shuō)明本發(fā)明而非意欲限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。此外，也應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)、修改和/或變型，所有的這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種N-苯基-2-萘胺的制備方法，其特征在于包括以下反應(yīng)步驟:向高壓反應(yīng)釜中加入2-苯并環(huán)己酮、苯胺、溶劑、縮合催化劑，室溫?cái)嚢鑜-2h。然后加入Pd/C催化劑，用氮?dú)庵脫Q空氣，通入氫氣，在氫氣壓力0.1?0.5MPa下50-100°C下攪拌4-6h。以氮?dú)庵脫Q氫氣后打開(kāi)壓力釜，濾除回收Pd/C催化劑，回收溶劑，分離得到產(chǎn)物N-苯基四氫-2-萘胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的N-苯基-2-萘胺的制備方法，其特征在于:所述溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的N-苯基-2-萘胺的制備方法，其特征在于:所述溶劑為甲醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的N-苯基-2-萘胺的制備方法，其特征在于:所述縮合催化劑為有機(jī)堿、無(wú)機(jī)堿、有機(jī)酸、無(wú)機(jī)酸中的一種或者幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的N-苯基-2-萘胺的制備方法，其特征在于:所述縮合催化劑為甲醇鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的N-苯基-2-萘胺的制備方法，其特征在于:所述2-苯并環(huán)己酮與苯胺的摩爾比1:1-3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的N-苯基-2-萘胺的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07C209/26GK104311429SQ201410458708
【公開(kāi)日】2015年1月28日 申請(qǐng)日期:2014年9月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月10日
【發(fā)明者】王曉偉 申請(qǐng)人:王曉偉