專利名稱：一種顆粒狀阻燃劑八溴s醚的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種顆粒狀的阻燃劑八溴S醚(化學(xué)名稱雙[3，5- 二漠-4-(2,3 二漠丙氧基)苯基]諷)的生廣方法。
背景技術(shù)：
高分子材料已廣泛地應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域和人們生活的各個(gè)方面，然而絕大多數(shù)高分子材料是可燃或易燃材料，發(fā)生的重大火災(zāi)主要是由高分子材料引燃所導(dǎo)致的，因此研究開發(fā)高質(zhì)量、高性能的阻燃劑日益受到人們的重視。
八溴S醚(化學(xué)名稱雙[3，5-二溴-4-(2，3 二溴丙氧基)苯基]砜)，是一種既含有芳香族溴又含有脂肪族溴的高效阻燃劑，有很好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性，含溴量高達(dá)66. 25%，對PP材料是有效的阻燃劑。八溴S醚除了作為高性能的阻燃劑使用以外，還用于制造阻燃性耐高溫的膠粘劑、耐熱記錄材料、層壓制品及模型復(fù)合物，其用途極為廣泛。目前工業(yè)上生產(chǎn)四溴雙酚S是將雙酚S、二氯甲烷、異丁醇，攪拌全溶后，于30 40°C，在I I. 5h內(nèi)均勻地滴加液溴，通入N2,滴加雙氧水。滴加溫度控制在30 45°C，時(shí)間控制在O. 5 lh，再于40 52°C連續(xù)攪拌、反應(yīng)6h后，停止通N2,再滴加48% NaOH溶液。冷卻、過濾、100°C烘干得四溴雙酚S。該方法通過添加過氧化氫來氧化溴化氫為游離溴，由于除去過氧化氫成本高，危險(xiǎn)性大，因此無法滿足工業(yè)化安全生產(chǎn)的條件?，F(xiàn)工業(yè)上生產(chǎn)四溴雙酚S雙烯丙基醚是將四溴雙酚S、48%的氫氧化鈉水溶液、異丁醇、烯丙基氯、催化劑Nal，攪拌升溫，于50 85°C回流反應(yīng)llh，蒸出異丁醇。攪拌出料，再加入20% NaOH，調(diào)pH值為6 7，過濾，抽干，得粗品。粗品分別用水、甲醇洗滌，抽干，在100°C烘干，得四溴雙酚S雙烯丙基醚，該方法因使用了價(jià)格高的NaI作催化劑，致使工業(yè)上生產(chǎn)四溴雙酚S雙烯丙基醚的成本較高?，F(xiàn)工業(yè)上八溴S醚的生產(chǎn)方法是以四溴雙酚S雙烯丙基醚為原料，甲醇為溶劑，溴素、雙氧水或氯氣或次氯酸鈉在40 50°C反應(yīng)4 5h。該方法存在反應(yīng)完成后除去雙氧水或氯氣或次氯酸鈉，導(dǎo)致成本高，毒性、危險(xiǎn)性大，且生產(chǎn)的八溴S醚粒徑較小，在高溫、加壓條件下使用易發(fā)生結(jié)塊、長期保存易發(fā)生板結(jié)等缺點(diǎn)，無法滿足工業(yè)化生產(chǎn)所需要的安全、質(zhì)量、環(huán)保等要求。顆粒平均粒徑在420-450 μ m的八溴S醚能消除上述不足之處，但生產(chǎn)顆粒狀的八溴S醚阻燃劑的生產(chǎn)方法，目前還沒有報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，提供一種工藝先進(jìn)、生產(chǎn)成本低，收率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)的八溴S醚阻燃劑的生產(chǎn)方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，包括以下步驟I)雙酚S與液溴發(fā)生親電取代反應(yīng)生成四溴雙酚S，所述四溴雙酚S化學(xué)名稱為4，4’ - 二羥基-3，3’，5，5’ -四溴二苯砜，該反應(yīng)式為
權(quán)利要求
1.一種顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于包括以下步驟 1)雙酚S與液溴發(fā)生親電取代反應(yīng)生成四溴雙酚S，所述四溴雙酚S化學(xué)名稱為4，4’ - 二羥基-3，3’，5，5’ -四溴二苯砜，該反應(yīng)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟I)中，將雙酚S通過溶劑溶解，加入液溴、然后加入無機(jī)堿至溶液呈中性，溫度控制在40°C 50°C，反應(yīng)4 6小時(shí)，然后冷卻、過濾、水洗、干燥得白色晶體狀四溴雙酚S。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟2)中，將四溴雙酚S溶于有機(jī)溶劑中，加入催化劑，升溫至58-62 °C，滴加有機(jī)溶劑-烯丙基氯的混合溶液，回流反應(yīng)5 7小時(shí)，然后蒸出溶劑，加水洗滌過濾，干燥后得四溴雙酚S雙烯丙基醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟3)中，將四溴雙酚S雙烯丙基醚用溶劑溶解，滴加液溴和催化劑，在30°C 40°C反應(yīng)I. 5 3小時(shí)，然后除去殘余的溴，用氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH至中性，除去上層水溶液，向有機(jī)層中加入乙醇，抽濾，得顆粒狀八溴S醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟I)中雙酚S與液溴的摩爾比為1.0 4. O 4. I。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟2)中四溴雙酚S與氯丙烯的摩爾比為1.0 3. 5 3. 6。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟3)中四溴雙酚S雙烯丙基醚與液溴的摩爾比為1.0 2. O 2. 05。
8.根據(jù)權(quán)利要求2或5所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟O中溶劑為甲醇，所述無機(jī)堿為氫氧化鈉，反應(yīng)溫度為40 50°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求3或6所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟2)中所述溶劑為異丙醇；催化劑為四丁基溴化銨、三甲基十六烷基溴化銨、芐基三乙基氯化銨的任一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求4或7所述的顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，其特征在于步驟3)中所述的溶劑為氯仿；催化劑為四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、三甲基十六烷基溴化銨的任一種；反應(yīng)溫度為30 40°C。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種顆粒狀阻燃劑八溴S醚的生產(chǎn)方法，以雙酚S為原料，通過三步反應(yīng)生產(chǎn)顆粒狀八溴S醚，顆粒平均粒徑可達(dá)420~450μm，解決了傳統(tǒng)工藝使用過氧化氫、氯氣、次氯酸鈉等氧化劑氧化溴化氫為溴素致使工業(yè)成本高、危險(xiǎn)性大的問題，克服了傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝合成的八溴S醚，粒徑較小，在高溫、加壓條件下使用易發(fā)生結(jié)塊，長期保存易發(fā)生板結(jié)等缺點(diǎn)。該工藝具有操作簡單，污染小，收率高等特點(diǎn)，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C317/22GK102898337SQ20121034256
公開日2013年1月30日 申請日期2012年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月14日
發(fā)明者李登, 李德江, 李永雙, 龔大春, 陳義興, 王艷玲, 楊曉利 申請人:三峽大學(xué)