專利名稱：一種氯甲基二氫黃樟油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種氯甲基ニ氫黃樟油的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，由黃樟油為原料合成胡椒基丁醚的生產(chǎn)エ藝一般包括催化氫化、氯甲基化以及醚化三大工序。例如，中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)200510095159. 7公開了ー種由黃樟油合成胡椒基丁醚的具體生產(chǎn)エ藝，該專利在氯甲基化工序中，ニ氫黃樟油與鹽酸、多聚甲醛在助劑存在下混合反應(yīng)生成氯甲基ニ氫黃樟油，其中ニ氫黃樟油的投料重量比為700份，鹽酸的重量投料比為250(Γ3500份，鹽酸為濃度大于31%的濃鹽酸，多聚甲醛的投料重量比為20(Γ300份，助劑的投料重量比為2份，反應(yīng)溫度為3(T80°C，反應(yīng)時(shí)間4飛小吋。該方法存在的不足是，反應(yīng)不完全，氯甲基ニ氫黃樟油的收率較低，導(dǎo)致成本較高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種改進(jìn)的氯甲基ニ氫黃樟油的制備方法。為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明所采用如下技術(shù)方案
一種氯甲基ニ氫黃樟油的制備方法，其使ニ氫黃樟油與濃度大于等于31wt%的鹽酸、多聚甲醛在四こ基溴化銨存在下反應(yīng)生成氯甲基ニ氫黃樟油，ニ氫黃樟油、鹽酸、多聚甲醛的投料重量為2 4:8 20: 1，所述反應(yīng)溫度為30°C 80°C，反應(yīng)時(shí)間為4 6小時(shí)，其特征在于在所述反應(yīng)進(jìn)行2 3小時(shí)后，向反應(yīng)體系中通入鹽酸氣，直至反應(yīng)結(jié)束。根據(jù)本發(fā)明，四こ基溴化銨的投加重量?jī)?yōu)選為ニ氫黃樟油重量的O. 19Γ0. 3%。所述鹽酸的濃度優(yōu)選為31wt% 50wt%。所述鹽酸氣的通入流量可以為30m3/tT50 m3/h。由于采用以上技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)
申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致氯甲基化反應(yīng)收率低下的原因是因?yàn)殡S著反應(yīng)的進(jìn)行，鹽酸的濃度不斷下降而造成的。通過在反應(yīng)的中后期通入鹽酸氣，可有效提高反應(yīng)的收率。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)ー步的描述，但本發(fā)明不應(yīng)僅限于以下實(shí)施例。實(shí)施例I
選用5000立升的反應(yīng)釜，攪拌轉(zhuǎn)速25 90轉(zhuǎn)/分，加入ニ氫黃樟油700公斤，加入濃度33wt%的鹽酸3000公斤，多聚甲醛250公斤，四こ基溴化銨2公斤，控制溫度45°C 50°C，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后，開始以45m3/h的流量通入鹽酸氣，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得含有氯甲基ニ氫黃樟油的氯甲基料反應(yīng)液。實(shí)施例2選用5000立升的反應(yīng)釜，攪拌轉(zhuǎn)速25 90轉(zhuǎn)/分，加入ニ氫黃樟油700公斤，加入濃度40wt%的鹽酸2800公斤，多聚甲醛250公斤，四こ基溴化銨2公斤，控制溫度45°C 50°C，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后，開始以35m3/h的流量通入鹽酸氣，繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得氯甲基料反應(yīng)液。實(shí)施例3
選用5000立升的反應(yīng)釜，攪拌轉(zhuǎn)速25 90轉(zhuǎn)/分，加入ニ氫黃樟油700公斤，加入濃度50wt%的鹽酸2500公斤，多聚甲醛250公斤，四こ基溴化銨2公斤，控制溫度50°C 60°C，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后，開始以30m3/h的流量通入鹽酸氣，繼續(xù)反應(yīng)2. 5小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得氯甲基料反應(yīng)液。實(shí)施例4
選用5000立升的反應(yīng)釜，攪拌轉(zhuǎn)速25 90轉(zhuǎn)/分，加入ニ氫黃樟油700公斤，加入濃度50wt%的鹽酸2500公斤，多聚甲醛250公斤，四こ基溴化銨2公斤，控制溫度70°C 80°C，進(jìn) 行反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后，開始以30m3/h的流量通入鹽酸氣，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，結(jié)束反應(yīng)，得氯甲基料反應(yīng)液。對(duì)比例I
選用5000立升的反應(yīng)釜，攪拌轉(zhuǎn)速25 90轉(zhuǎn)/分，加入ニ氫黃樟油700公斤，加入濃度33wt%的鹽酸3000公斤，多聚甲醛250公斤，四こ基溴化銨2公斤，控制溫度45°C 50°C，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)6小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)，得含有氯甲基ニ氫黃樟油的氯甲基料反應(yīng)液。對(duì)比例2
選用5000立升的反應(yīng)釜，攪拌轉(zhuǎn)速25 90轉(zhuǎn)/分，加入ニ氫黃樟油700公斤，加入濃度50wt%的鹽酸2500公斤，多聚甲醛250公斤，四こ基溴化銨2公斤，控制溫度70°C 80°C，進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)4小時(shí)后,結(jié)束反應(yīng),得氯甲基料反應(yīng)液。分別將上述實(shí)施例廣4以及對(duì)比例f 2所得氯甲基料反應(yīng)液用于生產(chǎn)胡椒基丁醚，具體方法如下
選用3000L的反應(yīng)釜，攪拌速度為4(Γ80轉(zhuǎn)/分，加入濃度大于48%的液堿(氫氧化鈉)450公斤公斤，加入單丁醚1600公斤，加入こニ胺20公斤，加入氯甲基料反應(yīng)液850公斤，反應(yīng)溫度7(T80°C，至反應(yīng)終點(diǎn)，結(jié)束反應(yīng)，經(jīng)蒸餾提取獲得胡椒基丁醚。實(shí)施例f 4以及對(duì)比例f 2獲得的胡椒基丁醚的產(chǎn)量分別為約1290公斤、1265公斤、1270公斤、1245公斤、1178公斤、1190公斤。結(jié)果表明，按照本發(fā)明方法制備氯甲基ニ氫黃樟油的收率顯著優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。上述實(shí)施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人士能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)以實(shí)施，并不能以此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡根據(jù)本發(fā)明精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種氯甲基ニ氫黃樟油的制備方法，其使ニ氫黃樟油與濃度大于等于31wt%的鹽酸、多聚甲醛在四こ基溴化銨存在下反應(yīng)生成氯甲基ニ氫黃樟油，ニ氫黃樟油、鹽酸、多聚甲醛的投料重量為2 4:8 20:1，所述反應(yīng)溫度為30°C 80°C，反應(yīng)時(shí)間為4飛小時(shí)，其特征在于在所述反應(yīng)進(jìn)行2 3小時(shí)后，向反應(yīng)體系中通入鹽酸氣，直至反應(yīng)結(jié)束。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氯甲基ニ氫黃樟油的制備方法，其特征在干四こ基溴化銨的投加重量為所述ニ氫黃樟油重量的O. 19Γ0. 3%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的氯甲基ニ氫黃樟油的制備方法，其特征在于所述鹽酸的濃度為 31wt% 50wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的氯甲基ニ氫黃樟油的制備方法，其特征在于所述鹽酸氣的通入流量為30m3/tT50 m3/h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種氯甲基二氫黃樟油的制備方法，其使二氫黃樟油與濃度大于等于31wt%的鹽酸、多聚甲醛在四乙基溴化銨存在下反應(yīng)生成氯甲基二氫黃樟油，二氫黃樟油、鹽酸、多聚甲醛的投料重量為2~4:8~20:1，所述反應(yīng)溫度為30℃~80℃，反應(yīng)時(shí)間為4~6小時(shí)，其特征在于在所述反應(yīng)進(jìn)行2~3小時(shí)后，向反應(yīng)體系中通入鹽酸氣，直至反應(yīng)結(jié)束。本發(fā)明的方法簡(jiǎn)單，且收率高。
文檔編號(hào)C07D317/54GK102827138SQ20121029184
公開日2012年12月19日 申請(qǐng)日期2012年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月16日
發(fā)明者丁裕強(qiáng), 周明雄, 譚如學(xué) 申請(qǐng)人:吳江市曙光化工有限公司