專利名稱：在田間準備型噴劑和桶混劑中的含氮羥乙基磺酸鹽的制作方法
技術領域：
本發(fā)明通常涉及農(nóng)業(yè)組合物，尤其涉及包括含氮羥乙基磺酸鹽的田間準備型噴劑和桶混劑。
背景技術：
眾所周知多價水硬離子(鈣、鎂、鐵等)可以抑制多種殺蟲劑(特別是弱酸除草劑)的功效。例如，草甘膦(N-膦?；谆拾彼?的功效在合并在含有鈣離子和鎂離子的硬水溶液中時受到損害。鈣離子和鎂離子將結(jié)合到草甘膦上且使其有效性減低。該現(xiàn)象在氨基磷酸酯除草劑以及其它弱酸除草劑的情況下是典型的。為了克服該問題，弱酸除草劑制劑的當前商業(yè)制造商在其標簽上推薦在噴霧溶液中包含硫酸銨。許多研究已經(jīng)表明在噴劑桶溶液中的硫酸銨將降低硬水離子對草甘膦制劑功效的影響。然而，使用硫酸銨的噴霧溶液具有缺點。硫酸銨在顏色和純度方面具有分級范圍。 常迫使供料器處理具有吸收的水分的大量大塊的硫酸銨未溶固體塊。這些物質(zhì)難以處理且不易溶解于噴霧溶液中。這導致在應用期間堵塞噴霧裝備和塞式噴管尖端中的過濾篩網(wǎng)?？朔撊秉c的一種方法是將硫酸銨配制到共混的桶混輔助制劑中。遺憾的是，這些可能也具有局限性和其自身獨特的問題。含有硫酸銨的當前商業(yè)輔助制劑基于硫酸銨的溶解性而具有局限性。實現(xiàn)來自硫酸銨的水調(diào)節(jié)效應所必需的高固含量可能導致在配制的桶混助劑中的不相容性。在所述制劑中的其它組分由于在產(chǎn)品中缺乏水而可能具有不相容性。類似地，這些物質(zhì)可能不是以恰當比率存在且降低硫酸銨和輔助組分的總功效。這可能有妨礙在噴霧桶中使用一些相伴除草劑和助劑的另外缺點。硫酸銨的使用可能限制殺蟲劑對植被的功效。硫酸銨制劑可能降低在噴霧桶中的噴霧溶液的表面性質(zhì)且可能限制殺蟲劑對目標生物體的有效性。一些優(yōu)選實施方案的概述在第一方面，本發(fā)明的實施方案公開了農(nóng)業(yè)組合物，其為田間準備型噴劑或桶混劑，其包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽、農(nóng)業(yè)活性成分和至少一種表面活性劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽具有陽離子型含氮基團，所述陽離子型含氮基團為烷基胺、烷基烷醇胺或環(huán)胺。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含羥乙基磺酸銨
Τττ . ο在本發(fā)明的一個實施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含羥乙基磺酸牛油胺鹽。
在本發(fā)明的一個實施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物包含含氮甲基羥乙基石黃酸鹽(isethionic methyl acid salt)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽另外包含羥乙基磺酸。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述農(nóng)業(yè)活性成分為弱酸農(nóng)業(yè)活性成分。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述農(nóng)業(yè)活性成分為以任何其常用的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽存在的N-膦?；谆拾彼?草甘膦)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述農(nóng)業(yè)活性成分選自由以下各物組成的集合殺蟲齊 、殺真菌劑、抗微生物劑、殺軟體動物劑、除藻劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蠕蟲劑、滅鼠齊U、 殺線蟲劑、殺螨劑、殺變形蟲劑、殺原生動物劑、作物安全劑及其組合。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述至少一種表面活性劑包含能夠降低水的表面張力的一種或多種表面活性試劑。在本發(fā)明的第二方面，公開了處理植被的方法，其包括使所述農(nóng)業(yè)組合物與植被接觸的步驟。所述農(nóng)業(yè)組合物為包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽、農(nóng)業(yè)活性成分和至少一種表面活性劑的田間準備型噴劑或桶混劑。在第三方面，本發(fā)明的實施方案公開了處理底材的方法，其包括使可注冊的穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)制劑與穩(wěn)定的可注冊的制劑與需要處理的底材接觸的步驟。在第四方面，本發(fā)明的實施方案公開了包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽和至少一種表面活性劑的農(nóng)業(yè)輔助組合物。上文相當廣泛地概述了本發(fā)明的特征，以便可以更加透徹地理解隨后的發(fā)明詳述。本發(fā)明的另外特征和優(yōu)勢將在下文描述，它形成本發(fā)明的權利要求書的主題。本領域的技術人員應了解所公開的構(gòu)思和具體實施方案可以容易地用作修改或設計實施本發(fā)明的相同目的的其它組合物的基礎。本領域的技術人員還應認識到這些等價組合物沒有脫離如附加權利要求書中所闡述的本發(fā)明的精神和范圍。優(yōu)選實施方案的詳細說明在本發(fā)明的實施方案中，現(xiàn)在已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)含有弱酸除草劑和含氮羥乙基磺酸鹽的田間準備型噴劑和桶混劑通常具有獨特的水調(diào)節(jié)特性和增強的生物功效。本發(fā)明的實施方案公開了包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽、農(nóng)業(yè)活性成分和至少一種表面活性劑的農(nóng)業(yè)組合物。所述農(nóng)業(yè)組合物為田間準備型噴劑或桶混劑。本發(fā)明的實施方案包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽。所述鹽的含氮物質(zhì)可以為任何陽離子型含氮基團。陽離子型含氮基團的實例可以為烷基胺、烷氧基化烷基胺和環(huán)胺。所述含氮基團的具體實例可以包括銨、烷基胺及其乙氧基化衍生物、脂肪胺(例如牛油胺、椰胺和大豆胺)及其乙氧基化衍生物、乙撐胺、乙醇胺、嗎啉、被取代的丙胺、多元醇胺(諸如 JEFFAMINE 胺，自位于 iTexas 的 Woodlands 的 Huntsman Corporation 購得)、N-烷基烷基二胺及其烷氧基化衍生物、N，N-烷基二胺和其烷氧基化衍生物及其組合。本領域的技術人員應了解用于本發(fā)明的實施方案中的適當?shù)暮栯x子型物質(zhì)。所述鹽的陰離子部分包括羥乙基磺酸。羥乙基磺酸具有通式HSO3-CH2-CH2-OHt5兩種型式的羥乙基磺酸(第二種是第一種的衍生物(甲基羥乙基磺酸))可以使用以下反應產(chǎn)生
環(huán)氧乙烷+ 二氧化硫—
環(huán)氧丙烷+ 二氧化疏->將羥乙基磺酸中和以形成鹽。羥乙基磺酸可以用諸如氨的反應物和上文所列的其它含氮基團和/或牛油胺乙氧基化物單獨或以組合方式來中和。例如，牛油胺乙氧基化物將與羥乙基磺酸形成以下鹽。牛油胺乙氧基化物一R-N— (EO)搬H+SO3-CH2-CH2-OH所述含氮羥乙基磺酸鹽可以另外包括羥乙基磺酸(未中和的物質(zhì))。在另一實施方案中，所述含氮羥乙基磺酸鹽包含含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物。含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物的實例將為含氮的甲基羥乙基磺酸鹽(其未中和的酸的特性如上)。受益于本公開，本領域的技術人員應了解用于本發(fā)明的適當?shù)暮u乙基磺酸鹽。本發(fā)明的實施方案包括至少一種農(nóng)業(yè)活性成分。所述農(nóng)業(yè)活性成分可以包括水溶性除草劑、肥料及其組合，包括而不限于氨基磷酸酯除草劑。在一個實施方案中，所述農(nóng)業(yè)活性成分為弱酸除草劑。弱酸除草劑可以包括而不限于草甘膦；草丁磷(glufosinate) ；二吡啶基季銨鹽(二吡啶鐺鹽)，諸如百草枯(paraquat)和敵草快(diquat)；諸如2，4_ 二氯苯氧基乙酸、間氯苯氧基乙酸(MCPA)、毒莠定(picloram)、綠草定(triclopyr)和氟草煙 (fluroxypyr)的苯氧基酸的鹽及溴苯腈(bromoxynil)。本文使用的“草甘膦”是指以其酸形式的N-膦酰基甲基甘氨酸或其任何農(nóng)業(yè)上可接受的鹽以及含有草甘膦除草劑的任何組合物或制劑。“草甘膦除草劑”是指在水溶液中提供草甘膦陰離子以及合適的陽離子或草甘膦酸(glyphosate acid)的任何形式的草甘膦。這類合適陽離子的實例為堿金屬陽離子，例如鈉和鉀陽離子，和銨和被取代的銨陽離子。后者包括來源于諸如異丙胺或二甲胺的伯胺或仲胺和諸如乙二胺的二胺的陽離子。 草甘膦除草劑包括草甘膦的異丙胺鹽和草甘膦的其它農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，諸如在美國專利3，799，758號中公開的那些。另外，草甘膦的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽的實例為如EP-A-O 088 180中所公開的三甲基锍鹽(“草硫膦”)或氨基胍鹽。因為草甘膦具有多于一個可置換的氫原子，所以可能有單鹽和二鹽以及這類鹽的混合物。典型的草甘膦鹽為鉀鹽、銨鹽和三甲基锍的鹽以及混合的烷基锍鹽和三烷基銨鹽。本文使用的“草丁磷”是指以其酸形式的N-膦酰基甲基丙氨酸或其任何農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，包括而不限于銨鹽。在本發(fā)明的另一實施方案中，所述農(nóng)業(yè)活性成分為肥料。合適的肥料可以包括而不限于無機和/或有機肥料、施肥鹽和無機肥料，諸如尿素、尿素磷酸鹽、含尿素的混合肥料、硝酸銨、硫酸硝酸銨、硫酸銨、磷酸二氫銨和磷酸氫二銨、磷酸二氫鉀、智利硝石 (Chilean nitrate)、磷酸鉀銨、氯化鉀、硝酸鉀、磷酸鉀、硫酸鉀、硝酸鈉、氮肥料、鉀鹽、N、 P、K-復合肥料、含有痕量元素的N、P、K-復合肥料及這類肥料與無機肥料的組合。
合適的肥料也可以包括Ca、Mg、狗、Ni、Mn、Zn、Cu和Co以及以水溶性鉬酸鹽形式的Mo和以硼酸或硼酐形式的硼的氯化物、硫酸鹽或硝酸鹽。這些肥料可以處于復合或部分復合形式以確保水溶性。這些肥料可以用N-羧基烷基-氨基酸的堿金屬鹽復合。本領域的技術人員應了解適用于本發(fā)明的其它合適肥料。在其它實施方案中，所述農(nóng)業(yè)活性成分可以包括而不限于殺蟲劑、殺真菌劑、抗微生物劑、殺軟體動物劑、除藻劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蠕蟲劑、滅鼠劑、殺線蟲劑、殺螨劑、 殺變形蟲劑、殺原生動物劑、作物安全劑及其組合。這類農(nóng)業(yè)成分的實例可以從殺蟲劑字典(包含在農(nóng)田化學品手冊中)或英國作物保護協(xié)會殺蟲劑手冊中得到，其內(nèi)容以引用的方式并入本文中。農(nóng)業(yè)活性成分另外包括在國際公開案WO 2010/009820號中描述為 “生物活性成分”的化學物質(zhì)，國際公開案WO 2010/009820號在此通過引用并入本文。WO 2010/009820包括而不限于可用于本發(fā)明的實施方案中的各種殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、 滅蟲劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、滅鼠劑、殺螨劑、滅螺劑、殺線蟲劑和抗微生物劑的描述和列表。 受益于本公開，本領域的技術人員應了解適用于本發(fā)明的合適的農(nóng)業(yè)活性成分及其組合。本發(fā)明的實施方案包括至少一種表面活性劑。所述至少一種表面活性劑可以包括能夠降低水的表面張力的一種或多種表面活性試劑。本發(fā)明的表面活性劑可以包括而不限于烷基(akyl)乙氧基化物和/或烷基芳基乙氧基化物的磷酸酯；烷基胺乙氧基化物和/或醚胺乙氧基化物；乙醇胺(諸如單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA))及其組合。表面活性劑通常包括可以出現(xiàn)在田間準備型噴霧溶液或桶混劑中的所有表面活性劑。 這類表面活性劑可以包括而不限于烷基多糖、山梨糖醇和脫水山梨糖醇酯及這類酯的乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物乙氧基化的脂肪烷醇胺、磺基丁二酸鹽、萘磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯共-嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、烷基乙氧基化物、烷基芳基乙氧基化物、醇醚硫酸酯、醇硫酸酯、α -烯烴磺酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽及其組合。本領域的技術人員應了解用于本發(fā)明的實施方案的其它合適的表面活性劑。本文公開的組合物可以另外包括其它添加劑。添加劑可以包括但不限于功效添加劑，包括潤濕劑、消泡劑、染料和非表面活性劑助劑，諸如硫酸銨。本發(fā)明的農(nóng)業(yè)組合物為田間準備型噴劑或桶混劑。桶混劑為消費者(諸如農(nóng)民) 將傾注到桶中、加入水和或者其它助劑/添加劑、混合且隨后田間噴霧/應用的組合物或農(nóng)業(yè)產(chǎn)品。這些混劑通常不能穩(wěn)定地持續(xù)延長的時間，雖然它們中一些可能具有該特性。田間準備型噴劑或桶混劑可與穩(wěn)定的商業(yè)制劑區(qū)別開，所述商業(yè)制劑具有可觀的穩(wěn)定儲存期限且通常需要政府(例如FIFRA)注冊號。田間準備型噴劑通常在將施用該物質(zhì)的田間的附近來制備。相比之下，商業(yè)農(nóng)藥制劑將在政府批準的制造場所且在使得產(chǎn)品必須在水中稀釋以便應用的濃度下配制。本發(fā)明的實施方案另外公開了包含至少一種含氮羥乙基磺酸鹽和至少一種表面活性劑的農(nóng)業(yè)輔助組合物。這些助劑可以用于田間準備型噴劑或桶混劑中。本發(fā)明的實施方案也公開處理植被的方法，其包括使本發(fā)明的農(nóng)業(yè)組合物與植被或土壤接觸的步驟。可以將本發(fā)明的組合物應用到植物和土壤上。本發(fā)明的實施方案也公開了處理底材的方法，其包括使本發(fā)明的農(nóng)業(yè)組合物與所述底材接觸的步驟。這種實例可以包括殺蟲劑或動物健康制劑的公共健康用途。例如，可以將殺蟲劑應用到地板和墻壁上作為預防處理。并且，可以將殺真菌劑應用到種子和土壤
6上。本發(fā)明的組合物可以用于其它適當應用中。將考慮以下實施例來進一步說明本發(fā)明，這些實施例用于例示本發(fā)明。 實施例生產(chǎn)以下輔助組合物。表1:
權利要求
1.農(nóng)業(yè)組合物，其包含a)至少一種含氮羥乙基磺酸鹽；b)至少一種農(nóng)業(yè)活性成分；c)至少一種表面活性劑，且其中所述農(nóng)業(yè)組合物為田間準備型噴劑或桶混劑。
2.權利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽具有陽離子型含氮基團，所述陽離子型含氮基團為烷基胺、烷基烷醇胺或環(huán)胺。
3.權利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含羥乙基磺酸銨鹽。
4.權利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含羥乙基磺酸牛油胺Τττ . ο
5.權利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽包含含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物。
6.權利要求5的組合物，其中所述含氮羥乙基磺酸鹽的衍生物包含含氮甲基羥乙基磺酸鹽。
7.權利要求1的組合物，其中所述至少一種含氮羥乙基磺酸鹽另外包含羥乙基磺酸。
8.權利要求1的組合物，其中所述農(nóng)業(yè)活性成分包含弱酸農(nóng)業(yè)活性成分。
9.權利要求1的組合物，其中所述農(nóng)業(yè)活性成分包含N-膦?；谆拾彼?。
10.權利要求1的組合物，其中所述農(nóng)業(yè)活性成分選自由以下各物組成的集合殺蟲齊U、殺真菌劑、抗微生物劑、殺軟體動物劑、除藻劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蠕蟲劑、滅鼠劑、殺線蟲劑、殺螨劑、殺變形蟲劑、殺原生動物劑、作物安全劑及其組合。
11.權利要求ι的組合物，其中所述至少一種表面活性劑包含能夠降低水的表面張力的一種或多種表面活性試劑。
12.處理植被的方法，其包括使權利要求1的農(nóng)業(yè)組合物與植被或土壤接觸的步驟。
13.處理底材的方法，其包括使權利要求1的農(nóng)業(yè)組合物與所述底材接觸的步驟。
14.農(nóng)業(yè)輔助組合物，其包含a)至少一種含氮羥乙基磺酸鹽；和b)至少一種表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明的實施方案公開了農(nóng)業(yè)組合物，其為田間準備型噴劑或桶混劑，其包括至少一種含氮羥乙基磺酸鹽、至少一種農(nóng)業(yè)活性成分和至少一種表面活性劑。
文檔編號C07C309/08GK102413689SQ201080017822
公開日2012年4月11日 申請日期2010年4月23日 優(yōu)先權日2009年4月24日
發(fā)明者H·M·斯特瑞德, R·S·坦 申請人:亨斯邁石油化學有限責任公司