專利名稱：抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到一種抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法。
背景技術(shù)：
碳酸亞乙烯酯主要應(yīng)用于鋰電池電解液中，可有效提高其循環(huán)性能等。在現(xiàn)有的碳酸亞乙烯酯的合成研究中，已經(jīng)報(bào)道的一種方法是采取碳酸乙烯酯和氯化試劑為原料制備氯代碳酸乙烯酯，在三乙胺存在下，直接生成碳酸亞乙烯酯混合物，減壓精餾收集高純度碳酸亞乙烯酯產(chǎn)品。該方法存在如下問(wèn)題由于原料中因氯歧化生成含氯有機(jī)物雜質(zhì)不能完全反應(yīng)，因沸點(diǎn)接近難以完全分離，在高溫下容易與微量的過(guò)度金屬離子熬合形成絡(luò)合物，從而顯色。變色的碳酸亞乙烯酯應(yīng)用于鋰電池電解液中，容易造成電池的電化學(xué)窗口不穩(wěn)定，從而影響電池的循環(huán)穩(wěn)定性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是將提供一種能有效抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法。 為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是所述的抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法，包括以下步驟使碳酸亞乙烯酯在堿度為7 10之間的固體有機(jī)胺的存在下、在沸點(diǎn)
為40 8(TC的溶劑存在下、在40 8(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行回流反應(yīng)，然后過(guò)濾得到含碳
酸亞乙烯酯的混合物，再對(duì)得到的混合物進(jìn)行減壓精餾，收集餾分，得到所需的碳酸亞乙烯
酯。所述減壓精餾的溫度范圍是40 6(TC，減壓精餾的真空度范圍是0. 1 200kPa。 上述的回流反應(yīng)優(yōu)選在60 8(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。 上述的固體有機(jī)胺為尿素、哌嗪、胍啶或?yàn)趼逋衅贰?上述的溶劑是甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙腈、石油醚或環(huán)己烷。 在本發(fā)明的方法中，溶劑的用量并無(wú)特別限制，只要能使得反應(yīng)原料能夠充分反應(yīng)即可，優(yōu)選的是，溶劑的用量為反應(yīng)物重量的0.5 10倍。所述反應(yīng)物重量是指"碳酸亞乙烯酯的重量"。 在本發(fā)明的方法中，固體有機(jī)胺的用量并無(wú)特別限制，只要能使得反應(yīng)原料中含氯雜質(zhì)能夠充分反應(yīng)即可。優(yōu)選的是，固體有機(jī)胺的用量為反應(yīng)物重量的1 10%，所述反應(yīng)物重量是指"碳酸亞乙烯酯的重量"。 本發(fā)明的有益效果是1.合成工藝路線簡(jiǎn)單，產(chǎn)品中有機(jī)氯殘留量少；2.所得產(chǎn)品在40 6(TC下烘烤24小時(shí)，色度變化小于2黑度；3.收率達(dá)到90%以上。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明
而不用于限制本發(fā)明的范圍。 實(shí)施例1
在盛有碳酸亞乙烯酯500g(純度99. 99% ，5. 81摩爾)和丙酮250g(4. 31摩爾)的三口燒瓶中，攪拌下加入尿素5g(0. 083摩爾)，6(TC下回流5小時(shí)。冷卻過(guò)濾得到濾液715g。用氣相色譜儀(GC-2014，購(gòu)自Shimadzu公司)對(duì)濾液的成份進(jìn)行分析后得知，該濾液是69. 23重量％碳酸亞乙烯酯和29. 83重量％丙酮的混合物。對(duì)如上得到的濾液進(jìn)行減壓精餾，收集60 70。C/2 5kPa餾分490g，用氣相色譜儀(GC-2014，購(gòu)自Shimadzu公司)測(cè)得，餾分中碳酸亞乙烯酯的純度為99.9954重量％。得到產(chǎn)品在6(TC下烘烤24小時(shí)，色度變化為1黑度，高純不變色碳酸亞乙烯酯產(chǎn)品的產(chǎn)率為98.0%。
實(shí)施例2 在盛有碳酸亞乙烯酯500g (純度99. 99% ， 5. 81摩爾)和環(huán)己烷250g (4. 31摩爾)的三口燒瓶中，攪拌下加入烏洛托品50g(0. 083摩爾)，6(TC下回流5小時(shí)。冷卻過(guò)濾得到濾液685g。用氣相色譜儀(GC-2014，購(gòu)自Shimadzu公司)對(duì)濾液的成份進(jìn)行分析后得知，該濾液是68. 61重量％碳酸亞乙烯酯和28. 75重量％丙酮的混合物。對(duì)如上得到的濾液進(jìn)行減壓精餾，收集60 70°C /2 5kPa餾分462g，用氣相色譜儀(GC-2014，購(gòu)自Shimadzu公司)測(cè)得，餾分中碳酸亞乙烯酯的純度為99. 9958重量％。得到產(chǎn)品在6(TC下烘烤24小時(shí)，色度變化為2黑度，高純不變色碳酸亞乙烯酯產(chǎn)品的產(chǎn)率為92. 3%。
對(duì)比實(shí)施例1 取碳酸亞乙烯酯(市售純度99.99% )100g，在6(TC下烘烤24小時(shí)，色度變化為20黑度。
權(quán)利要求
抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法，包括以下步驟使碳酸亞乙烯酯在堿度為7～10之間的固體有機(jī)胺的存在下、在沸點(diǎn)為40～80℃的溶劑存在下、在40～80℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行回流反應(yīng)，然后過(guò)濾得到含碳酸亞乙烯酯的混合物，再對(duì)得到的混合物進(jìn)行減壓精餾，收集餾分，得到所需的碳酸亞乙烯酯。
2. 如權(quán)利要求1所述的抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法，其特征在于所述減壓精餾的 溫度范圍是40 60°C ，減壓精餾的真空度范圍是0. 1 200kPa。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法，其特征在于所述的回流 反應(yīng)在60 8(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
4. 如權(quán)利要求1或2所述的抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法，其特征在于所述的固體 有機(jī)胺為尿素、哌嗪、胍啶或?yàn)趼逋衅贰?br> 5. 如權(quán)利要求1或2所述的抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法，其特征在于所述的溶劑 是甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙腈、石油醚或環(huán)己烷。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種能有效抑制碳酸亞乙烯酯變色的方法，包括以下步驟使碳酸亞乙烯酯在堿度為7～10之間的固體有機(jī)胺的存在下、在沸點(diǎn)為40～80℃的溶劑存在下、在40～80℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行回流反應(yīng)，然后過(guò)濾得到含碳酸亞乙烯酯的混合物，再對(duì)得到的混合物進(jìn)行減壓精餾，收集餾分，得到所需的碳酸亞乙烯酯。本發(fā)明可廣泛適用于抑制碳酸亞乙烯酯的變色。
文檔編號(hào)C07D317/40GK101717388SQ200910213450
公開(kāi)日2010年6月2日 申請(qǐng)日期2009年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月29日
發(fā)明者張麗亞, 張先林, 李偉鋒, 楊志勇, 沈錦良 申請(qǐng)人:張家港市華盛化學(xué)有限公司