減少含有鐵(Fe)的材料中鋅(Zn)和鉛(Pb)的量的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于減少包含鐵的起始材料中的鋅和鉛的量的方法，其包含以下步驟：?在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中，在大于或等于35℃的溫度和0.5～3.5的pH下，通過(guò)混合所述起始材料與鹽酸和包含至少5wt％二氧化錳的氧化劑，選擇性的瀝濾包含在所述起始材料中的Zn和Pb；?過(guò)濾所獲得的混合物從而分離固體和濾出液；?用水洗滌所述固體，所得的固體主要包含F(xiàn)e、與所述原始起始材料相比減少量的Zn和Pb；?將步驟b)的濾出液和步驟c)的洗滌水回收，其包括在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中的氯化物、溶解的Zn和Pb；?通過(guò)與中和劑混合沉淀回收的濾出液和洗滌水中的溶解的Zn、Pb；?過(guò)濾和洗滌步驟e)中獲得的固體殘留物，從而從包含至少Pb和Zn的所述固體殘留物中除去氯化物。本發(fā)明還涉及處理之后獲得的材料在燒結(jié)裝置和鼓風(fēng)爐或所有看重鐵的火法冶金爐諸如電弧爐(EAF)、化鐵爐、富氧豎爐、埋弧爐(SAF)、等離子體爐、轉(zhuǎn)底爐中的用途。
【專利說(shuō)明】
減少含有鐵(Fe)的材料中鋅(Zn)和鉛(Pb)的量的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明總體上涉及通過(guò)濕法冶金方法處理包含鐵(Fe)、鋅(Zn)、鉛(Pb)和可能的 碳(C)的起始材料，并且特別地涉及從這些起始材料中除去Zn和Pb。
【背景技術(shù)】
[0002] 化學(xué)工業(yè)和冶金工業(yè)產(chǎn)生各種形式的含有污染元素的廢物。例如，煉鋼工業(yè)涉及 使用恪煉用鼓風(fēng)爐(blast furnace)以生產(chǎn)工業(yè)金屬諸如生鐵(pig iron)以及使用氧氣頂 吹轉(zhuǎn)爐(堿性氧氣轉(zhuǎn)爐，basic oxygen furnace) (B0F)以由生鐵生產(chǎn)鋼。鼓風(fēng)爐和B0F在運(yùn) 轉(zhuǎn)中在氣體凈化裝置(plant)的出口處產(chǎn)生大量的灰(dust)和齡衆(zhòng)(sludge)。這些齡衆(zhòng)或 灰由不同的金屬組成。特別地，這些淤漿或灰包含鐵、碳、鋅和鉛。為了降低與這類(lèi)工業(yè)的運(yùn) 轉(zhuǎn)相關(guān)的操作成本，理想的是再循環(huán)這些材料，從而回收有價(jià)值的元素，即碳(C)和鐵(Fe)。
[0003] 盡管這些淤漿(或灰)包含鐵和碳，它們可以被再循環(huán)以回收含有的金屬，但是存 在的鋅和鉛阻止了這些淤漿或灰的再利用。事實(shí)上，鋅的含量可能例如為約0.1至6wt%，并 且可能達(dá)到15wt%或甚至更高。鉛的含量通常較低，諸如0.04至3.5wt%。特別是對(duì)于煉鋼 工業(yè)，鋅和鉛被認(rèn)為是毒物。因此，不可能在不影響鼓風(fēng)爐運(yùn)轉(zhuǎn)的情況下直接再循環(huán)這些材 料。因此，包含鋅和鉛的淤漿(或灰)不能被再循環(huán)至燒結(jié)裝置以便被鼓風(fēng)爐再處理。
[0004] 因此，目前所述淤漿(或灰)被傾倒在廠區(qū)（site area)內(nèi)或外。然而，這構(gòu)成了重 大的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)問(wèn)題。
[0005] 實(shí)際上，這種材料的存儲(chǔ)對(duì)環(huán)境可能是有害的，因?yàn)樗鑫廴疚锬軌蛴绊懼車(chē)?土壤或地下水。這對(duì)健康且更具體地對(duì)于動(dòng)物和植物可能是真實(shí)的威脅。必須實(shí)行具體且 昂貴的傾倒區(qū)，以避免重金屬的瀝濾(leaching)和地下水的污染。
[0006] 此外，即使從經(jīng)濟(jì)角度來(lái)看，這些材料的傾倒不能被認(rèn)為是有利的解決方案。實(shí)際 上，廠區(qū)內(nèi)用于內(nèi)部?jī)A倒的可用的地方減少，而與外部?jī)A倒有關(guān)的成本增加。
[0007] 在過(guò)去，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了用于再循環(huán)鼓風(fēng)爐淤漿或灰的多種嘗試。特別地，已經(jīng)的方法 (例如，BE1000323和LU87535中所描述的）涉及使用酸洗線酸(pickling line acid)和鹽 酸。這些方法包括使用氧化酸洗線酸和鹽酸的鋅和鉛殘留物的瀝濾步驟。這種處理導(dǎo)致鐵 以針鐵礦(goethite)形式沉淀、鉛與鐵II形式(Fe 2+)的粘結(jié)(cementation )、以及鋅以氫氧 化物或硫化物形式沉淀。
[0008] 然而，這種類(lèi)型的方法顯示了多種缺點(diǎn)。主要缺點(diǎn)之一是其依賴于鋼廠中酸洗線 酸的可用性。實(shí)際上，并不是所有的鋼廠都有酸洗線酸。酸洗線酸可能僅在生產(chǎn)平板產(chǎn)品的 鋼廠中找到。因此，這種類(lèi)型的方法僅局限于特定的鋼廠。另一個(gè)缺點(diǎn)是，在用于針鐵礦沉 淀的酸洗線中Fe II至Fe III的氧化。在給定的流片(flow sheet)中，必須沉淀針鐵礦以回 收在酸洗線中包含的有價(jià)值的鐵。但是，在酸性條件下和高氯化物介質(zhì)中，鐵的氧化動(dòng)力學(xué) 非常慢。因此，需要非常強(qiáng)的氧化劑諸如C1 2、H202……以使用工業(yè)反應(yīng)。因此，此種反應(yīng)需要 昂貴的設(shè)備來(lái)處理這樣的氧化劑。
[0009] 另外，如今，當(dāng)生產(chǎn)酸洗線酸時(shí)，其被再循環(huán)以回收HC1(其被送回到酸洗線）和氧 化物形式的鐵。在這種再循環(huán)方法中產(chǎn)生的鐵氧化物非常純且精細(xì)，并且其作為鐵氧體和 顏料市場(chǎng)的有價(jià)值的原料進(jìn)行出售。
[0010]因此，涉及酸洗線酸的方法不能應(yīng)用到每種工廠，并且另外，其在經(jīng)濟(jì)上也沒(méi)有吸 引力。
[0011] EP0244910A1中已經(jīng)公開(kāi)了從含F(xiàn)e材料中分離出非鐵金屬諸如Zn和Pb的另一種方 法，其中在第一步，在02氣氛下、在8-12kg/cm2的壓力下且在至少110C的溫度下攪拌所述材 料的含水漿液，然后在第二步，在〇2氣氛下、在8-12kg/cm2的壓力下并且在至少110C的溫度 下加入含有HC1的試劑以在pH 2.6~3下將所述材料處理至少30分鐘。在第三步，趁熱過(guò)濾 來(lái)自前述步驟的產(chǎn)物以從含有Zn和Pb的濾出液中分離含F(xiàn)e的固體。
[0012] 但是，對(duì)于工業(yè)應(yīng)用，在該文獻(xiàn)中所描述的高壓和高溫下的運(yùn)作在經(jīng)濟(jì)上和操作 上不優(yōu)選，因?yàn)槠湫枰砂嘿F的高等級(jí)材料制成的壓力容器并且涉及更高的安全需求。
[0013] 更一般地，不存在導(dǎo)致從包含鐵的起始材料基質(zhì)中選擇性去除鋅和鉛的含人滿意 且有利可圖的方法。
[0014] 技術(shù)問(wèn)題
[0015] 本發(fā)明的目的是提供有效和易于實(shí)施的方法，其允許從包含鐵(和可能的碳)的起 始材料中選擇性地分離并降低鋅和鉛的量，而無(wú)需使用昂貴的試劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 為了克服上述問(wèn)題，本發(fā)明提供用于減少包含鐵(Fe)(和可能的碳(C))的起始材 料中鋅(Zn)和鉛(Pb)的量的方法，其包含以下步驟：
[0017] a)在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中，在大于或等于35°C的溫度下和在0.5~3.5的pH下，通 過(guò)將所述起始材料與鹽酸(HC1)和氧化劑混合，選擇性地瀝濾包含在所述起始材料中的Zn 和Pb;
[0018] b)過(guò)濾所獲得的混合物，從而分離固體(即Fe副產(chǎn)物)和濾出液；
[0019] c)用水洗滌所述固體，所得到的固體包含F(xiàn)e、（可能的C)和與原始起始材料（即處 理前)相比減少量的Zn和Pb;
[0020] d)，回收步驟b)的濾出液以及步驟c)的洗滌水，其包含在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中的 氯化物和溶解的Zn和Pb;
[0021] e)通過(guò)與中和劑混合沉淀回收的濾出液和洗滌水中的溶解的Zn和Pb(從而獲得固 體殘留物）；
[0022] f)過(guò)濾并洗滌步驟e)中獲得的固體殘留物，從而從包含至少Pb和Zn(即Zn副產(chǎn)物） 的固體殘留物中分離（以去除)溶液中的氯化物(對(duì)應(yīng)于含鹽的液體流出物）。
[0023]在本發(fā)明的方法中，步驟a)的氧化劑包含至少5wt%的二氧化猛(Mn〇2)，優(yōu)選地與 一種或多種其它氧化劑組合。另外，所述的方法的所有步驟均可以在大氣壓力下進(jìn)行。
[0024]根據(jù)本發(fā)明所述的方法允許有效地從包含F(xiàn)e和可能的C的起始材料中分離并除去 Zn和Pb，同時(shí)一定量的Mn02用作步驟a)中（部分)氧化劑在以更小的pH波動(dòng)和更容易地pH穩(wěn) 定化的過(guò)程控制方面提供了更穩(wěn)定的反應(yīng)的優(yōu)勢(shì)。另外，在瀝濾步驟期間其有效地減少或 甚至防止Cl 2形成和釋放，并且其還令人驚訝地降低或甚至防止了 HCN的形成和釋放(關(guān)于 進(jìn)一步的詳情，參見(jiàn)下文）。]^〇2還限制定位在起始材料中的鐵在液相中的溶解，導(dǎo)致了更 佳的鐵回收率。因此，Mn02的使用限制Fe II在溶液中形成，F(xiàn)e主要為Fe III形式。術(shù)語(yǔ)"起 始材料"是指在提交到所述方法之前的材料。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，有待處理的起始材料除了 Zn、Pb和Fe之外還包含C。有待處理的所述起始材料可以是工業(yè)廢料，諸如但不限于鼓風(fēng)爐 淤漿、鼓風(fēng)爐灰、BOF(氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐)淤漿或BOF灰。有待處理的含有Zn和Pb的起始材料可以 由采礦、冶金、化學(xué)、油漆和紡織工業(yè)產(chǎn)生，并且可以是例如灰、渣、塵、淤漿或殘余物。Zn和 Pb的去除對(duì)于起始材料諸如例如鼓風(fēng)爐淤漿和鼓風(fēng)爐灰是特別希望的。本發(fā)明的一個(gè)方面 是回收處理后包含鐵和可能的碳而基本上不含鋅和鉛的材料，而不是提取完全純的鋅和 鉛。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法允許再循環(huán)鼓風(fēng)爐淤漿或灰。然而，盡管根據(jù)本發(fā)明所述 的方法是特別改變(adapt)的，但是其不僅局限于處理鼓風(fēng)爐淤漿或灰。
[0026] 術(shù)語(yǔ)"固體"或術(shù)語(yǔ)"Fe副產(chǎn)物"是指在步驟b)和c)之后獲得的處理的材料，即在提 交至所述處理之后獲得的材料并且其中已經(jīng)去除了 Zn和Pb。
[0027]術(shù)語(yǔ)"固體殘留物"或術(shù)語(yǔ)"Zn副產(chǎn)物"是指至少Zn和Pb的殘留物，其在步驟e)和f) 之后以固體形式回收并且來(lái)自起始材料。
[0028] 根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，基于起始材料的總重量，有待處理的起始材料包含約：
[0029] -1 ~55wt% 的 Fe;
[0030] -0 ~65wt% 的C;
[0031] -〇.〇1~3(^七％的211;
[0032] -〇.〇1~5界七％的？13。
[0033] 這些起始材料還可以包含一種或多種額外的元素，諸如Mn、Al、Ti、S、Si、P、Ca、Mg、 Na、K、Cl、Ni、Cu及它們的任何組合。
[0034]根據(jù)一個(gè)具體的實(shí)施方式，當(dāng)有待處理的起始材料是鼓風(fēng)爐淤漿、鼓風(fēng)爐灰、B0F (氧氣頂吹轉(zhuǎn)爐)淤漿或B0F灰時(shí)，典型的組成可以是例如(wt%):

[0038]根據(jù)本發(fā)明所述的方法允許有效地從鐵的基質(zhì)中分離Zn和Pb并且顯著地減少所 述起始材料中的Zn和Pb的量，從而在處理之后回收材料(Fe副產(chǎn)物），其可以例如在燒結(jié)裝 置和鼓風(fēng)爐中或在所有的看重鐵的火法冶金爐中，諸如電弧爐（EAF)、化鐵爐（cupola furnace )、富氧豎(oxycup)爐、埋弧爐（submerged arc furnace)(SAF)、等離子體爐、轉(zhuǎn)底 爐（rotary hearth furnace)等中再循環(huán)。
[0039]實(shí)際上，所述方法的第一步涉及從所述起始材料中存在的其它化合物中Zn和Pb的 選擇性瀝濾步驟。
[0040]這種瀝濾是通過(guò)在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中使所述起始材料與鹽酸(HC1)和氧化劑混 合并且通過(guò)應(yīng)用下列參數(shù)來(lái)達(dá)成的：
[00411 -大于或等于35 °C的溫度，
[0042] -0.5至3.5之間的 pH。
[0043]與其它化合物(金屬)相比，這些瀝濾條件促進(jìn)了 Zn和Pb的瀝濾和溶解。但是，這些 瀝濾條件防止(但并不完全避免)其它金屬諸如Fe(或Mn)的瀝濾和溶解。不完全避免Fe沉淀 的事實(shí)允許降低在所述方法結(jié)束時(shí)獲得的包含Zn和Pb的固體殘留物的放射性。實(shí)際上，鉛 可能是放射性化合物，特別是同位素Pb 21()。這種放射性將從所述起始材料濃縮到所述固體 殘留物，即所述Zn副產(chǎn)物。含有高濃度放射性鉛的所述Zn副產(chǎn)物的處理和運(yùn)輸代表了環(huán)境 風(fēng)險(xiǎn)并且受到限制性安全法規(guī)的管束。根據(jù)本發(fā)明獲得的固體殘留物中一定量的鐵(或其 它化合物諸如Mn)的存在導(dǎo)致了放射性的下降，因?yàn)榉派湫糟U的濃度降低。由此，所獲得的 鋅和鉛的固體殘留物(Zn副產(chǎn)物)可以容易地運(yùn)輸并且由其他冶金工業(yè)諸如鋅精煉廠或其 它攜帶鋅的殘?jiān)傺h(huán)技術(shù)(威爾茲回轉(zhuǎn)窯技術(shù)(Waelz kiln technology)、等離子炬爐 (plasma torches furnace)......)再循環(huán)。
[0044] HC1的使用使得能夠?yàn)r濾氧化物形式的金屬。另外，在開(kāi)發(fā)本發(fā)明的方法時(shí)，發(fā)明 人注意到，HC1的使用允許將Pb以PbCl 2形式溶解于液相中，這與形成不溶性化合物PbS〇4的 硫酸的使用相反。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式，有待使用的HC1的量取決于起始鋅、鉛和鐵含量。pH 被控制優(yōu)選地包含〇. 5~3.5，從而確保鋅和鉛進(jìn)入到溶液中。依賴于進(jìn)入到溶液中的元素， HC1的量可以變化。HC1添加取決于（is conditional to)目標(biāo)pH和進(jìn)入到溶液中的Zn、Pb、 Fe量。
[0045]所述氧化劑與金屬和硫的形式的金屬元素反應(yīng)，從而形成可溶解于鹽酸的金屬離 子。
[0046]所述氧化劑包含二氧化猛，其優(yōu)選地占步驟a)中氧化劑的10~100wt%，更優(yōu)20~ 80wt%，最優(yōu)選25~50wt%。
[0047]有利的是，所述其它氧化劑(如果有)選自由以下物質(zhì)組成的組：
[0048]-空氣、氧(02)、臭氧(03)、富02的空氣，
[0049] -氯(Cl2)、次氯酸鹽(C1CT)、亞氯酸鹽(CKV)、二氧化氯(C102)、氯酸鹽(C1CV)、高 氯酸鹽(ClOzf)，
[0050] -溴，
[0051 ]-高錳酸鉀(KMn〇4)，
[0052]-硝酸(HN03)，
[0053]-重鉻酸(H2Cr〇4)，
[0054]-過(guò)氧化氫，
[0055]-和它們的任何組合。
[0056]優(yōu)選地，步驟a)的所述其它氧化劑(如果有)選自：02、空氣、富02的空氣或它們的任 何組合。
[0057]這種氧化劑的使用是經(jīng)濟(jì)的并且避免了復(fù)雜且昂貴的設(shè)備的實(shí)施。
[0058]有利的是，氧化劑含量與Zn含量的摩爾比(n氧化劑/n Zn)為0~10,優(yōu)選0.1~5。 在所述公式中，"n氧化劑"是指氧化性化合物的活性元素。
[0059]在開(kāi)發(fā)本發(fā)明的方法時(shí)，已經(jīng)觀察到，Mn02作為步驟a)中的（部分的）氧化劑的使 用在關(guān)于以更小的pH波動(dòng)和以更容易的pH穩(wěn)定化的工藝控制方面導(dǎo)致了更穩(wěn)定的反應(yīng)。這 對(duì)于所述方法的實(shí)施是有利的。另外，Mn0 2作為氧化劑的使用在瀝濾步驟中防止了 Cl2的形 成和釋放，其可能對(duì)出現(xiàn)在現(xiàn)場(chǎng)的工作人員的安全構(gòu)成威脅。驚奇地，Mn02的使用還防止 HCN的形成和釋放，其可能由來(lái)自例如鼓風(fēng)爐的起始材料形成。Mn〇2能夠?qū)⑶杌镫x子氧化 成更穩(wěn)定的和無(wú)污染的形式。鑒于可能解放有毒氣體如HCN，這對(duì)應(yīng)于實(shí)施所述方法的主要 優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)楣ぷ魅藛T可以觀察到更少的限制性安全措施。此外，Mn0 2通過(guò)還原反應(yīng)被轉(zhuǎn)化為 Mn2+。存在的Mn2+允許催化H2S和S0 2氧化成S2〇3、S〇32^S〇42'優(yōu)選地，所述氧化劑是Mn0 2和空 氣、Mn02和富02的空氣或Mn02和0 2的混合物。Mn02還限制鐵進(jìn)入濾出液的損失。盡管如此，可 溶性鐵主要為Fe III形式。
[0060] 如已經(jīng)提及的，為了瀝濾出大部分Zn和Pb，優(yōu)選地，所述反應(yīng)條件必須受到控制。 瀝濾步驟的pH可以在0.5和3.5之間。優(yōu)選地，所述pH大于1，從而防止可能存在于起始材料 中的二氧化硅的瀝濾，并且其可以形成難于過(guò)濾的膠體。有利的是，所述pH可以為0.8~ 2.8,并且更優(yōu)選地為1~2.6。
[00611 所述溫度可以等于或高于35°C。優(yōu)選地，所述瀝濾反應(yīng)的溫度可以高于50°C，從而 防止在所述混合物中形成的PbCl2的結(jié)晶。為了優(yōu)選地在大氣壓下運(yùn)作，所述瀝濾反應(yīng)可以 在等于或低于100°c的溫度下進(jìn)行。有利地是，瀝濾步驟a)的溫度為35°~100°C并且優(yōu)選地 為50~70°C。所述溫度是在大氣壓下的溫度。
[0062] 優(yōu)選地，所述瀝濾步驟可以持續(xù)至少20分鐘。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式，所述瀝濾步驟持 續(xù)不超過(guò)120分鐘。有利地是，反應(yīng)時(shí)間為20~120分鐘并且優(yōu)選地為30~90分鐘。
[0063] 根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，所述瀝濾步驟是在一系列反應(yīng)器中進(jìn)行的，其可以例 如級(jí)聯(lián)運(yùn)作。這允許更具體地控制反應(yīng)的pH、氧化和溫度。
[0064] 在瀝濾步驟結(jié)束時(shí)，Zn和Pb兩者都以可溶形式處于液相中。
[0065]必須要強(qiáng)調(diào)的是，一定量(低）的Fe也可以溶解于液相中。
[0066] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，瀝濾步驟a)之后Fe的沉淀可能是希望的，從而在處 理之后回收所述材料中大部分的Fe量。當(dāng)有待處理的起始材料不包含放射性鉛(Pb 21，時(shí)， 這可能是特別令人感興趣的。因此，不用在Pb和Zn的固體殘留物中添加Fe來(lái)降低Pb的濃度。 這一步驟對(duì)應(yīng)于選擇性沉淀鐵a'）。這種可選的步驟a'）可以在瀝濾步驟a)之后以及在過(guò)濾 步驟b)之前進(jìn)行。如果進(jìn)行所述步驟，重要的是具有良好的鐵沉淀率而并不共沉淀Zn和Pb。 因此，鐵必須為Fe III形式，從而在Zn和Pb保留在溶液中的情況下在pH值下進(jìn)行沉淀。
[0067] 因此，這一步驟a'）包含注入氧化劑和添加中和劑。步驟a'）中的氧化劑可以選自 由以下物質(zhì)組成的組：
[0068]-空氣、氧(02)、臭氧(03)、富02的空氣，
[0069] -氯(Cl2)、次氯酸鹽(C10-)、亞氯酸鹽(C102-)、二氧化氯(C102)、氯酸鹽(C10 3-)、高 氯酸鹽(ClOzf)，
[0070] -溴，
[0071]-二氧化錳(Mn02)、高錳酸鉀(KMn〇4)，
[0072] -銷(xiāo)酸(HN03)，
[0073] -重鉻酸(H200 4)，
[0074] -過(guò)氧化氫，
[0075] -和它們的任何組合。
[0076] 步驟a'）中使用的氧化劑可以與步驟a)中使用的氧化劑相同或不同。優(yōu)選地，步驟 a'）中的氧化劑是Mn〇2、〇2、氧或富〇2空氣。
[0077] 由于與氧化劑(氧、空氣和/或富02空氣)接觸，F(xiàn)e II形式的Fe被氧化成Fe III形 式。添加中和劑導(dǎo)致Fe以氫氧化鐵Fe (0H) 3和針鐵礦的形式FeOOH的混合物的形式沉淀。在 這一階段，溫度優(yōu)選地被維持在與瀝濾步驟中所描述的相同水平，即高于35°C并且更優(yōu)選 地高于50°C，從而避免PbCl 2的結(jié)晶。所述反應(yīng)優(yōu)選地發(fā)生在級(jí)聯(lián)安裝并且配備有混合器的 一系列反應(yīng)器中，從而有利于混合以及與產(chǎn)物和化學(xué)試劑接觸。
[0078] 所述中和劑可以選自：
[0079] -石灰(CaO)、熟石灰(Ca(0H)2)、石灰石(CaC〇3)、石灰乳、石灰石乳，
[0080] -苛性鈉(NaOH)、氫氧化鉀(K0H)，
[0081] -碳酸鈉（Na2C03)，
[0082] -B0F 熔渣（slag)，
[0083]-起始材料或它們的任何組合。
[0084] B0F熔渣是由高比例的游離Ca0(40~60%的CaO)組成的煉鋼廠殘余物。這種熔渣 不能被用于道路建設(shè)，因?yàn)槠溆捎贑aO水化為與水接觸時(shí)發(fā)泡(blow)的Ca(0H)2而導(dǎo)致不穩(wěn) 定。盡管如此，其對(duì)于所述方法是良好且廉價(jià)的中和劑。
[0085] 提交到所述處理之前的起始材料也具有中和潛力，因?yàn)閆n、Pb和部分Fe的瀝濾消 耗酸度并且提高pH。因此，起始材料本身可以被用作中和劑。
[0086] 步驟a'）中使用的中和劑可以與步驟e)中使用的中和劑相同或不同。有利地是，步 驟a'）的中和劑是石灰乳和/或石灰石乳。中和劑提高pH。在可選的步驟a'）結(jié)束時(shí)，所述pH 可以在1.8和3.5之間。在這一條件下，僅Fe III沉淀。Zn和Pb保留在液相中。
[0087] 然后，通過(guò)使混合物通過(guò)過(guò)濾器(例如，通過(guò)栗送所述混合物通過(guò)過(guò)濾器)來(lái)進(jìn)行 過(guò)濾步驟b)。所述過(guò)濾器可以是以批處理模式運(yùn)作的壓濾機(jī)或連續(xù)運(yùn)作的真空帶式過(guò)濾 器。該過(guò)濾步驟能夠從液相中分離固體。如果使用壓濾機(jī)，通過(guò)液壓壓縮固體通過(guò)位于板上 的濾布，液體離開(kāi)。如果使用真空壓濾機(jī)，真空栗抽吸液體通過(guò)帶式布。由此，分離固體以及 對(duì)應(yīng)于混合物的液相的濾出液。所述濾出液包含氯化物、Zn、Pb和可能其它溶解的化合物 (諸如金屬化合物）。濾出液中的這些其它溶解的化合物可以例如是Fe和Mn。特別地，由于已 經(jīng)使用至少一些Mn〇2作為氧化劑，所以將存在溶解的Mn。
[0088] 然后，將固體(或Fe副產(chǎn)物)提交到洗滌步驟c)，以便消除大部分殘留的可溶性化 合物，例如包含在濾出液中鹽類(lèi)(主要是氯化物）。優(yōu)選地，這一洗滌步驟是在過(guò)濾器上進(jìn)行 的，以直接將洗滌水與固體分離。有利地是，使用熱水進(jìn)行所述洗滌步驟，特別是使用溫度 大于或等于35°C且優(yōu)選地大于或等于50°C的水，從而防止溶解的PbCl 2的結(jié)晶。
[0089]過(guò)濾步驟b)和洗滌c)之后獲得的固體構(gòu)成處理的材料，也稱為Fe副產(chǎn)物。所述處 理的材料對(duì)應(yīng)于所述處理之后（即除去Zn和Pb之后）獲得的材料。處理的材料包含至少Fe (和可能的C)。相比于處理的材料的總重量，該處理的材料可能包含少于0.5wt%的Zn，且優(yōu) 選地少于0.3wt %的Zn，且更優(yōu)選地少于0.25wt %的Zn。相比于處理的材料的總重量，該處 理的材料可能包含少于〇 . 15wt %的Pb，且優(yōu)選地少于0 . lwt %的Pb，且更優(yōu)選地少于 0.08界七％的？13。
[0090] Zn的去除效率的比率一般大于或等于90%，且Pb的去除效率的比率可能大于或等 于 90 %。
[0091]盡管氯化物的量的大部分可被發(fā)現(xiàn)于濾出液和洗滌水中，但是在處理的材料（BP Fe副產(chǎn)物）（步驟b)和步驟c)之后獲得的固體）中檢測(cè)到氯化物。優(yōu)選地，所述處理的材料包 含少于lwt%的C1，且優(yōu)選地少于0.5wt%的C1。
[0092]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，與所處理的材料(Fe副產(chǎn)物）的總重量相比， 所述處理的材料(即Fe副產(chǎn)物)優(yōu)選地包含：
[0093] -0.9~60界七％的卩6，
[0094] -0 ~70wt% 的C，
[0095] -少于 0 ? 3wt% 的 Zn，優(yōu)選 0 ? 009 至少于 0 ? 3wt% 的 Zn,
[0096] -少于0? lwt%的Pb，優(yōu)選0.009至少于0? lwt%的Pb，和
[0097] -少于lwt%的C1，優(yōu)選0.1至少于lwt%的C1。
[0098]本發(fā)明的另一方面涉及在所述處理之后獲得的材料(Fe副產(chǎn)物）。實(shí)際上，這些經(jīng) 處理的材料包含顯著降低量的Zn和Pb，因此可以在燒結(jié)裝置和鼓風(fēng)爐中或在看重鐵的所有 火法冶金爐，諸如電弧爐(EAF)、化鐵爐、富氧豎爐(oxycup)爐、埋弧爐（SAF)、等離子體爐、 轉(zhuǎn)底爐……中再循環(huán)。
[0099]除了降低包含F(xiàn)e的起始材料中的Zn和Pb的量之外，本發(fā)明還允許容易地回收固體 形式的Zn和Pb。這可能是有吸引力的，因?yàn)閆n和Pb可以再循環(huán)例如在有色金屬工業(yè)中。
[0100] 因此，所述方法允許同時(shí)凈化起始材料諸如例如鼓風(fēng)爐淤漿或B0F灰和回收可循 環(huán)形式的污染物。
[0101] 在瀝濾步驟a)之后，Zn和Pb都為可溶形式。Zn和Pb可以發(fā)現(xiàn)于步驟b)的濾出液中 或可能地在步驟b)的洗滌水中。
[0102] 所述方法包含步驟d):回收反應(yīng)器中步驟b)的濾出液和步驟c)的洗滌水。所述濾 出液和洗滌水已經(jīng)與先前獲得的對(duì)應(yīng)于經(jīng)處理的材料的固體(也稱為Fe副產(chǎn)物)分離。所得 到的液體(步驟b)的濾出液與步驟c)的洗滌水的混合物)包含氯化物、Zn、Pb和可能的可溶 形式的其它化合物（諸如其它金屬）。這些其它可能的金屬化合物可能特別地對(duì)應(yīng)于Fe和 MruMn的存在是（至少）由于已經(jīng)使用Mn〇2作為氧化劑的事實(shí)。Fe的存在可能來(lái)源于在瀝濾 步驟a)期間來(lái)自起始材料的部分鐵的溶解。
[0103] 然后，通過(guò)在反應(yīng)器中與中和劑混合，將所述回收的濾出液和洗滌水中存在的溶 解的Zn、Pb和其它可能的化合物(諸如金屬)沉淀為固體殘留物。加入中和劑取決于起始pH、 要達(dá)到的最終pH以及處于溶液中的鋅、鉛和鐵的量。通過(guò)沉淀，F(xiàn)e、Zn和Pb消耗所添加的中 和劑的一部分。步驟e)的沉淀的目的是回收鋅和鉛固體殘留物，即Zn副產(chǎn)物，其是由存在于 所述濾出液和洗滌水中的溶解的Zn和Pb和其它可能的化合物(金屬諸如Fe和Mn)形成的。所 述固體殘留物( Zn副產(chǎn)物)含有回收的固體形式的污染物(和可能的其它金屬）。所述反應(yīng)優(yōu) 選地發(fā)生在以級(jí)聯(lián)運(yùn)作的一系列攪拌的反應(yīng)器中，從而通過(guò)中和劑更好地控制pH的增加。 反應(yīng)的溫度可以等于或高于35°C。優(yōu)選地，反應(yīng)溫度可以高于50°C，從而避免PbCl 2的結(jié)晶 并且限制Zn/Pb固體殘留物中的C1含量。所述反應(yīng)時(shí)間為至少15分鐘，并且優(yōu)選地為30~60 分鐘。
[0104] 在沉淀步驟e)期間，添加中和劑提高步驟b)獲得的濾出液和步驟c)獲得的洗滌水 的混合物的pH。在添加中和劑之后，pH可以在7和12之間，并且優(yōu)選地在8和11之間。pH的提 高導(dǎo)致溶解的金屬(Zn、Pb以及可能的Fe和Mn)的沉淀。
[0105] 步驟e)的中和劑可以選自由以下物質(zhì)組成的組：
[0106] -石灰(CaO)、熟石灰(Ca(0H)2)、石灰石(CaC〇3)、乳石灰、石灰石乳，
[0107]-苛性鈉(NaOH)、氫氧化鉀(K0H)，
[0108]-碳酸鈉（Na2C03)、
[0109] -B0F熔渣（由于高游離的CaO含量），
[0110]-起始材料，
[0111] _和它們的任何組合。
[0112] 步驟e)中使用的中和劑可以與可選的步驟a'）中使用的中和劑相同或不同。
[0113] 取決于所使用的中和劑，Zn、Pb和可能存在的其它化合物諸如Fe和Mn可能以氫氧 化物形式或以碳酸鹽形式沉淀。
[0114] 例如，當(dāng)使用石灰、熟石灰、石灰乳、苛性鈉、氫氧化鉀時(shí)，金屬(Zn、Pb以及可能的 Fe和Mn)以氫氧化物形式沉淀。
[0115] 在中和劑為石灰石、石灰石乳或碳酸鈉的那些情況下，金屬(Zn、Pb以及可能的Fe 和Mn)以碳酸鹽形式沉淀。
[0116] 有利地是，步驟e)的中和劑是石灰乳或石灰石乳或它們兩者的組合。
[0117] 再次，為了確保所有溶解的鐵均為Fe III形式，在中和步驟e)期間可以添加注入 〇2、空氣和/或富02空氣。這將導(dǎo)致將全部的Fe II形式氧化為Fe III形式并且沉淀氫氧化鐵 (Fe(0H)3)。重要的是防止溶解性Fe以Fe(0H) 2B式沉淀。實(shí)際上，F(xiàn)e(0H)2B成難以沉淀和過(guò) 濾的膠體。Fe(0H) 2的形成是由于Fe以Fe II形式而非Fe III形式的存在導(dǎo)致的。另外，由于 存在溶解性錳，注入的〇2、空氣和富〇2空氣還促進(jìn)了 Mn2+向Mn4+的氧化并沉淀為Mn02。
[0118] 在中和步驟e)結(jié)束時(shí)，金屬Zn、Pb以及可能的Fe和Mn(如果存在)沉淀并且形成固 體殘留物。
[0119] 因此，在獲得金屬的固體殘留物之后，進(jìn)行過(guò)濾步驟以便將所述固體殘留物與液 相分離。
[0120] 此后，用水洗滌過(guò)濾的固體殘留物以除去可溶性化合物且特別是包含在濾出液中 的鹽類(lèi)，并且其主要由氯化物構(gòu)成。在這一步驟，可以使用熱水來(lái)洗滌所述固體，但是由于 Pb以氫氧化物形式沉淀出，所以這是無(wú)用的。在過(guò)濾步驟和洗滌步驟結(jié)束時(shí)，產(chǎn)生富含C1的 含鹽液相，即含鹽液體流出物。
[0121] 因此，獲得具有可能的Fe和Mn含量（由于已經(jīng)將Mn02用作氧化劑）的Zn和Pb的固體 殘留物（即Zn副產(chǎn)物hPb和Zn的固體殘留物(Zn副產(chǎn)物)可以被容易地回收并且再循環(huán)例如 至有色金屬工業(yè)。
[0122] 先前描述的所有實(shí)施例可在合理范圍內(nèi)被組合。
【附圖說(shuō)明】
[0123] 現(xiàn)在將參照附圖通過(guò)實(shí)施例的方式描述本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，所述附圖為：
[0124] 圖1為所述方法的一個(gè)實(shí)施方式的流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0125] 圖1描述了根據(jù)本發(fā)明所述方法的一個(gè)實(shí)施方式。有待處理的起始材料是鼓風(fēng)爐 淤漿1，其事實(shí)上對(duì)應(yīng)于在氣體凈化裝置的出口處丟棄的淤漿。
[0126] 所述方法可以分成兩個(gè)主要步驟:步驟n° 1對(duì)應(yīng)于鼓風(fēng)爐淤漿的處理，和步驟n° 2 對(duì)應(yīng)于溶解的金屬的回收。
[0127] 鼓風(fēng)爐淤漿1的處理由以下構(gòu)成:從鐵基質(zhì)中選擇性除去不期望的污染物：即Zn和 Pb。這是通過(guò)將所述鼓風(fēng)爐淤漿1提交至瀝濾步驟2來(lái)實(shí)現(xiàn)的，其優(yōu)選地發(fā)生于以級(jí)聯(lián)運(yùn)作 的一系列攪拌的反應(yīng)器中，從而更好地控制pH和氧化劑的添加。所述反應(yīng)發(fā)生在約55°C的 溫度下。這種瀝濾步驟2是在添加氧化劑的情況下進(jìn)行的，所述氧化劑是Mn0 2和02 3和HC1溶 液4的混合物。優(yōu)選地，氧化劑(Mn) /Zn之間的摩爾比為0.1~5，并且HC1的濃度被調(diào)整以便 將pH降低在1和2之間。所述混合物通過(guò)溢出從一個(gè)反應(yīng)器走向另一個(gè)反應(yīng)器。瀝濾步驟2進(jìn) 行30至60分鐘。與其它存在的金屬相比，這些條件能夠促進(jìn)Zn和Pb的瀝濾。
[0128] 在瀝濾步驟2結(jié)束時(shí)，由于添加的氧化劑(為Mn02和02 3以及HC1 4的混合物）的作 用，Zn和Pb以氯化物形式溶解于液相中。另外，來(lái)自于Mn02的Mn也以溶解形式Mn 2+處于液相 中。在這一瀝濾步驟2期間，有限量的Fe也可能被溶解。
[0129] 關(guān)于Fe，優(yōu)選以Fe III形式進(jìn)行沉淀。實(shí)際上，F(xiàn)e II的沉淀是在誘導(dǎo)Zn和Pb的共 沉淀的pH值下進(jìn)行的。這就是為什么為了將Zn和Pb保持在溶液中，F(xiàn)e必須以Fe III沉淀，在 此種氯化物介質(zhì)中，F(xiàn)e III具有的沉淀pH低于Zn和Pb沉淀的pH。因此，可以實(shí)施對(duì)應(yīng)于選擇 性沉淀Fe 5的可選步驟。Fe 5的這種選擇性沉淀由以下構(gòu)成：在混合物中添加中和劑（為 CaO)并且注入空氣和/或02 6?？諝夂?或02和CaO 6的添加導(dǎo)致Fe以針鐵礦形式FeOOH和氫 氧化物形式Fe(0H)3的混合物形式氧化并且沉淀。
[0130]然后，實(shí)施過(guò)濾步驟7,從而將液相與固體分離。對(duì)應(yīng)于濾出液的液相包含溶解的 211、？13、？6111和氯化物的鹽。所述固體包含?6、(：和僅痕量的211、？13和(：1。通過(guò)使用壓濾機(jī)或 真空帶式過(guò)濾器實(shí)施過(guò)濾步驟7,其中從固體除去液體。在使用壓濾機(jī)的情況下，由于壓濾 機(jī)的批量模式，可優(yōu)選地在壓濾機(jī)之前和之后預(yù)見(jiàn)存儲(chǔ)衆(zhòng)罐（storage pulp tank)和濾出 液存儲(chǔ)反應(yīng)器，從而確保工藝過(guò)程。然后，將形成濾餅的過(guò)濾的固體提交到在過(guò)濾器上使用 水進(jìn)行的洗滌步驟8,從而除去殘留的浸漬鹽，即包含在濾出液中的鹽。優(yōu)選地，洗滌步驟8 使用具有大于或等于35°C且更優(yōu)選大于或等于50°C的溫度的熱水來(lái)進(jìn)行。這允許將溶解的 鉛保持在溶液中并且防止經(jīng)處理的鼓風(fēng)爐淤漿9(對(duì)應(yīng)于Fe副產(chǎn)物）中的PbCl 2的結(jié)晶。
[0131 ] 在步驟n° 1結(jié)束時(shí)，獲得包含約少于0.3wt%Zn、少于0. lwt%Pb和少于lwt%Cl的 經(jīng)處理的鼓風(fēng)爐淤漿9。這種經(jīng)處理的鼓風(fēng)爐淤漿9可以直接再循環(huán)以在例如燒結(jié)裝置中使 用。
[0132] 優(yōu)選地在另一系列攪拌的反應(yīng)器中進(jìn)行對(duì)應(yīng)于回收溶解的金屬的步驟n° 2，從而 更好地控制pH。在步驟n°l結(jié)束時(shí)回收濾出液和洗滌水，并且放置于反應(yīng)器中。這種混合物 通過(guò)溢出（overflowing)從一個(gè)反應(yīng)器走向另一個(gè)反應(yīng)器。為了實(shí)現(xiàn)溶解的金屬(Zn、Pb、Fe 和Mn)的沉淀，優(yōu)選地將所述液體混合物的pH提高至8。這是通過(guò)沉淀步驟10來(lái)實(shí)現(xiàn)的，其由 以下各項(xiàng)組成：添加中和劑諸如石灰乳(Ca(0H) 2)ll，從而達(dá)到優(yōu)選地8和9之間的pH。在沉 淀步驟10期間，應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地確保溶解的鐵為Fe III形式而非Fe II形式，從而防止當(dāng)Fe沉淀 為Fe(0H)2形式時(shí)形成膠體。因此，在中和步驟過(guò)程中，向反應(yīng)器中注入氧化劑且優(yōu)選地為 空氣和/或〇2 12的混合物。
[0133] 在沉淀步驟10結(jié)束時(shí)，金屬Zn、Pb、Fe沉淀為氫氧化物形式，而溶解的錳由于注入 空氣和/或〇2 12的作用被從Mn2+氧化到Mn4+并因此沉淀為Mn02形式。
[0134] 然后，通過(guò)過(guò)濾步驟13從液相中分離沉淀。優(yōu)選地，使用在批處理模式下運(yùn)作的壓 濾機(jī)來(lái)實(shí)施過(guò)濾步驟13。為了確保所述方法的連續(xù)流，可以預(yù)見(jiàn)到過(guò)濾器之前和之后的存 儲(chǔ)反應(yīng)器。之后，將濾出的沉淀提交到在過(guò)濾器上使用水的洗滌步驟14,從而除去主要由氯 化物構(gòu)成的浸漬鹽。在過(guò)濾步驟13和洗滌步驟14結(jié)束時(shí)，產(chǎn)生具有約30~40g/l C1濃度的 含鹽液體流出物15。
[0135] 濾出的沉淀對(duì)應(yīng)于Fe、Zn、Pb和Mn的固體殘留物16(即Zn副產(chǎn)物）。
[0136] 這些固體殘留物可以被再循環(huán)例如在有色金屬工業(yè)中。
[0137] 實(shí)施例：為了處理1噸組成為Fe 25%、C 45%、Zn 3,5%和Pb 0,5%的鼓風(fēng)爐淤 漿，可以加入0.50噸HC1 32%以達(dá)到約~1.5的pH和一定量的錳（IV) (Mn/Zn摩爾比為約 0.6)。在步驟n°l結(jié)束時(shí)，獲得約0.9噸形成濾餅的經(jīng)處理的鼓風(fēng)爐淤漿(Fe副產(chǎn)物），其包含 約26wt% 的Fe、50wt% 的C、少于0.3wt % 的Zn、少于0. lwt % 的Pb和少于0.5wt % 的Cl <X1 的 這種含量以在壓濾機(jī)上使用1~2L/kg Fe/C量的水進(jìn)行洗滌獲得。回收的溶液的量為~4m3 (濾出液+洗滌水）。
[0138] 為了回收溶解的金屬，然后將濾出液和洗滌水的溶液提交到沉淀步驟。用以達(dá)到 pH~9并且沉淀溶解在所述溶液(濾出液和洗滌水）中的所有金屬的乳石灰25%的量?jī)?yōu)選地 為約720kg。然后，過(guò)濾所得到的混合物并且使用1~2L/kg Zn/Pb淤漿的水的量洗滌。濾出 的沉淀對(duì)應(yīng)于Fe、Zn、Pb和Mn的固體殘留物(Zn副產(chǎn)物）。特別地，回收約0.15噸，其包含約 9wt%Fe、20wt%Zn和3wt%Pb。在過(guò)濾和洗滌步驟結(jié)束時(shí)，產(chǎn)生約~5m 3具有約30g/l C1濃 度的含鹽液體流出物。
[0139]圖標(biāo)：
[0140] 1鼓風(fēng)爐淤漿
[0141] 2瀝濾步驟
[0142] 3添加 Mn02和02的混合物
[0143] 4添加HC1的溶液
[0144] 5選擇性沉淀Fe
[0145] 6添加 CaO并且注入空氣和/或02
[0146] 7過(guò)濾步驟
[0147] 8洗滌步驟
[0148] 9經(jīng)處理的鼓風(fēng)爐淤漿
[0149] 10沉淀步驟
[0150] 11添加石灰乳
[0151] 12注入空氣和/或02
[0152] 13過(guò)濾步驟
[0153] 14洗滌步驟
[0154] 15含鹽液體流出物
[0155] 16固體殘留物
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于降低包含鐵的起始材料中的鋅和鉛的量的方法，其包含以下步驟： a) 在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中，在大于或等于35°C的溫度下和在0.5和3.5之間的pH下，通 過(guò)混合所述起始材料與鹽酸和氧化劑，選擇性地瀝濾包含在所述起始材料中的Zn和Pb， b) 過(guò)濾所獲得的混合物以分離固體和濾出液， c) 用水洗滌所述固體，所得到的固體主要包含F(xiàn)e和與原始起始材料相比減少量的Zn和 Pb, d) 將步驟b)的濾出液和步驟c)的洗滌水回收，其包含在一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)器中的氯化 物、溶解的Zn和Pb， e) 通過(guò)與中和劑混合，沉淀在回收的濾出液和洗滌水中溶解的Zn、Pb， f) 過(guò)濾和洗滌步驟e)中獲得的固體殘留物，從而從包含至少Pb和Zn的固體殘留物中除 去溶液中的氯化物， 其特征在于步驟a)的所述氧化劑包含至少5wt %的二氧化猛，優(yōu)選地與一種或多種其 它氧化劑組合。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述二氧化錳占步驟a)中的氧化劑的總量的10~ 100wt%，優(yōu)選20~80wt%，最優(yōu)選25~50wt%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中步驟a)的所述其它氧化劑選自由以下物質(zhì)組成 的組： -空氣、氧、臭氧、富％空氣， -氯、次氯酸鹽、亞氯酸鹽、二氧化氯、氯酸鹽、高氯酸鹽， _溴， -高錳酸鉀， -硝酸， -重絡(luò)酸， -過(guò)氧化氫， -和它們的任何組合。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述其它氧化劑選自由空氣、富02空氣 和〇2組成的組。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于所述起始材料的總重量，所述起 始材料在處理之前包含： -1 ~55wt% 的 Fe， -0~65wt% 的C， -0.01~3(^七％的211，和 -0.01~5￥七％的卩13。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中基于處理的材料的總重量，所述處理 的材料包含： -〇 · 9 ~60wt % 的Fe， -0~70wt% 的C， -少于 0.3wt % 的 Zn， -少于0. lwt %的Pb，和 -少于lwt%的Cl。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述起始材料進(jìn)一步包含碳。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中瀝濾步驟a)在一系列的反應(yīng)器中進(jìn) 行。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟e)的中和劑選自由以下物質(zhì)組成 的組： -氧化鈣、熟石灰、石灰石、石灰乳、石灰石乳， -苛性鈉、氫氧化鉀， -碳酸鈉， -BOF熔渣， -所述起始材料 和它們的任何組合。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中在步驟a)和步驟b)之間包含附加步 驟a'），所述附加步驟a'）在于選擇性沉淀鐵。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中鐵的選擇性沉淀步驟a'）包含在瀝濾步驟a)之后 獲得的混合物中添加選自由以下物質(zhì)組成的組中的氧化劑： -空氣、氧、臭氧、富％空氣， -氯、次氯酸鹽、亞氯酸鹽、二氧化氯、氯酸鹽、高氯酸鹽， _溴， -二氧化錳、高錳酸鉀， -硝酸， -重絡(luò)酸， -過(guò)氧化氫和它們的任何組合， 和添加選自由以下物質(zhì)組成的組中的中和劑： -石灰、熟石灰、石灰石、石灰乳、石灰石乳， -苛性鈉、氫氧化鉀， -碳酸鈉， -BOF熔渣， -所述起始材料和它們的任何組合。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中在沉淀步驟e)過(guò)程中，向回收的濾出 液和洗滌水中注入〇2、富02空氣和/或空氣。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中Fe和錳在步驟a)溶解并且在步驟e) 沉淀。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟e)的pH為7~12。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其中有待處理的起始材料是鼓風(fēng)爐淤漿、 鼓風(fēng)爐灰、BOF淤漿或BOF灰。16. 使用根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法獲得的處理的材料在燒結(jié)裝置、鼓風(fēng) 爐或所有看重鐵的火法冶金爐諸如電弧爐(EAF)、化鐵爐、富氧豎爐、埋弧爐（SAF)、等離子 體爐或轉(zhuǎn)底爐中的用途。
【文檔編號(hào)】C22B19/00GK106029921SQ201580009129
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2015年2月13日
【發(fā)明人】盧迪瓦內(nèi)·皮茲阿諾斯基, 雅斯明·胡根托布勒, 塞謬爾·雷納爾, 米歇爾·烏巴爾
【申請(qǐng)人】保爾伍斯股份有限公司