光固化性著色組合物、固化物和物品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種光固化性著色組合物、固化物和物品，其中，在使用光吸收、光反射大的色料的情況下，具有優(yōu)異的固化性。另外，可以提供一種光固化性著色組合物，即使在將紫外線發(fā)光二極管作為光源的情況下，該光固化性著色組合物也具有優(yōu)異的固化性。(1)一種光固化性著色組合物，其特征在于，其為含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)、光聚合性化合物(B)、光聚合引發(fā)劑(C)和色料(D)的樹脂組合物，對(duì)于吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物(A)而言，在四氫呋喃中測(cè)得的吸收光譜的極大波長(zhǎng)為250nm～400nm的范圍，且發(fā)射光譜的極大波長(zhǎng)為300nm～500nm的范圍。
【專利說明】
光固化性著色組合物、固化物和物品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及固化性優(yōu)異的光固化性著色組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 使用一照射紫外線等光即瞬間固化的光固化性著色組合物作為油墨的印刷方法 被用于噴霧、膠版印刷、絲網(wǎng)印刷、柔版印刷、噴墨印刷等，由于簡(jiǎn)化干燥工序的成本降低及 應(yīng)對(duì)環(huán)保要求的溶劑揮發(fā)量降低等優(yōu)點(diǎn)，近年來被廣泛地普及。
[0003] 關(guān)于光固化性著色組合物，組合物中的光聚合引發(fā)劑吸收紫外線，從而產(chǎn)生活性 種（自由基或陽離子），單體通過該活性種而聚合，從而組合物發(fā)生固化。因此，在使用光固 化性著色組合物作為油墨的印刷方法的情況下，為了使油墨充分固化，重要的是紫外線到 達(dá)油墨的內(nèi)部。但是，含有色料的光固化性的油墨由于色料的光吸收、光反射，與透明油墨 相比，含有色料的光固化性的油墨具有固化性差的傾向。特別是，黑油墨的紫外線吸收大， 另外，白油墨的紫外線反射大，與其它顏色相比具有固化性顯著差的問題。
[0004] 另一方面，近年來，開發(fā)了 W紫外線發(fā)光二極管為光源的照射裝置，與現(xiàn)有的高壓 隸燈、金屬面化物燈、氣燈等相比，光源壽命長(zhǎng)，節(jié)能性優(yōu)異，因而開始在紫外線印刷領(lǐng)域中 普及。
[0005] 但是，作為紫外線發(fā)光二極管光源的缺點(diǎn)，與現(xiàn)有燈相比，可W舉出光固化性著色 樹脂的固化性非常差的問題。其原因可W舉出：紫外線發(fā)光二極管光源的發(fā)光波長(zhǎng)區(qū)域限 于350nm~420nm，與發(fā)出廣域波長(zhǎng)的紫外線的現(xiàn)有燈相比，紫外線能量的總量小，因此無 法使足夠的能量到達(dá)光聚合引發(fā)劑，無法生成固化所需濃度的活性種。
[0006] 作為提高固化性的技術(shù)，專利文獻(xiàn)1中公開了一種關(guān)于含特定化合物的黑色油墨 的技術(shù)。但是，在使用發(fā)光二極管進(jìn)行固化時(shí)，存在固化性差的問題。另外，專利文獻(xiàn)2中 公開了一種W紫外線發(fā)光二極管為光源的紫外線固化型樹脂組合物的技術(shù)。但是，在含有 色料的樹脂組合物中，存在油墨內(nèi)部的固化無法進(jìn)行的問題。
[0007] 因此，希望開發(fā)出一種光固化性著色組合物，即使在使用光吸收、光反射大的色料 的情況下，并且即使在W紫外線發(fā)光二極管為光源的情況下，該光固化性著色組合物也具 有優(yōu)異的固化性。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2011-116874號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2011-1449號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
陽〇1引發(fā)明要解決的課題
[0013] 本發(fā)明是考慮到現(xiàn)有技術(shù)的運(yùn)些問題而進(jìn)行的，其目的在于提供一種光固化性著 色組合物，在使用光吸收、光反射大的色料的情況下，該光固化性著色組合物具有優(yōu)異的固 化性。另外，可w提供一種光固化性著色組合物，即使在w紫外線發(fā)光二極管作為光源的情 況下，該光固化性著色組合物也具有優(yōu)異的固化性。
[0014] 用于解決課題的方案
[0015] 本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。目P，本發(fā)明 設(shè)及下述（1)~做。
[0016] (1) 一種光固化性著色組合物，其為含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)、光 聚合性化合物度)、光聚合引發(fā)劑（C)和色料值）的樹脂組合物，其特征在于，吸收紫外線 而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)在四氨巧喃中測(cè)得的吸收光譜的極大波長(zhǎng)為250nm~400nm的范 圍，且發(fā)射光譜的極大波長(zhǎng)為300nm~500nm的范圍。
[0017] (2)如（1)所述的光固化性著色組合物，其特征在于，吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化 合物（A)在四氨巧喃中測(cè)得的吸收光譜的極大波長(zhǎng)為250nm~390nm的范圍，且發(fā)射光譜 的極大波長(zhǎng)為330nm~480nm的范圍。
[001引 做如（1)或似所述的光固化性著色組合物，其特征在于，光聚合引發(fā)劑似在 吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)下有吸收。
[0019] (4)如做所述的光固化性著色組合物，其特征在于，所述光聚合引發(fā)劑似在乙 臘中測(cè)得的365皿處的單位重量的吸光系數(shù)為85ml/(g · cm)~10000ml/(g · cm)。
[0020] 妨如做所述的光固化性著色組合物，其特征在于，做所述的光聚合引發(fā)劑似 在乙臘中測(cè)得的365nm處的單位重量的吸光系數(shù)為400ml/(g · cm)~10000ml/(g · cm)。 [OOW (6)如（1)~妨中任一項(xiàng)所述的光固化性著色組合物，其特征在于，作為光聚合 性化合物度），由選自（甲基）丙締酸醋化合物度-1)、氧雜環(huán)下燒化合物度-2)、環(huán)氧化合 物度-3)、乙締基酸化合物度-4)的組中的1種W上構(gòu)成。 陽0巧 （7) -種固化物，其是對(duì)（1)~（6)中任一項(xiàng)所述的光固化性著色組合物照射活性 能量射線而得到的。
[002引 做一種固化物，其特征在于，其是用紫外線發(fā)光二極管光源對(duì)（1)~（6)中 任一項(xiàng)所述的光固化性著色組合物照射紫外線而得到的，所述紫外線發(fā)光二極管光源在 350nm~420nm具有峰值波長(zhǎng)。
[0024] 發(fā)明的效果
[0025] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種光固化性著色組合物，即使在使用光吸收、光反射大的 色料的情況下，即使在W紫外線發(fā)光二極管作為光源的情況下，該光固化性著色組合物也 可W充分進(jìn)行樹脂的固化。
【具體實(shí)施方式】
[00%] 本發(fā)明的光固化性著色組合物的特征在于，其含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合 物（A)、光聚合性化合物度)、光聚合引發(fā)劑（C)和色料值）。需要說明的是，W下只要不特 別聲明，則光固化性著色組合物中的各成分的含有比例即重量％是^光固化性著色組合物 的總重量為基準(zhǔn)的重量％。
[0027] 本發(fā)明的光固化性著色組合物含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)。
[002引作為吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)，只要是在四氨巧喃中測(cè)得的吸收光譜 的極大波長(zhǎng)為250nm~400nm的范圍、且發(fā)射光譜的極大波長(zhǎng)為300nm~500nm的范圍的 有機(jī)化合物，就可w沒有特別限定地使用。作為具體例，可w舉出蔥化合物類、香豆素化合 物類、巧挫化合物類、苯并嗯挫化合物類、糞化合物類、均二苯代乙締化合物類、聯(lián)苯胺化合 物類、嗯二挫化合物類、巧化合物類、二糞嵌苯化合物類、糞二甲酯亞胺化合物類、苯并Ξ挫 化合物類等。
[0029] 其中，從遮光部固化性的方面出發(fā)，優(yōu)選蔥化合物類、巧挫化合物類、苯并嗯挫化 合物類、嗯二挫化合物類。
[0030] 另外，吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)更優(yōu)選在四氨巧喃中測(cè)得的吸收光譜 的極大波長(zhǎng)為250nm~390nm的范圍、且發(fā)射光譜的極大波長(zhǎng)為330nm~480nm的范圍的 化合物。
[0031] 運(yùn)是因?yàn)?，若在上述范圍?nèi)，則固化物吸收外部光而著色，固化后的油墨的色調(diào)發(fā) 生變化的可能性小，固化性極其優(yōu)異。并且，通過使發(fā)射光譜在上述范圍內(nèi)，難W視認(rèn)發(fā)光， 能夠作用于固化作用優(yōu)異的吸收波長(zhǎng)為350nm~400nm的光聚合引發(fā)劑，因而優(yōu)選。
[0032] 上述吸收光譜和發(fā)射光譜的測(cè)定中，例如，制備吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合 物（A)的四氨巧喃溶液（濃度0.002wt%)，可W利用（株）島津制作所制造的分光光度 計(jì)"UV-3150"測(cè)定吸收光譜，可W利用Hitachi Hi曲-Technologies社制造的巧光光度計(jì) "F-7000"測(cè)定發(fā)射光譜。
[0033] 通過使光固化性著色組合物含有運(yùn)種吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)，可W 實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的固化性。
[0034] 此外，本申請(qǐng)發(fā)明中，吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)優(yōu)選在光固化性著色 組合物中相溶而存在。通過相溶而存在，組合物變得均勻，因而能夠均勻地使其固化。于是， 為了使相溶容易，吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)優(yōu)選烙點(diǎn)為0°C~50(TC、更優(yōu)選為 25°C~400°C、特別優(yōu)選為25°C~300°C。并且，從該方面出發(fā)，優(yōu)選所得到的光固化性著色 組合物在常溫（25°C)~80°C為相溶狀態(tài)（能夠使吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)溶 解）。
[0035] 吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)可W是在吸收紫外線而發(fā)光后發(fā)生分解的 物質(zhì)。通過發(fā)生分解而發(fā)光的功能喪失，外部光引起的印刷物的色調(diào)變化消失，因而優(yōu)選。
[0036] 運(yùn)些吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)可W使用1種或?qū)?種W上W任意的比 例混合使用。吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)在本發(fā)明的光固化性著色組合物中的重 量比例通常為0. 001重量％~5重量％、優(yōu)選為0. 001重量％~1重量％。 陽037] 下面，例示出蔥化合物類、香豆素化合物類、巧挫化合物類、苯并嗯挫化合物類、均 二苯代乙締化合物類、嗯二挫化合物類、聯(lián)苯胺化合物類的優(yōu)選骨架。
[0038] 作為蔥化合物類，可W優(yōu)選使用具有下述骨架的化合物。需要說明的是，結(jié)構(gòu)式 中，*符號(hào)表不與各主骨架的鍵合。
[0039]
[0040] (式中，Ri各自獨(dú)立地表示氨原子、苯基、苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基，X 各自獨(dú)立地表示氨原子或面原子，η表示1~4的整數(shù)。）
[0041] 苯基具體來說可示出下述結(jié)構(gòu)，苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基具體來說可 W舉出苯環(huán)上不具有取代基的基團(tuán)或具有碳原子數(shù)1~3的烷基作為取代基的基團(tuán)。
[0042] 苯基：
[0043]
[0044] (式中，Rii各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，kl表示1~5的 整數(shù)。）
[0045] 此處，Ri表示優(yōu)選為苯基，X優(yōu)選為氨原子。
[0046] 作為香豆素化合物類，可W優(yōu)選使用具有下述骨架的化合物。需要說明的是，結(jié)構(gòu) 式中，*符號(hào)表示與各主骨架的鍵合。
[0047]
[0048] (式中，R2各自獨(dú)立地表示氨原子、碳原子數(shù)為1~3的烷基、苯并咪挫基或苯并 嚷挫基，R3表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，k表示1~2的整數(shù)。）
[0049] 苯并咪挫基、苯并嚷挫基可W具有取代基，具體來說可示出下述結(jié)構(gòu)。
[0050] 苯并咪挫基：
[0051]
陽0巧（式中，R21各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，ql表示1~4的 整數(shù)。）
[0053] 苯并嚷挫基：
[0054]
陽化5](式中，R22各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，q2表示1~4的 整數(shù)。）
[0056] 此處，R2、R3優(yōu)選碳原子數(shù)為1~3的烷基。
[0057] 作為巧挫化合物類，可W優(yōu)選使用具有下述骨架的化合物。需要說明的是，結(jié)構(gòu)式 中，*符號(hào)表不與各主骨架的鍵合。
[0058]
[0059] (式中，R4表示碳原子數(shù)為1~3的烷氧基、苯基、聯(lián)苯基、聯(lián)苯二基、或下述式（4)
[0060]
[0061] 表示的基團(tuán)，Rs各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基。1表示1~ 3的整數(shù)。）
[0062] 苯基、聯(lián)苯基、聯(lián)苯二基可W具有取代基，具體來說可示出下述結(jié)構(gòu)。
[0063] 苯基：
[0064]
[00化](式中，Ru各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，kl表示1~5的 整數(shù)。）
[0066] 聯(lián)苯基：
[0067]
[0068] (式中，R42各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，k2表示1~4的 整數(shù)。） W例聯(lián)苯二基：
[0070]
[0071] (式中，R43各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，k3表示1~4的 整數(shù)。）
[0072] 上述巧挫類由于遮光部的固化性優(yōu)異，因此可W優(yōu)選使用。
[0073] 此處，R4優(yōu)選為聯(lián)苯二基，R 5優(yōu)選為氨原子。
[0074] 需要說明的是，巧挫化合物類的可見性極高，可見光的發(fā)光弱或可見光的吸光弱， 因而在視認(rèn)固化物時(shí)可W確保極高的透明性，因而可W優(yōu)選使用。
[0075] 作為苯并嗯挫化合物類，可W優(yōu)選使用具有下述骨架的化合物。需要說明的是，結(jié) 構(gòu)式中，*符號(hào)表示與各主骨架的鍵合。
[0076]
[0077] (式中，Re各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基，R 7表示碳原子數(shù)為 1~3的亞烷基或下述式化）
[0078]
，
[0079] p表示1~4的整數(shù)。）
[0080] 此處，Re優(yōu)選碳原子數(shù)為1~6的烷基，特別優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為4~6的支鏈 的烷基。
[0081] 另外，R,優(yōu)選為上述式化）。
[0082] 此處，作為均二苯代乙締化合物類，可W優(yōu)選使用具有下述骨架的化合物。
[0083]
[0084] (式中，Rs各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，r表示1~5的整 數(shù)。） 陽0財(cái)此處，Rs優(yōu)選為氨原子。
[0086] 需要說明的是，均二苯代乙締化合物類的可見性高，可見光的發(fā)光弱或可見光的 吸光弱，因而在視認(rèn)固化物時(shí)可W確保高透明性，因而可W優(yōu)選使用。
[0087] 作為聯(lián)苯胺化合物類，可W優(yōu)選使用具有下述骨架的化合物。需要說明的是，結(jié)構(gòu) 式中，*符號(hào)表不與各主骨架的鍵合。
[0088]
[0089] (式中，Rg各自獨(dú)立地表示氨原子、苯基或糞基，R 1。各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原 子數(shù)為1~3的烷基，S表示1~4的整數(shù)。）
[0090] 苯基、糞基具體來說可示出下述結(jié)構(gòu)。 陽0川 苯基：
[0092]
[009引（式中，Ri。康示氨原子或碳原子數(shù)為1~6的烷基，kl表示1~5的整數(shù)。） 陽094] 糞基： 陽0巧]
[0096] (式中，Ri。康示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，k4表示1~3的整數(shù)。）
[0097] 此處，Re優(yōu)選為苯基或糞基，特別優(yōu)選分子中一同具有苯基和糞基。
[0098] 需要說明的是，聯(lián)苯胺化合物類的可見性極高，可見光的發(fā)光弱或可見光的吸光 弱，因而在視認(rèn)固化物時(shí)可W確保極高的透明性，因而可W優(yōu)選使用。
[0099] 作為嗯二挫化合物類，可W優(yōu)選使用具有下述骨架的化合物。 陽 100]
陽101](式中，R2?？凳咎荚訑?shù)為1~4的烷基，W表示直接鍵合或下述式（10) 陽 102]
[0103] 表示的連接基團(tuán)，Y表示碳原子或氮原子，Z表示亞苯基、聯(lián)化晚殘基或巧殘基。 t3、t4表示0~2的整數(shù)，t3和t4不同時(shí)為0。需要說明的是，*表示連結(jié)部分，式巧）中 的連結(jié)部分與嗯二挫骨架的碳原子鍵合，式（10)中的連結(jié)部分左端與嗯二挫骨架鍵合，式 (10)中的連結(jié)部分右端與苯骨架或化晚骨架結(jié)合。）
[0104] 此處，亞苯基、聯(lián)化晚殘基、巧殘基各自如下所示。 陽105] 亞苯基： 陽 106]
[0107](式中，R2D2各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，k5表示1~4的 整數(shù)。） 陽108] 此處，1?2。2優(yōu)選為氨原子。
[0109] 聯(lián)化晚殘基： 陽110]
陽111](式中，R2W各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，k6表示1~3的 整數(shù)。） 陽11引此處，R2U3優(yōu)選為氨原子。
[0113] 巧殘基： 陽114]
[0115] (式中，R2M各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)為1~3的烷基，k7表示1~3的 整數(shù)。）
[0116] 此處，1?2。4優(yōu)選為氨原子。
[0117] 上述式（9)表示的化合物中，當(dāng)W是直接鍵合或Z為亞苯基的上述式（10)的連接 基團(tuán)時(shí)，可W降低烙點(diǎn)，從運(yùn)方面出發(fā)優(yōu)選W是直接鍵合或Z為亞苯基的上述式（10)的連 接基團(tuán)。
[011引另外，在t3和t4中，優(yōu)選t3與t4的合計(jì)為2,特別優(yōu)選t3和t4均為1。關(guān)于Y， 優(yōu)選碳原子。
[0119] 作為Rwi，作為碳原子數(shù)為1~4的烷基，具體來說可W舉出甲基、乙基、丙基、異丙 基、叔下基，優(yōu)選具有支鏈的烷基，特別優(yōu)選叔下基。
[0120] 另外，在具有上述式（10)表示的連接基團(tuán)的情況下，優(yōu)選口或t4中的任一者為 2、另一者為0的化合物。 陽121] 其中，可W特別優(yōu)選使用下述式（11)表示的化合物。 陽
[0123] 需要說明的是，嗯二挫化合物類的可見光的發(fā)光弱或可見光的吸光弱，因而在視 認(rèn)固化物時(shí)可W確保極高的透明性，因而可W優(yōu)選使用。
[0124] 另外，本發(fā)明的光固化性著色組合物含有光聚合性化合物度）。
[0125] 作為光聚合性化合物度)，只要是通過紫外線聚合的化合物，就可W沒有特別限定 地使用，可w舉出例如（甲基）丙締酸醋化合物、環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)下燒化合物等。
[01%] 本發(fā)明的光固化性著色組合物可W使用（甲基）丙締酸醋化合物度-1)作為光聚 合性化合物度）。 陽127] 作為能夠用作本發(fā)明的光固化性著色組合物的（甲基）丙締酸醋化合物度-1)， 可W舉出例如氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋低聚物、具有聚異戊二締、聚下二締骨架的（甲 基）丙締酸醋低聚物度-1-1)。它們可W使用一種或兩種W上。
[0128] 此處，本發(fā)明的光固化性著色組合物通過使用運(yùn)些光聚合性化合物作為光聚合性 化合物，可W得到固化物的柔軟性優(yōu)異、對(duì)于基材的密合性良好的光固化性著色組合物，因 而優(yōu)選。
[0129] 作為本發(fā)明的組合物中含有的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋，沒有特別限定，可W 例示通過使多元醇、有機(jī)多異氯酸醋和含徑基的（甲基）丙締酸醋運(yùn)Ξ種成分反應(yīng)而得到 的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋；W及通過使有機(jī)多異氯酸醋和含徑基的（甲基）丙締酸 醋運(yùn)兩種成分反應(yīng)而得到的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋等。
[0130] 作為多元醇，可W舉出例如新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、 1,4-下二醇、1,6-己二醇等碳原子數(shù)為1~10的燒撐二醇；Ξ徑甲基丙烷、季戊四醇等Ξ 醇；Ξ環(huán)癸燒二甲醇、雙[徑基甲基]-環(huán)己燒等具有環(huán)狀骨架的醇等；通過運(yùn)些多元醇與 多元酸（例如，班巧酸、鄰苯二甲酸、六氨鄰苯二甲酸酢、對(duì)苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氨 鄰苯二甲酸酢等）的反應(yīng)得到的聚醋多元醇；通過多元醇與ε-己內(nèi)醋的反應(yīng)得到的己內(nèi) 醋醇；聚碳酸醋多元醇（例如通過1，6-己二醇與碳酸二苯醋的反應(yīng)得到的聚碳酸醋二醇 等）或聚酸多元醇（例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、環(huán)氧乙燒改性雙酪A等） 等。其中，從賦予與基材的密合性、柔軟性的方面出發(fā)，特別優(yōu)選分子量為2000 W上的聚丙 二醇。 陽131] 作為有機(jī)多異氯酸醋，可W舉出例如異佛爾酬二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、 甲苯二異氯酸醋、二甲苯二異氯酸醋、二苯基甲燒-4, 4'-二異氯酸醋或二環(huán)戊基異氯酸醋 等。 陽13引另外，作為含徑基的（甲基）丙締酸醋，可W使用例如（甲基）丙締酸徑乙醋、（甲 基）丙締酸徑丙醋、（甲基）丙締酸徑下醋等（甲基）丙締酸徑基C2~C4烷基醋、二徑甲 基環(huán)己基單（甲基）丙締酸醋、徑基己內(nèi)醋（甲基）丙締酸醋、季戊四醇Ξ (甲基）丙締酸 醋、二季戊四醇五（甲基）丙締酸醋等。
[0133] 通過使多元醇、有機(jī)多異氯酸醋和含徑基的（甲基）丙締酸醋運(yùn)Ξ種成分反應(yīng)而 得到的氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋的反應(yīng)例如如下進(jìn)行。目P，向多元醇中混合有機(jī)多異 氯酸醋，相對(duì)于多元醇的徑基1當(dāng)量，所混合的有機(jī)多異氯酸醋的異氯酸醋基優(yōu)選為1. 1當(dāng) 量~2. 0當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 1當(dāng)量~1. 5當(dāng)量，優(yōu)選使反應(yīng)溫度為70°C~90°C而進(jìn)行 反應(yīng)，合成氨基甲酸醋低聚物。接下來，相對(duì)于氨基甲酸醋低聚物的異氯酸醋基1當(dāng)量，W 徑基（甲基）丙締酸醋化合物的徑基優(yōu)選為1當(dāng)量~1. 5當(dāng)量的方式混合徑基（甲基）丙 締酸醋化合物，使其于70°C~90°C反應(yīng)，可W得到目標(biāo)氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋。
[0134] 通過使有機(jī)多異氯酸醋和含徑基的（甲基）丙締酸醋運(yùn)兩種成分反應(yīng)而得到的氨 基甲酸醋（甲基）丙締酸醋的反應(yīng)例如如下進(jìn)行。目P，相對(duì)于有機(jī)多異氯酸醋的異氯酸醋 基1當(dāng)量，W含徑基的（甲基）丙締酸醋的徑基優(yōu)選為1當(dāng)量~1. 5當(dāng)量的方式混合含徑 基的（甲基）丙締酸醋，使其于70°C~90°C反應(yīng)，可W得到目標(biāo)氨基甲酸醋（甲基）丙締 酸醋。
[0135] 作為氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋的重均分子量，優(yōu)選1000~25000左右、更優(yōu) 選4000~20000。若重均分子量小于1000,則收縮變大，若重均分子量大于25000,則缺乏 固化性。
[0136] 本發(fā)明的光固化性著色組合物中，運(yùn)些氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋可W使用1 種或?qū)?種W上W任意的比例混合使用。氨基甲酸醋（甲基）丙締酸醋在本發(fā)明的光固化 性著色組合物中的重量比例通常為0重量％~90重量％、優(yōu)選為1重量％~80重量％、更 優(yōu)選為1重量％~70重量％。
[0137] 作為本發(fā)明的光固化性著色組合物中含有的具有聚異戊二締、聚下二締骨架的 (甲基）丙締酸醋低聚物，只要是公知的物質(zhì)，就可W沒有特別限定地使用。
[0138] 作為上述具有聚異戊二締、聚下二締骨架的（甲基）丙締酸醋低聚物，優(yōu)選可W使 用下述低聚物：(a)首先合成異戊二締聚合物、下二締聚合物或它們的共聚物，接著使運(yùn)些 聚合物與不飽和酸酢反應(yīng)，其后使所得到的聚合物中的一部分或全部與徑基（甲基）丙締 酸醋化合物反應(yīng)而得到的低聚物；或化）使徑基末端異戊二締聚合物、徑基末端下二締聚 合物或它們的共聚物與不飽和簇酸或其衍生物反應(yīng)而得到的低聚物。
[0139] 首先，對(duì)（a)低聚物，即，首先合成異戊二締聚合物、下二締聚合物或它們的共聚 物，接著使運(yùn)些聚合物與不飽和酸酢反應(yīng)，其后使所得到的聚合物中的一部分或全部與徑 基（甲基）丙締酸醋化合物反應(yīng)而得到的低聚物進(jìn)行說明。
[0140] 作為上述異戊二締聚合物、下二締聚合物，可W使用通過將異戊二締或下二締的 一種均聚而得到的異戊二締聚合物或下二締聚合物，也可W使用通過將異戊二締和下二締 的混合物共聚而得到的異戊二締-下二締共聚物。 陽141] 作為聚合的方法，可W將甲基裡、乙基裡、仲下基裡、正下基裡、戊基裡等烷基裡、 鋼糞絡(luò)合物作為引發(fā)劑，使異戊二締和/或下二締進(jìn)行陰離子聚合而得到；也可W通過將 過氧化苯甲酯等過氧化物、偶氮二異下臘等偶氮二臘化合物作為引發(fā)劑進(jìn)行自由基聚合來 制造。
[0142] 需要說明的是，運(yùn)些聚合反應(yīng)可W在己燒、庚燒、甲苯、二甲苯等溶劑的存在下 于-100°c~200°C反應(yīng)0. 5小時(shí)~100小時(shí)來進(jìn)行。 陽143] 接著，使利用上述方法得到的聚合物與不飽和酸酢反應(yīng)。該反應(yīng)例如可如下進(jìn)行： 在己燒、庚燒、甲苯、二甲苯等溶劑等對(duì)反應(yīng)為惰性的溶劑的存在下、或無溶劑條件下，使上 述聚合物與不飽和酸酢通常在常溫~300°C反應(yīng)0. 5小時(shí)~100小時(shí)。
[0144] 作為酸酢，可W使用例如馬來酸酢、鄰苯二甲酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、甲基六氨 鄰苯二甲酸酢等。
[0145] 相對(duì)于聚合物100重量份，酸酢的用量通常優(yōu)選為0. 1重量份~200重量份的范 圍、更優(yōu)選為0. 1重量份~100重量份的范圍內(nèi)。
[0146] 關(guān)于酸酢基與上述聚合物的反應(yīng)所引起的加成，通過在上述條件下進(jìn)行反應(yīng)，通 常，每1分子的加成數(shù)為1個(gè)~30個(gè)的范圍、優(yōu)選為2個(gè)~20個(gè)的范圍。 陽147] 接著，使導(dǎo)入上述聚合物中的酸酢基的一部分或全部與徑基（甲基）丙締酸醋化 合物反應(yīng)，從而可W得到具有聚異戊二締骨架的（甲基）丙締酸醋低聚物、具有聚下二締骨 架的（甲基）丙締酸醋低聚物。
[0148] 反應(yīng)中，在己燒、庚燒等溶劑或無溶劑條件下，通常按照徑基（甲基）丙締酸醋化 合物的徑基優(yōu)選為1當(dāng)量~1. 5當(dāng)量的方式混合徑基（甲基）丙締酸醋化合物，使其于 20°C~200°C反應(yīng)0. 1小時(shí)~100小時(shí)，從而可W得到具有聚異戊二締骨架的（甲基）丙締 酸醋低聚物、具有聚下二締骨架的（甲基）丙締酸醋低聚物。
[0149] 作為徑基（甲基）丙締酸醋化合物，可W使用例如（甲基）丙締酸徑乙醋、（甲基） 丙締酸徑丙醋、（甲基）丙締酸徑下醋等（甲基）丙締酸徑基C2~C4烷基醋、二徑甲基環(huán) 己基單（甲基）丙締酸醋、徑基己內(nèi)醋（甲基）丙締酸醋等。
[0150] 接著，對(duì)得到化）低聚物，即，使含有徑基的異戊二締聚合物、下二締聚合物或它 們的共聚物與不飽和簇酸或其衍生物反應(yīng)而得到的低聚物的方法進(jìn)行說明。 陽151] 通過使徑基末端異戊二締聚合物、徑基末端下二締聚合物的一部分或全部與不飽 和簇酸或其衍生物反應(yīng)，可W得到具有聚異戊二締骨架的（甲基）丙締酸醋低聚物、具有聚 下二締骨架的（甲基）丙締酸醋低聚物。
[0152] 反應(yīng)中，在己燒、庚燒等溶劑或無溶劑條件下，通常使不飽和簇酸或其衍生物在 20°C~200°C反應(yīng)0. 1小時(shí)~100小時(shí)，從而可W得到。 陽153] 作為不飽和簇酸或其衍生物，可W使用例如丙締酸、甲基丙締酸、馬來酸、α -乙基 丙締酸、富馬酸、衣康酸、巧康酸、四氨鄰苯二甲酸、甲基四氨鄰苯二甲酸等不飽和簇酸W及 它們的酷面化物、酷胺、酷亞胺、酸酢、醋等衍生物。
[0154] 作為如此得到的化合物的具體例，可W例示KURARAY社制造 UC-203(異戊二締 聚合物的馬來酸酢加成物與甲基丙締酸-2-徑乙醋的醋化物低聚物）、日本曹達(dá)社制造的 NISS0-PB TE-2000(兩末端甲基丙締酸醋改性下二締系低聚物）等。
[01巧]本發(fā)明的光固化性著色組合物中，運(yùn)些具有聚異戊二締、聚下二締骨架的（甲基） 丙締酸醋低聚物可W使用1種或?qū)?種W上W任意的比例混合使用。具有聚異戊二締、聚 下二締骨架的（甲基）丙締酸醋低聚物在本發(fā)明的光固化性著色組合物中的重量比例通常 為0重量％~90重量％、優(yōu)選為1重量％~50重量％、更優(yōu)選為1重量％~20重量％。 陽156] 本發(fā)明的光固化性著色組合物可W使用（甲基）丙締酸醋單體度-1-2)作為（甲 基）丙締酸醋化合物度-1)。 陽157] 作為本發(fā)明的光固化性著色組合物中含有的（甲基）丙締酸醋單體度-1-2)，沒有 特別限定，可W舉出例如（甲基）丙締酸異辛醋、（甲基）丙締酸異戊醋、（甲基）丙締酸月 桂醋、（甲基）丙締酸異癸醋、（甲基）丙締酸硬脂醋、（甲基）丙締酸十六烷基醋、（甲基） 丙締酸異肉豆違基醋、（甲基）丙締酸十Ξ烷基醋等（甲基）丙締酸碳原子數(shù)5~20的燒 基醋、（甲基）丙締酸節(jié)醋、（甲基）丙締酸四氨慷基醋、丙締酷嗎嘟、（甲基）丙締酸苯基 縮水甘油醋、Ξ環(huán)癸燒（甲基）丙締酸醋、丙締酸雙環(huán)戊締醋、雙環(huán)戊締氧基乙基（甲基）丙 締酸醋、（甲基）丙締酸異冰片醋、（甲基）丙締酸雙環(huán)戊締醋、丙締酸-1-金剛烷基醋、丙 締酸-2-甲基-2-金剛烷基醋、丙締酸-2-乙基-2-金剛烷基醋、甲基丙締酸-1-金剛烷基 醋、聚環(huán)氧丙烷改性（甲基）丙締酸壬基苯醋、雙環(huán)戊二締氧基乙基（甲基）丙締酸醋等具 有環(huán)狀骨架的（甲基）丙締酸醋；（甲基）丙締酸-2-徑丙醋、（甲基）丙締酸-4-徑下醋 等具有徑基的碳原子數(shù)為1~5的烷基（甲基）丙締酸醋；乙氧基二乙二醇（甲基）丙締 酸醋、聚丙二醇（甲基）丙締酸醋、聚環(huán)氧丙烷改性（甲基）丙締酸壬基苯醋等聚燒撐二醇 (甲基）丙締酸醋；氧化乙締改性苯氧基化憐酸（甲基）丙締酸醋、氧化乙締改性下氧基化 憐酸（甲基）丙締酸醋和氧化乙締改性辛氧基化憐酸（甲基）丙締酸醋、Ξ環(huán)癸燒二徑甲基 二（甲基）丙締酸醋、二氧六環(huán)二醇二（甲基）丙締酸醋、聚丙二醇二（甲基）丙締酸醋、 聚四亞甲基二醇二（甲基）丙締酸醋、環(huán)氧燒改性雙酪A型二（甲基）丙締酸醋、己內(nèi)醋改 性徑基特戊酸新戊二醇二（甲基）丙締酸醋和氧化乙締改性憐酸二（甲基）丙締酸醋、Ξ 徑甲基丙烷Ξ (甲基）丙締酸醋、Ξ徑甲基辛燒Ξ (甲基）丙締酸醋等Ξ徑甲基C2~CIO 鏈燒控Ξ (甲基）丙締酸醋；Ξ徑甲基丙烷聚乙氧基Ξ (甲基）丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷聚 丙氧基Ξ (甲基）丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基Ξ (甲基）丙締酸醋等Ξ徑甲 基C2~CIO鏈燒控聚烷氧基Ξ (甲基）丙締酸醋、Ξ [(甲基）丙締酷氧基乙基]異氯脈 酸醋、季戊四醇Ξ (甲基）丙締酸醋、環(huán)氧乙燒改性Ξ徑甲基丙烷Ξ (甲基）丙締酸醋、環(huán) 氧丙烷改性Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基）丙締酸醋等環(huán)氧燒改性Ξ徑甲基丙烷Ξ(甲基）丙締 酸醋；季戊四醇聚乙氧基四（甲基）丙締酸醋、季戊四醇聚丙氧基四（甲基）丙締酸醋、季 戊四醇四（甲基）丙締酸醋、雙Ξ徑甲基丙烷四（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇四（甲基） 丙締酸醋、二季戊四醇五（甲基）丙締酸醋、二季戊四醇六（甲基）丙締酸醋等。
[0158] 從固化性的方面出發(fā)，優(yōu)選（甲基）丙締酷基為2個(gè)W上的（甲基）丙締酸醋化 合物。
[0159] 在不損害本發(fā)明的特性的范圍內(nèi)，可W在本發(fā)明的光固化性著色組合物中使用環(huán) 氧（甲基）丙締酸醋。環(huán)氧（甲基）丙締酸醋具有固化性提高、及使固化物的硬度、固化速 度提高的功能。另外，作為環(huán)氧（甲基）丙締酸醋，只要是使縮水甘油基酸型環(huán)氧化合物 與（甲基）丙締酸反應(yīng)而得到的物質(zhì)即可使用，作為用于得到優(yōu)選使用的環(huán)氧（甲基）丙 締酸醋的縮水甘油基酸型環(huán)氧化合物，可W舉出雙酪A或其環(huán)氧燒加成物的二縮水甘油基 酸、雙酪F或其環(huán)氧燒加成物的二縮水甘油基酸、氨化雙酪A或其環(huán)氧燒加成物的二縮水甘 油基酸、氨化雙酪F或其環(huán)氧燒加成物的二縮水甘油基酸、乙二醇二縮水甘油基酸、丙二醇 二縮水甘油基酸、新戊二醇二縮水甘油基酸、下二醇二縮水甘油基酸、己二醇二縮水甘油基 酸、環(huán)己燒二甲醇二縮水甘油基酸、聚丙二醇二縮水甘油基酸等。
[0160] 環(huán)氧（甲基）丙締酸醋是通過使運(yùn)些縮水甘油基酸型環(huán)氧化合物與（甲基）丙締 酸在下述的條件下反應(yīng)而得到的。 陽161] 相對(duì)于縮水甘油基酸型環(huán)氧化合物的環(huán)氧基1當(dāng)量，使（甲基）丙締酸W 0. 9摩 爾~1. 5摩爾、更優(yōu)選為0. 95摩爾~1. 1摩爾的比例進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)溫度優(yōu)選為80°C~ 120°C，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)~35小時(shí)左右。為了促進(jìn)反應(yīng)，優(yōu)選使用例如Ξ苯基麟、ΤΑΡ、Ξ 乙醇胺、四乙基氯化錠等催化劑。另外，反應(yīng)中為了防止聚合，也可W使用例如對(duì)甲氧基苯 酪、甲基氨釀等作為阻聚劑。
[0162] 本發(fā)明中可W優(yōu)選使用的環(huán)氧（甲基）丙締酸醋為由雙酪A型的環(huán)氧化合物得到 的雙酪A型環(huán)氧（甲基）丙締酸醋。本發(fā)明中，作為環(huán)氧（甲基）丙締酸醋的重均分子量， 優(yōu)選500~10000。 陽163] 本發(fā)明的光固化性著色組合物中，（甲基）丙締酸醋化合物可W使用1種或?qū)?種 W上W任意的比例混合使用。
[0164] 另外，作為光聚合性化合物，可W使用環(huán)氧化合物度-2)。 陽165] 作為環(huán)氧化合物的具體例，可W舉出雙酪類（雙酪A、雙酪F、雙酪S、聯(lián)苯酪、雙酪 AD等）或苯酪類（苯酪、烷基取代苯酪、芳香族取代苯酪、糞酪、烷基取代糞酪、二徑基苯、燒 基取代二徑基苯、二徑基糞等）與各種醒（甲醒、乙醒、烷基醒、苯甲醒、烷基取代苯甲醒、徑 基苯甲醒、糞甲醒、戊二醒、鄰苯二甲醒、己豆醒、肉桂醒等）的縮聚物；上述苯酪類與各種 二締化合物（雙環(huán)戊二締、祗締類、乙締基環(huán)己締、降冰片二締、乙締基降冰片締、四氨巧、 二乙締基苯、二乙締基聯(lián)苯、二異丙締基聯(lián)苯、下二締、異戊二締等）的聚合物；上述苯酪類 與酬類（丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬、苯乙酬、二苯甲酬等）的縮聚物；上述苯酪類與 芳香族二甲醇類（苯二甲醇、聯(lián)苯二甲醇等）的縮聚物；上述苯酪類與芳香族二氯甲基類 (α, α'-二氯二甲苯、雙氯甲基聯(lián)苯等）的縮聚物；上述苯酪類與芳香族雙烷氧基甲基類 (雙甲氧基甲基苯、雙甲氧基甲基聯(lián)苯、雙苯氧基甲基聯(lián)苯等）的縮聚物；將上述雙酪類與 各種醒的縮聚物或醇類等縮水甘油基化而得到的縮水甘油基酸系環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹 月旨、縮水甘油基胺系環(huán)氧樹脂、縮水甘油基醋系環(huán)氧樹脂等，只要是通常使用的環(huán)氧樹脂即 可，并不限定于運(yùn)些。它們可W單獨(dú)使用，也可W使用2種W上。
[0166] 本發(fā)明的光固化性著色組合物中，運(yùn)些環(huán)氧化合物可W使用1種或?qū)?種W上W 任意的比例混合使用。環(huán)氧化合物在本發(fā)明的光固化性著色組合物中的重量比例通常為5 重量％~70重量％、優(yōu)選為5重量％~50重量％。
[0167] 另外，可W使用氧雜環(huán)下燒化合物度-3)作為光聚合性化合物。 陽168] 作為氧雜環(huán)下燒化合物的具體例，可W舉出例如，4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)下燒 基甲氧基）甲基]苯、4-雙[(3-甲基-3-氧雜環(huán)下烷基甲氧基）甲基]苯、3-甲基-3-縮 水甘油基氧雜環(huán)下燒、3-乙基-3-徑基甲基氧雜環(huán)下燒、3-甲基-3-徑基甲基氧雜環(huán)下燒、 二（1-乙基（3-氧雜環(huán)下烷基））甲酸、3-乙基-3-(苯氧基甲基）氧雜環(huán)下燒、3-(環(huán)己氧 基）甲基-3-乙基氧雜環(huán)下燒、亞二甲苯基雙氧雜環(huán)下燒、線型酪醒氧雜環(huán)下燒等，只要是 通常使用的氧雜環(huán)下燒化合物即可，并不限定于運(yùn)些。它們可W單獨(dú)使用，也可W使用2種 W上。
[0169] 本發(fā)明的光固化性著色組合物中，運(yùn)些氧雜環(huán)下燒化合物可W使用1種或?qū)?種 W上W任意的比例混合使用。氧雜環(huán)下燒化合物在本發(fā)明的光固化性著色組合物中的重量 比例通常為5重量％~70重量％、優(yōu)選為5重量％~50重量％。
[0170] 另外，可W使用乙締基酸化合物度-4)作為光聚合性化合物。 陽171 ] 作為乙締基酸化合物的具體例，可W舉出例如乙二醇二乙締基酸、二乙二醇二乙 締基酸、Ξ乙二醇二乙締基酸、丙二醇二乙締基酸、二丙二醇二乙締基酸、下二醇二乙締基 酸、己二醇二乙締基酸、環(huán)己燒二甲醇二乙締基酸、Ξ徑甲基丙烷Ξ乙締基酸等二乙締基酸 化合物或Ξ乙締基酸化合物；乙基乙締基酸、正下基乙締基酸、異下基乙締基酸、十八烷基 乙締基酸、環(huán)己基乙締基酸、徑下基乙締基酸、2-乙基己基乙締基酸、環(huán)己燒二甲醇單乙締 基酸、正丙基乙締基酸、異丙基乙締基酸、異丙締基酸-0-碳酸亞丙醋、十二烷基乙締基酸、 二乙二醇單乙締基酸、十八烷基乙締基酸等，只要是通常使用的乙締基酸化合物即可，并不 限定于運(yùn)些。它們可W單獨(dú)使用，也可W使用2種W上。
[0172] 本發(fā)明的光固化性著色組合物中，運(yùn)些乙締基酸化合物可W使用1種或?qū)?種W 上W任意的比例混合使用。乙締基酸化合物在本發(fā)明的光固化性著色組合物中的重量比例 通常為5重量％~70重量％、優(yōu)選為5重量％~50重量％。
[0173] 本發(fā)明的光固化性著色組合物含有光聚合引發(fā)劑（C)。
[0174] 作為本發(fā)明的組合物中含有的光聚合引發(fā)劑似，沒有特別限定，作為自由基聚合 引發(fā)劑，可W舉出例如1-徑基環(huán)己基苯基酬（Irgacure 184 ;BASF社制造）、2-徑基-2-甲 基-[4-(1-甲基乙締基）苯基]丙醇低聚物（工虧豐工六0肥；號(hào)シ八瓜テ^制造）、 1-[4-(2-徑基乙氧基）-苯基]-2-徑基-2-甲基-1-丙烷-1-酬（Irgacure 2959;BASF 社制造）、2-徑基-1-{4-[4-(2-徑基-2-甲基-丙酷基）-芐基]-苯基}-2-甲基-丙 燒-1-酬（Irga州re 127 ;BASF制造）、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酬（Irga州re 651 ;BASF 社制造）、2-徑基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬值arocure 1173 ;BASF社制造）、2-甲 基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎嘟代丙烷-1-酬（Irgacure 907 ;BASF社制造）、氧基-苯 基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酷氧基-乙氧基]-乙醋與氧基-苯基-乙酸2-[2-徑 基-乙氧基]-乙醋混合物（Irgacure 754 ;BASF社制造）、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎 口林代苯基）-下燒-1-酬（Irgacure 369 ;BASF社制造）、2-氯嚷噸酬、2, 4-二甲基嚷噸酬、 2, 4-二異丙基嚷噸酬、異丙基嚷噸酬、2, 4, 6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、雙（2, 4, 6-Ξ 甲基苯甲酯基）-苯基氧化麟、雙化6-二甲氧基苯甲酯基）-2, 4, 4- Ξ甲基戊基氧化麟、 1，2-辛二酬，1-[4-(苯硫基）-，2-(0-苯甲酯基朽）]、乙酬，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲 酷基）-9H-巧挫-3-基]-,1-(0-乙酷基目虧）等。作為陽離子系聚合引發(fā)劑，可W舉出例如 雙（4-叔下基苯基）艦鐵六氣憐酸鹽、雙（4-叔下基苯基）艦鐵Ξ氣甲橫酸鹽、2-(3,4-二 甲氧基苯乙締基）-4, 6-雙（Ξ氯甲基）-1，3, 5- Ξ嗦、二苯基艦鐵六氣神酸鹽、二苯基艦鐵 Ξ氣甲基橫酸鹽、2-[2-(巧喃-2-基）乙締基]-4,6-雙（Ξ氯甲基）-1,3,5-Ξ嗦、Ξ苯基 梳四氣棚酸鹽、Ξ對(duì)甲苯基梳六氣憐酸鹽、Ξ對(duì)甲苯基梳Ξ氣甲橫酸鹽、4-異丙基-4' -甲 基二苯基艦鐵四（五氣苯基）棚酸鹽等。另外，本發(fā)明的組合物中含有的光聚合引發(fā)劑（C) 優(yōu)選在吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)下有吸收。
[01巧]從固化性的方面出發(fā)，優(yōu)選2,4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟（Speedcure TP0 ;LAMBS0N社制造）、雙化4, 6- Ξ甲基苯甲酯基）苯基氧化麟（Irgacure 819 ;BASF制 造）、1，2-辛二酬，1- [4-(苯硫基）-，2- (0-苯甲酯基朽）]、乙酬，1- [9-乙基-6- (2-甲基 苯甲酯基）-9H-巧挫-3-基]-，1-(0-乙酷基目虧）。另外，它們可W使用一種或兩種W上。 陽176] 此處，在上述光聚合引發(fā)劑中，在乙臘中測(cè)得的365nm處的單位重量的吸光系數(shù) 優(yōu)選為 85ml/(g · cm)~10000ml/(g · cm)、更優(yōu)選為 150ml/(g · cm)~10000ml/(g · cm)、 特別優(yōu)選為400ml/(g · cm)~10000ml/(g · cm)。另外，在乙臘中測(cè)得的405皿處的單位 重量的吸光系數(shù)優(yōu)選為5ml/(g · cm)~3000ml/(g · cm)、特別優(yōu)選為200ml/(g · cm)~ 3000ml/(g，cm)。并且，極其優(yōu)選滿足運(yùn)兩個(gè)條件。另外，還優(yōu)選在乙臘中測(cè)得的400nm處 的摩爾吸光系數(shù)為200M 1 · cm 1~10萬Μ 1 · cm 1的光聚合引發(fā)劑。
[0177] 若為在該范圍內(nèi)的、在吸收紫外線而發(fā)光的化合物所發(fā)出的光的波長(zhǎng)下有吸收的 光聚合引發(fā)劑，則可進(jìn)一步促進(jìn)光難W到達(dá)的區(qū)域的紫外線固化型樹脂組合物的固化。運(yùn) 是因?yàn)椋?50nm~410nm運(yùn)種長(zhǎng)波長(zhǎng)的紫外線發(fā)生衍射的性質(zhì)大。由此，可W迂回進(jìn)入被色 料遮光的區(qū)域（遮光區(qū)域）的內(nèi)側(cè)，即使在存在妨礙紫外線照射的遮光區(qū)域的情況下，通過 該迂回進(jìn)入，長(zhǎng)波長(zhǎng)的光也可W到達(dá)遮光區(qū)域。
[0178] 因此，若為上述范圍的光聚合引發(fā)劑，則可W對(duì)吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物 (A)所發(fā)出的光進(jìn)行吸收，同時(shí)對(duì)由紫外線照射并衍射的長(zhǎng)波長(zhǎng)的光進(jìn)行吸收，通過其乘數(shù) 效應(yīng)，可促進(jìn)光聚合引發(fā)劑的反應(yīng)，即使在遮光區(qū)域?yàn)閷挿秶那闆r下，也可W使紫外線固 化型樹脂組合物充分固化。
[0179] 此外，若是在四氨巧喃中測(cè)得的吸收光譜的極大波長(zhǎng)在上述優(yōu)選范圍內(nèi)的吸收紫 外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)與在上述優(yōu)選的吸光系數(shù)的范圍內(nèi)的光聚合引發(fā)劑之組合， 則可進(jìn)一步促進(jìn)遮光區(qū)域的固化，因而特別優(yōu)選。
[0180] 作為滿足上述條件的光聚合引發(fā)劑，可W舉出BASF社制造 Irgacure 819、 LAMBS0N社制造的Speed州re TP0等。 陽181] 本發(fā)明的光固化性著色組合物中，運(yùn)些光聚合引發(fā)劑可W使用1種或?qū)?種W上 W任意的比例混合使用。光聚合引發(fā)劑在本發(fā)明的光固化性著色組合物中的重量比例通常 為0. 01重量％~15重量％、優(yōu)選為0. 2重量％~10重量％。 陽182] 此外，還可W與上述光聚合引發(fā)劑合用能夠成為光聚合引發(fā)助劑的胺類等。作為 可使用的胺類等，可W舉出苯甲酸-2-二甲氨基乙醋、二甲氨基苯乙酬、對(duì)二甲氨基苯甲酸 乙醋或?qū)Χ装被郊姿岙愇齑椎取Ｔ谑褂迷摪奉惖裙饩酆弦l(fā)助劑的情況下，本發(fā)明的 光固化性著色組合物中的含量通常為0. 005~5重量％、優(yōu)選為0. 01~3重量％。
[0183] 本發(fā)明的光固化性著色組合物含有色料值）。作為色料值)，可W使用染料或顏 料，從印刷物的耐性的方面出發(fā)，可W優(yōu)選使用顏料。作為顏料，一般可W使用在印刷用途、 涂料用途的油墨組合物中使用的顏料，可W根據(jù)發(fā)光性、耐光性的必要用途進(jìn)行選擇。作為 顏料成分，可W使用炭黑、二氧化鐵、碳酸巧等無彩色的顏料、或有彩色的有機(jī)顏料。
[0184] 在色料值）中，對(duì)可W作為有彩色的有機(jī)顏料使用的顏料沒有特別限定，可W舉 出W下的顏料。
[0185] 具體可W舉出甲苯胺紅、甲苯胺栗棟、漢薩黃、聯(lián)苯胺黃、化挫嘟酬紅等不溶性偶 氮染料；立索爾紅、化lio Bordeaux、大粉紅、永固紅2B等可溶性偶氮顏料；茜素、陰丹± 林、硫說藍(lán)栗棟等來自染料的衍生物；獻(xiàn)菁藍(lán)、獻(xiàn)菁綠等獻(xiàn)菁系有機(jī)顏料；哇叮晚酬紅、哇 叮晚酬品紅等哇叮晚酬系的有機(jī)顏料；二糞嵌苯紅、巧猩紅等二糞嵌苯系有機(jī)顏料；異嗎I 噪嘟酬黃、異嗎I噪嘟酬澄等異嗎I噪嘟酬系有機(jī)顏料；皮蔥酬紅、皮蔥酬澄等皮蔥酬系有機(jī)顏 料；硫說藍(lán)系有機(jī)顏料；縮合偶氮系有機(jī)顏料；苯并咪挫酬系有機(jī)顏料；異嗎I噪嘟黃等異嗎I 噪嘟系有機(jī)顏料；糞酪系有機(jī)顏料；作為其它顏料的黃燒±酬黃、酷胺黃、儀絡(luò)偶氮黃、銅 偶氮甲堿黃、紫環(huán)酬澄、蔥酬澄、二蔥釀基紅、二嗯嗦紫等顏料。 陽186] 關(guān)于可作為本發(fā)明的組合物中含有的色料（D)使用的有彩色的有機(jī)顏料，若用比 色指數(shù)（C. I.)值例示，例如可W舉出下述顏料。
[0187] 作為黃色用顏料，可W舉出： 陽化8] C. I 顏料黃-1、3、12、13、14、17、20、24、42、74、81、83、86、87、93、95、109、110、117、 120、125、128、129、137、138、139、147、148、150、151、153、154、155、166、180、185。
[0189] 作為品紅用顏料，可W舉出： 陽 190] C. I 顏料澄-16、36、38、43、51、55、59、61 陽 191] C. I 顏料紅-5、9、22、38、48:1、48:2、48:4、49:1、53:1、57:1、63:1、101、122、144、 146、177、185、192、202、206、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、269 陽 192] C. I 顏料紫-19、23、29、30、37、40、50。
[0193] 作為藍(lán)綠色用顏料，可W舉出： 陽 194] C. I 顏料藍(lán)-15:1、15:3、15:4、15:6、18、22、60、27、29、64 陽1巧]C. I顏料綠-7、36 陽 196] C. I 顏料白-6、18、21。 陽197] 除此W外，可W舉出C. I顏料棟-23、25、26等。
[0198] 在色料值）中，對(duì)可W作為無彩色的有機(jī)顏料使用的顏料沒有特別限定，可W舉 出W下的顏料。 陽199] 作為黑色用顏料，可W舉出炭黑、苯胺黑等。 陽200]作為產(chǎn)品名，可 W舉出 Degussa 社制造的"Special Black 350、250、100、550、5、 4、4A、6，，、"Printex U、V、140U、140V、95、90、85、80、75、55、45、40、P、60、L6、L、300、3、35、 25、A、G"、C油ot 社制造的"REGAL 400R、660R、330R、250R"、"M0GUL E、L"、S菱化學(xué)社制造 的"ΜΑ 7、8、11、77、100、100R、100S、220、230" "#2700、#2650、#2600、#200、#2350、#2300、 #2200、#2000、#990、#980、#970、#960、#950、#900、#850、#750、#650、#52、#47、#45、#4化、 #44、#40、#33、#332、#30、#25、#20、#10、#5、CF9、#95、#260"等。 陽201] 作為白色用顏料，可W舉出二氧化鐵、碳酸巧、硫酸領(lǐng)、微粉娃酸、二氧化娃類、娃 酸巧、氧化侶、氧化侶水合物、氧化鋒、滑石、粘±等。優(yōu)選可W舉出二氧化鐵。 陽20引作為產(chǎn)品名，可W舉出石原產(chǎn)業(yè)社制造的"Taipake CR-50、50-2、57、80、90、93、 95、953、97、60、60-2、63、67、58、58-2、85，，、"Taipake R-820、830、930、550、630、680、670、 580、780、780-2、850、855"、"Taipake A-100、220"、"Taipake W-10"、"Taipake PF-740、 744"、" TTO-55 (A)、55 (B)、55 (C)、55 值）、55 (S)、55 (N)、51 (A)、51 (C)，，、"TTO S-1、2，，、"TTO M-l、2，，、TAYCA 社制造的"TITANIX JR-301、403、405、600A、605、600E、603、805、806、701、 800、808，'、"TITANIX JA-1、0、3、4、5，'、杜邦社制造的"11斗11的1?-900、902、960、706、931，' 等。 陽203] 作為表現(xiàn)出金屬光澤性的顏料，可W含有金屬顏料。作為金屬顏料，可W舉出鱗片 狀侶粉末、銅粉末、儀粉末、不誘鋼粉末、著色云母粉末、云母狀氧化鐵等。另外，還包括在粉 碎時(shí)作為潤(rùn)滑劑使用了硬脂酸、油酸等長(zhǎng)鏈脂肪酸的金屬顏料。 陽204] 在上述顏料中，哇叮晚酬系有機(jī)顏料、獻(xiàn)菁系有機(jī)顏料、苯并咪挫酬系有機(jī)顏料、 異嗎I噪嘟酬系有機(jī)顏料、縮合偶氮系有機(jī)顏料、哇獻(xiàn)酬系有機(jī)顏料、異嗎I噪嘟系有機(jī)顏料等 由于耐光性優(yōu)異而優(yōu)選。 陽205] 有機(jī)顏料優(yōu)選的是，基于激光散射得到的測(cè)定值，平均粒徑為5nm~210nm的微 細(xì)顏料。運(yùn)樣的微細(xì)顏料可W通過將上述有機(jī)顏料微細(xì)化而得到。在顏料的平均粒徑為 5nm W上的情況下，可W防止因粒徑變小導(dǎo)致的耐光性降低。另一方面，通過使平均粒徑為 210nm W下，容易維持分散狀態(tài)，可W抑制顏料的沉淀。 陽206] 有機(jī)顏料的微細(xì)化可W利用下述方法進(jìn)行。目P，將由有機(jī)顏料、水溶性的無機(jī)鹽和 水溶性的溶劑的至少3種成分構(gòu)成的混合物制成粘±狀的混合物，用捏合機(jī)等強(qiáng)烈混煉， 微細(xì)化后投入水中，用高速混合器等攬拌而制成漿料狀。接下來，反復(fù)進(jìn)行漿料的過濾和水 洗，去除水溶性的無機(jī)鹽和水溶性的溶劑。在微細(xì)化工序中，可W添加樹脂、顏料分散劑等。 陽207] 作為水溶性的有機(jī)鹽，可W舉出氯化鋼、氯化鐘等。運(yùn)些無機(jī)鹽可W在有機(jī)顏料的 3倍重量~20倍重量的范圍使用。 陽20引作為水溶性的溶劑，可W舉出2-(甲氧基甲氧基）乙醇、2-下氧基乙醇、2-(異戊 氧基）乙醇、2-(己氧基）乙醇、二乙二醇、二乙二醇單甲酸、二乙二醇單下酸、Ξ乙二醇、Ξ 乙二醇單甲酸、液體聚乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、二丙二醇、二丙二醇 單甲酸、二丙二醇單乙酸、低分子量聚丙二醇等。 陽209] 本發(fā)明中，為了得到充分的濃度和充分的耐光性，W光固化性著色組合物的總重 量為基準(zhǔn)，優(yōu)選在0. 1重量％~30重量％的范圍含有顏料。
[0210] 在色料值）中，對(duì)可W使用的染料沒有特別限定，可W舉出W下的染料。具體來 說，可W使用偶氮系染料、嚷挫系染料、蔥釀系染料、嗯嗦系染料、獻(xiàn)菁系染料等直接染料、 偶氮系染料、咕噸系染料、獻(xiàn)菁系染料、哇嘟系染料、叮嗦系染料、說藍(lán)系染料等酸性染料； 偶氮系染料、咕噸系染料、叮嗦系染料、叮晚系染料、次甲基系染料、嚷挫系染料、嚷嗦系染 料、嗯嗦系染料、蔥釀系染料、若丹明系染料、Ξ芳基甲燒系染料等堿性染料。W下，用比色 指數(shù)（C. I.)值例示可使用的染料。 悅11] 作為偶氮系染料，可W舉出例如： 陽212] C. I.直接黃 2、33、：34、35、39、50、69、70、71、86、93、94、95、98、102、109、129、136、 141 ; 陽21引 C. I.直接澄 41、46、56、61、64、70、96、97、106、107; 陽214] C. I.直接紅 79、82、83、84、97、98、99、106、107、172、173、176、177、179、181、182、 204、207、211、213、218、221、222、232、233、243、246、250 ;
[0215] C. I.直接紫 47、52、54、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104 ; 陽216] C. I.直接藍(lán) 51、57、71、81、84、85、90、93、94、95、98、100、101、113、149、150、153、 160、162、163、164、166、167、170、172、188、192、193、194、196、198、200、207、209、210、212、 213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、 260、268、274、275 ; 陽217] C. I.直接綠27、34、37、65、67、68、69、72、77、79、82等。作為嚷挫系染料，可^舉出 C. I.直接黃54。 陽21引 作為嗯嗦系染料，可^舉出。1.直接藍(lán)97、99、106、107、108、109、190、293等。
[0219] 作為蔥釀系染料，可W舉出C. I.直接藍(lán)77。
[0220] 作為獻(xiàn)菁系染料，可W舉出C. I.直接藍(lán)86、87、189、199等。 陽221] 作為其它直接染料，可W舉出C. I.直接黃38、43、47、58、68、108、138沁1.直接 澄：34、39、50、52、57、65、68;(：.1.直接紅91、92、96、105、184、220、234、241;(：.1.直接紫59; C. I.直接藍(lán) 80、114、115、117、119、137、155、156、158、159、161、171、173 ;C. I.直接綠 25、 31、32、63、66 等。 陽222] 作為偶氮系染料，可W舉出例如C. I.酸性紅1、3、4、6、8、11、12、14、18、26、27、33、 37、53、57、88、106、108、111、114、131、137、138、151、154、158、159、173、184、186、215、257、 266、296、337 ; 陽22引 C. I.酸性澄 7、10、12、19、20、22、28、30、52、56、74、127 ; 陽224] C. I.酸性紫 11、56、58 ; 陽2巧]C. I.酸性黃 1、17、18、23、25、36、38、42、44、54、59、72、78、151 ; 陽226] C. I.酸性棟 2、4、13、248 ; 陽227] C. I.酸性藍(lán) 92、102、113、117 等。 陽22引作為咕噸系染料，可W舉出C. I.酸性紅50、51、52、87等。 陽229] 作為獻(xiàn)菁系染料，可W舉出C. I.酸性藍(lán)249。 陽230] 作為蔥釀系染料，可W舉出C. I.酸性紅82、92 ;C. I.酸性紫41、42、43 ;C. I.酸性 藍(lán) 14、22、25、40、45、78、80、127:1、129、145、167、230 ;C. I.酸性綠 25、27 等。 陽231] 作為哇嘟系染料，可W舉出C. I.酸性黃3。 陽232] 作為日丫嗦系染料，可W舉出C. I.酸性藍(lán)59、102等。
[0233] 作為說藍(lán)系染料，可W舉出C. I.酸性藍(lán)74。 陽234] 作為其它酸性染料，可W舉出C. I.酸性紫49 ;C. I.酸性棟19 ;C. I.酸性藍(lán)7、9、 74、112、126、167;C. I.酸性綠 9;C. I.食品綠 3 等。 陽235] 作為偶氮系染料，可W舉出例如C. I.堿性紅17、22、23、25、29、30、38、39、46、 46:1、82 ;C. I.堿性澄 2、24、25 ;C. I.堿性紫 18 ;C. I.堿性黃 15、24、25、32、36、41、73、80 ; C. I.堿性棟 1 ;C. I.堿性藍(lán) 41、54、64、66、67、129 等。 陽236] 作為咕噸系染料，可W舉出C. I.堿性紅1、2 ;C. I.堿性紫10、11等。
[0237] 作為叮嗦系染料，可W舉出C. I.堿性紅12、27等。 陽23引作為叮晚系染料，可W舉出C. I.堿性澄14等。 陽239] 作為次甲基系染料，可W舉出C. I.堿性紅13、14 ;C. I.堿性澄21 ;C. I.堿性紫16、 39 ;C. I.堿性黃 11、13、21、23、28 等。
[0240] 作為嚷挫系染料，可W舉出C. I.堿性黃1。 陽241] 作為嚷嗦系染料，可W舉出C. I.堿性藍(lán)9。 陽242] 作為嗯嗦系染料，可W舉出C. I.堿性藍(lán)3。 陽243] 作為蔥釀系染料，可W舉出C. I.堿性藍(lán)22、35、45、47等。
[0244] 作為若丹明系染料，可W舉出C. I.堿性紫10。
[0245] 作為Ξ芳基甲燒系染料，可W舉出C. I.堿性紫1、2、3、4、13、14、23 ;C. I.堿性藍(lán) 1、5、7、8、11、15、18、21、24、26 ;C. I.堿性綠 1、4 ;等。
[0246] 作為其它堿性染料，可W舉出C. I.堿性黃2 ;C. I.堿性藍(lán)1、67等。 陽247]為了提高分散性、樹脂組合物的保存穩(wěn)定性，在使用色料（特別是顏料）的情況 下，優(yōu)選添加分散劑。作為分散劑，可W使用含徑基的簇酸醋及其改性物、長(zhǎng)鏈聚氨基酷胺 和高分子量醋的鹽、（高分子量）多元簇酸的鹽（錠鹽、烷基胺鹽等）、長(zhǎng)鏈聚氨基酷胺憐酸 鹽、長(zhǎng)鏈聚氨基酷胺和極性酸醋的鹽、高分子量不飽和酸醋、高分子量共聚物、改性聚氨醋、 改性聚丙締酸醋、聚酸醋型陰離子系活性劑、糞橫酸甲醒縮合物鹽、芳香族橫酸甲醒縮合物 鹽、聚氧乙締烷基憐酸醋、聚氧乙締壬基苯基酸、硬脂胺乙酸醋、聚丙締酸醋等多元簇酸醋、 不飽和聚酷胺、聚硅氧烷、通過聚（低級(jí)烷基亞胺）和具有游離簇基的聚醋的反應(yīng)所形成的 酷胺或其鹽等油性分散劑、（甲基）丙締酸-苯乙締共聚物、（甲基）丙締酸-(甲基）丙締 酸醋共聚物、苯乙締-馬來酸共聚物、聚乙締醇、聚乙締基化咯燒酬等水溶性樹脂或水溶性 高分子化合物、聚醋系、改性聚丙締酸醋系、環(huán)氧乙燒/環(huán)氧丙烷加成物、憐酸醋系等。 悅48] 作為分散劑的具體例，可W舉出畢克化學(xué)社制造的"Anti-Terra U、Anti Terra-203/204、Disperbyk-101、107、110、111、130、161、162、163、164、165、166、170、400、 Bykumen、BYK-P104、P105、P104S、240S、2000、Lactimon，，、Efka CHEMICALS 社制造的"Efka 44、46、47、48、49、54、63、64、65、66、71、701、764、766、 EfkaPolymer 100、150、400、401、402、 403、450、451、452、453、745"、共榮社化學(xué)社制造的"FlowlenTG-710、化0WN0N甜290、 SP-1000、POLYFLOW No. 50E、No. 300"、楠本化成社制造的"Disparlon KS-860、873SN、874、 #2150、#7004"、花王社制造的"DEMOL RN、N、MS、C、SN-B、EP、冊(cè)MOGENOL kl8、EMULGEN 920、930、931、935、950、985、ACETAMIN24、86，'、路博潤(rùn)社制造的"Solsperse 5000、13940、 17000、24000GR、32000、33000、35000、39000、53000、J-100"、日光化學(xué)社制造的"NiWiol T106、MYS-IEX、Hexagline4-0"、AJINOMOTO FI肥 TECHNO 社制造的"AJISP邸 PB82U822、 824、7ir，、Tego Chemie Service 社制造的"TEG0Disper685"等。
[0249]作為穩(wěn)定性特別優(yōu)異、排出性特別優(yōu)異的顏料分散劑，可W舉出堿性顏料分散劑， 具體來說，可 W舉出 Solsperse 17000、24000GR、32000、33000、35000、39000、53000、J-100、 AJISP邸 PB821、822、824、827、711 等。 陽巧0] W上述光固化性著色組合物的總重量為基準(zhǔn)，分散劑優(yōu)選含有0. 01重量％~10 重量％。 陽251] 此外，本發(fā)明的光固化性著組合物中可W含有溶劑。作為溶劑，可W舉出例如 1，2, 3- Ξ氯丙烷、1，3-下二醇、1，3-下二醇、1，3-下二醇二乙酸醋、1，4-二氧六環(huán)、2-庚 酬、2-甲基-1，3-丙二醇、3, 5, 5- Ξ甲基-2-環(huán)己締-1-酬、3, 3, 5- Ξ甲基環(huán)己酬、3-乙 氧基丙酸乙醋、3-甲基-1，3-下二醇、3-甲氧基-3-甲基-1-下醇、3-甲氧基-3-甲基下 基乙酸醋、3-甲氧基下醇、3-甲氧基下基乙酸醋、4-庚酬、間二甲苯、間二乙苯、間二氯苯、 N，N-二甲基乙酷胺、N，N-二甲基甲酯胺、正下醇、正下苯、乙酸正丙醋、N-甲基化咯燒酬、 鄰二甲苯、鄰氯甲苯、鄰二乙苯、鄰二氯苯、對(duì)氯甲苯、對(duì)二乙苯、仲T苯、叔T苯、T-下內(nèi) 醋、異下醇、異佛爾酬、乙二醇二乙酸、乙二醇二下酸、乙二醇單異丙酸、乙二醇單乙酸、乙二 醇單乙酸乙酸醋、乙二醇單叔下酸、乙二醇單下酸、乙二醇單下酸乙酸醋、乙二醇單丙酸、乙 二醇單己酸、乙二醇單甲酸、乙二醇單甲酸乙酸醋、二異下基酬、二乙二醇二乙酸、二乙二醇 二甲酸、二乙二醇單異丙酸、二乙二醇單乙酸乙酸醋、二乙二醇單下酸、二乙二醇單下酸乙 酸醋、二乙二醇單甲酸、環(huán)己醇、環(huán)己醇乙酸醋、環(huán)己酬、二丙二醇二甲酸、二丙二醇甲酸乙 酸醋、二丙二醇單乙酸、二丙二醇單下酸、二丙二醇單丙酸、二丙二醇單甲酸、雙丙酬醇、甘 油Ξ乙酸醋、Ξ丙二醇單下酸、Ξ丙二醇單甲酸、丙二醇二乙酸醋、丙二醇苯酸、丙二醇單乙 酸、丙二醇單乙酸乙酸醋、丙二醇單下酸、丙二醇單丙酸、丙二醇單甲酸、丙二醇單甲酸乙酸 醋、丙二醇單甲酸丙酸醋、苯甲醇、甲基異下基酬、甲基乙基酬、甲基環(huán)己醇、乙酸正戊醋、乙 酸正下醋、乙酸異戊醋、乙酸異下醋、乙酸丙醋、二元酸醋等，它們可W單獨(dú)或混合使用。 陽巧2] 本發(fā)明中，W光固化性著色組合物的總重量為基準(zhǔn)，通常在0. 1重量％~90重 量％的范圍含有溶劑。 陽巧3] 此外，本發(fā)明中，也可W使用黑色微粒作為色料。作為黑色微粒，例如含有銅-鐵 系、銅-銘系、氧化鉆系等黑色復(fù)合氧化物；包含化、Co、化、化、Mn、Al中的一種或2種W上 作為主要成分的金屬氧化物構(gòu)成的黑色顏料。另外，可W優(yōu)選選擇含有氧化侶、堇青石、錯(cuò) 石等混凝料中的1種W上。此外，為了提高穩(wěn)定性，各玻璃糊料也可W添加無機(jī)酸、有機(jī)酸、 憐酸化合物（無機(jī)憐酸、有機(jī)憐酸）等酸。 陽巧4] 并且，在使用黑色微粒的情況下，優(yōu)選使用有機(jī)粘結(jié)劑。 陽255]作為有機(jī)粘結(jié)劑，可W使用具有簇基的樹脂、具體來說其本身具有締鍵式不飽和 雙鍵的含簇基感光性樹脂和不具有締鍵式不飽和雙鍵的含簇基樹脂中的任一種。作為可W 優(yōu)選使用的樹脂（可W為低聚物和聚合物中的任一種），可W舉出W下樹脂。
[0256] (1)通過使（a)不飽和簇酸和（b)具有不飽和雙鍵的化合物共聚而得到的含簇基 樹脂 陽巧7] (2)通過使締鍵式不飽和基團(tuán)作為側(cè)基加成到（a)不飽和簇酸與化）具有不飽和 雙鍵的化合物的共聚物上而得到的含簇基感光性樹脂
[025引 做使（C)具有環(huán)氧基和不飽和雙鍵的化合物與化）具有不飽和雙鍵的化合物的 共聚物與（a)不飽和簇酸反應(yīng)，使（d)多元酸酢與生成的仲?gòu)交磻?yīng)而得到的含簇基感光 性樹脂 陽259] (4)使（e)具有不飽和雙鍵的酸酢與化）具有不飽和雙鍵的化合物的共聚物與 (f)具有徑基和不飽和雙鍵的化合物反應(yīng)而得到的含簇基感光性樹脂 [0260] (5)使（g)環(huán)氧化合物和化）不飽和一元簇酸反應(yīng)，使（d)多元酸酢與所生成的仲 徑基反應(yīng)而得到的含簇基感光性樹脂 陽261] (6)使化）具有不飽和雙鍵的化合物和（甲基）丙締酸縮水甘油醋的共聚物的環(huán) 氧基與α)1分子中具有1個(gè)簇基且不具有締鍵式不飽和鍵的有機(jī)酸反應(yīng)，使（d)多元酸酢 與所生成的仲?gòu)交磻?yīng)而得到的含簇基樹脂
[02創(chuàng) （7)使（j)含徑基聚合物與（d)多元酸酢反應(yīng)而得到的含簇基樹脂 陽％3] (8)使（j)含徑基聚合物與（d)多元酸酢反應(yīng)而得到含簇基樹脂，使該含簇基樹脂 與（C)具有環(huán)氧基和不飽和雙鍵的化合物進(jìn)一步反應(yīng)而得到的含簇基感光性樹脂。
[0264] 根據(jù)需要，可W使本發(fā)明的光固化性著色組合物中含有柔軟化成分。作為可使用 的柔軟化成分的具體例，可W舉出高聚物、低聚物、鄰苯二甲酸醋類、憐酸醋類、乙二醇醋 類、二醇酸類、脂肪族二元酸醋類、脂肪酸醋類、巧樣酸醋類、環(huán)氧系增塑劑、藍(lán)麻油類、祗締 系氨化樹脂等。作為低聚物、高聚物的例子，可W例示聚異戊二締系、聚下二締系或二甲苯 系的低聚物、高聚物、或含徑基的聚異戊二締系、含徑基的聚下二締系的低聚物、高聚物。
[02化]該柔軟化成分在光固化性著色組合物中的重量比例通常為10重量％~80重 量％、優(yōu)選為10重量％~70重量％。 陽％6]另外，作為柔軟化成分，可W使用（甲基）丙締酸聚合物。 陽％7](甲基）丙締酸聚合物可W舉出W丙締酸系或甲基丙締酸系單體為原料而聚合得 到的聚合物、或者該單體W外的其它聚合性單體與該單體的共聚物，可W利用溶液聚合、懸 浮聚合、本體聚合等通常的方法進(jìn)行制造。
[0268] 作為特別優(yōu)選的制造方法，優(yōu)選在高溫下連續(xù)進(jìn)行自由基聚合來制造。具體來說， 為通過W下工藝所制造的（甲基）丙締酸聚合物。首先，在丙締酸系或甲基丙締酸系單體 中混合微量的聚合引發(fā)劑和微量的溶劑。然后，在150°CW上的溫度下在高壓下反應(yīng)10分 鐘W上。其后，利用分離機(jī)分離成與未反應(yīng)成分反應(yīng)而得到的（甲基）丙締酸聚合物，從而 可W得到。 陽269] 此處，若混入聚合引發(fā)劑，則保存穩(wěn)定性有可能變差，因此優(yōu)選一邊蒸饋除去溶劑 一邊進(jìn)行反應(yīng)，或者在分離得到（甲基）丙締酸聚合物后將溶劑蒸饋除去。 陽270] 作為用作（甲基）丙締酸聚合物的原料的丙締酸系或甲基丙締酸系單體，可W舉 出（甲基）丙締酸、α -乙基丙締酸；（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸正丙醋、（甲基） 丙締酸異丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸仲下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲 基）丙締酸-2-乙基下醋、（甲基）丙締酸-1，3-二甲基下醋、（甲基）丙締酸己醋、（甲 基）丙締酸-2-乙基己醋、（甲基）丙締酸辛醋、（甲基）丙締酸-3-乙氧基丙醋、（甲基） 丙締酸-3-乙氧基下醋、（甲基）丙締酸二甲氨基乙醋、（甲基）丙締酸-2-徑乙醋、（甲 基）丙締酸徑下醋、（甲基）丙締酸-α-(^甲基）乙醋、（甲基）丙締酸苯醋、（甲基）丙 締酸節(jié)醋、（甲基）丙締酸苯乙醋等醋系（甲基）丙締酸醋等，可W使用它們中的1種或2 種W上。 陽271] 作為可W共聚的其它聚合性單體，可W使用具有不飽和雙鍵的公知的化合物，可 W舉出例如苯乙締、3-硝基苯乙締、4-甲氧基苯乙締 ；α -甲基苯乙締 、β -甲基苯乙締、 2, 4-二甲基苯乙締、乙締基甲苯、α -乙基苯乙締 、α -下基苯乙締 、α -己基苯乙締等烷基 苯乙締類；4-氯苯乙締、3-氯苯乙締、3-漠苯乙締等面化苯乙締類；下締酸、α -甲基下締 酸、α-乙基下締酸、異下締酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巧康酸、中康酸、戊締二酸等具有不 飽和雙鍵的簇酸類。 陽272] 根據(jù)需要，可W向本發(fā)明的光固化性著色組合物中加入有機(jī)溶劑、硅烷偶聯(lián)劑、阻 聚劑、流平劑、抗靜電劑、表面潤(rùn)滑劑、光穩(wěn)定劑（例如受阻胺化合物等）等添加劑。 陽273] 作為稀釋劑的具體例，可W舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇等醇類、二甲基諷、二甲基 亞諷、四氨巧喃、二氧六環(huán)、甲苯、二甲苯、甲基乙基酬、水等。 陽274] 作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例，可W舉出例如3-環(huán)氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-環(huán) 氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán) 己基）乙基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、丫-琉基丙基 Ξ甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基Ξ甲氧基硅烷、3-氨基丙基Ξ乙氧基娃 燒、3-琉基丙基二甲氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、N- (2-(乙締基芐基氨基）乙基）3-氨 基丙基Ξ甲氧基硅烷鹽酸鹽、3-甲基丙締酷氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧 基硅烷、3-氯丙基Ξ甲氧基硅烷等硅烷系偶聯(lián)劑；異丙基（N-乙基氨基乙基氨基）鐵酸醋 (鹽）、異丙基Ξ異硬脂酷鐵酸醋（鹽）、二（二辛基焦憐酸醋）氧基乙酸鐵（子《二9厶。 (ク才クナ；レe口フ才スフχ - h)才豐シア化テ一l·)、四異丙基二（二辛基憐酸醋）鐵 酸醋（鹽）、新烷氧基Ξ (對(duì)-Ν-(β-氨基乙基）氨基苯基）鐵酸醋（鹽）等鐵系偶聯(lián)劑； Zr-乙酷丙酬化物、Zr-甲基丙締酸醋（鹽）、Zr-丙酸醋（鹽）、新烷氧基錯(cuò)酸鹽（醋）、新 烷氧基Ξ新癸酷基錯(cuò)酸鹽（醋）、新烷氧基Ξ (十二酷基）苯橫酷基錯(cuò)酸鹽（醋）、新燒氧 基Ξ (乙二胺基乙基）錯(cuò)酸鹽（醋）、新烷氧基Ξ (間氨基苯基）錯(cuò)酸鹽（醋）、碳酸錯(cuò)錠、 乙酷丙酬化物、甲基丙締酸醋（鹽）、丙酸醋（鹽）等錯(cuò)或侶系偶聯(lián)劑等。
[0275] 作為阻聚劑的具體例，可W舉出對(duì)甲氧基苯酪、甲基氨釀等。 陽276] 作為光穩(wěn)定劑的具體例，可W舉出例如1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-贓晚醇、 2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚醇、（甲基）丙締酸-1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-贓晚醋（ADEKA 株式會(huì)社制造、LA-82)、四（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-贓晚基）-1，2, 3, 4-下燒四簇酸醋、 四（2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基）-1，2, 3, 4-下燒四簇酸醋、1，2, 3, 4-下燒四簇酸與 1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-贓晚醇和3,9-雙（2-徑基-1，1-二甲基乙基）-2, 4, 8, 10-四氧 雜螺環(huán)[5.5]十一燒的混合醋化物、癸二酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基）癸二酸醋、 雙（1-十一烷氧基-2, 2, 6, 6-四甲基贓晚-4-基）碳酸醋、甲基丙締酸-2, 2, 6, 6,-四甲 基-4-贓晚醋、雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基）癸二酸醋、雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-贓晚 基）癸二酸醋、4-苯甲酯基氧基-2, 2, 6, 6-四甲基贓晚、1-[2-巧-(3, 5-二叔下基-4-徑基 苯基）丙酷基氧基]乙基]-4-巧-(3, 5-二叔下基-4-徑基苯基）丙酷基氧基]-2, 2, 6, 6-四 甲基贓晚、1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-狐晚基-甲基丙締酸醋、雙（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-狐 晚基）[拉5-雙（1,1-二甲基乙基）-4-徑基苯基]甲基]下基丙二酸醋、癸二酸雙 (2, 2, 6, 6-四甲基-1 (辛氧基）-4-狐晚基）醋、1，1-二甲基乙基過氧化氨與辛燒的反應(yīng) 產(chǎn)物、Ν,Ν'，Ν"，N"'-四-(4,6-雙-(下基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基贓晚-4-基） 氨基）-Ξ嗦-2-基）-4, 7-二氮雜癸燒-1，10-二胺、二下胺· 1，3, 5- Ξ嗦· N，Ν' -雙 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基-1，6-己二胺與N-化2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基）下胺的 縮聚物、聚[[6- (1，1，3, 3-四甲基下基）氨基-1，3, 5- Ξ嗦-2, 4-二基][(2, 2, 6, 6-四甲 基-4-贓晚基）亞氨基]六亞甲基[(2, 2, 6, 6-四甲基-4-贓晚基）亞氨基]]、班巧酸二 甲醋與4-徑基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-贓晚乙醇的聚合物、2, 2, 4, 4-四甲基-20- ( β -月 桂基氧基幾基）乙基-7-氧雜-3, 20-二氮雜二螺環(huán)[5 · 1 · 11 · 2]二^^一燒-20-酬、 β-丙氨酸，Ν，-化2, 6, 6-四甲基-4-狐晚基）-十二烷基醋/十四烷基醋、Ν-乙酷 基-3-十二烷基-1-(2,2, 6, 6-四甲基-4-狐晚基）化咯燒-2, 5-二酬、2, 2, 4, 4-四甲 基-7-氧雜-3,20-二氮雜二螺環(huán)[5, 1，11，2]二^^一燒-20-酬、2, 2, 4, 4-四甲基-21-氧 雜-3, 20-二氮雜二環(huán)-[5, 1，11，2]-二十一燒-20-丙酸十二烷基醋/十四烷基醋、丙二 酸，[(4-甲氧基苯基）-亞甲基]-雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-狐晚基）醋（ッ口パシク才 斗ッ夕六シッK，[ (4- ^ h豐シ7工二；k ) - ^于kシ]-Kス（1，2, 2, 6, 6- 乂シ《^于 瓜-4-氏。乂 y。二;k )工ステ；レ）、2,2,6,6-四甲基-4-贓晚醇的高級(jí)脂肪酸醋、N，N，-雙 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-狐晚基）-1，3-苯二甲酯胺（1，3- <シ枉シ。力；k術(shù)豐シ六S H^N，N，-t、ス（2,2,6,6-テ|'號(hào)^于瓜-4-1^乂。。二;L/))等受阻胺系；辛苯酬等二苯甲 酬系化合物；2- (2H-苯并Ξ挫-2-基）-4- (1，1，3, 3-四甲基下基）苯酪、2- (2-徑基-5-甲 基苯基）苯并Ξ挫、2-[2-徑基-3-(3, 4, 5, 6-四氨鄰苯二甲酯亞胺-甲基）-5-甲基苯基] 苯并Ξ挫、2- (3-叔下基-2-徑基-5-甲基苯基）-5-氯苯并Ξ挫、2- (2-徑基-3, 5-二-叔 戊基苯基）苯并Ξ挫、甲基-3-(3-(2H-苯并Ξ挫-2-基）-5-叔下基-4-徑基苯基）丙酸 醋與聚乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物、2- (2H-苯并Ξ挫-2-基）-6-十二烷基-4-甲基苯酪等苯并Ξ挫 系化合物；2, 4-二叔下基苯基-3, 5-二叔下基-4-徑基苯甲酸醋等苯甲酸醋系、2- (4, 6-二 苯基-1，3, 5- Ξ嗦-2-基）-5-[(己基）氧基]苯酪等Ξ嗦系化合物等，特別優(yōu)選為受阻胺 系化合物。 陽277] 在光固化性著色組合物中存在各種添加劑的情況下，各種添加劑在光固化性著色 組合物中的重量比例為0. 01重量％~3重量％、優(yōu)選為0. 01重量％~1重量％、更優(yōu)選為 0. 02重量％~0. 5重量％。 陽27引本發(fā)明的光固化性著色組合物可W通過將上述各成分在常溫（25Γ )~8(TC混合 溶解而得到，根據(jù)需要，可W利用過濾等操作去除夾雜物。考慮到涂布性，本發(fā)明的光固化 性著色組合物優(yōu)選25°C的粘度為5mPa · S~100化· S，特別優(yōu)選適當(dāng)調(diào)節(jié)成分的混配比W 達(dá)到5mPa · S~50000mPa · S的范圍。
[0279] 從確保優(yōu)異的排出性的方面考慮，優(yōu)選調(diào)整為5mPa · S~14mPa · S的范圍。 陽280] 在色料的分散方法中，可W利用分散劑，可W使用調(diào)漆器（Paint Conditioner)、 Ξ漉磨機(jī)、二漉磨機(jī)、捏合機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、珠磨機(jī)（pearl mill)、CoBall Mi 11、均相混合機(jī)、均化器、濕式噴射式粉碎機(jī)、微小珠磨機(jī)、涂料搖擺器等分散機(jī)。在分散 機(jī)使用介質(zhì)的情況下，優(yōu)選使用玻璃珠、氧化錯(cuò)珠、氧化侶珠、磁性珠、苯乙締珠等。關(guān)于分 散，可W分別使用兩種W上的分散機(jī)、或尺寸不同的兩種W上的介質(zhì)，階段性地進(jìn)行使用。 陽281] 光固化性著色組合物含有分散劑的形態(tài)優(yōu)選利用W下的方法進(jìn)行調(diào)整。首先，對(duì) 顏料等色料、分散劑、溶劑進(jìn)行混配（根據(jù)需要進(jìn)行預(yù)混合）后，根據(jù)需要利用介質(zhì)，使用分 散機(jī)充分進(jìn)行分散，調(diào)整W高濃度含有色料的濃縮液。接著，向所得到的顏料分散體中添加 光聚合性化合物、聚合性引發(fā)劑、各種添加劑，從而得到光固化性著色組合物。此處，包含兩 種W上色素的光固化性著色樹脂組合物可W如下制造：將各色素分別微細(xì)地分散于光聚合 性化合物、溶劑中，將所得到的物質(zhì)混合，從而可W制造。 陽282] 根據(jù)該方法，即使是使用了通常的分散機(jī)的分散處理，也可W得到充分的分散性。 另外，不需要過量的分散能量，不需要很多的分散時(shí)間，因此可W制造分散時(shí)色料不發(fā)生變 質(zhì)、穩(wěn)定性優(yōu)異的光固化性著色組合物。 陽283] 此外，本發(fā)明的光固化性著色組合物優(yōu)選利用離屯、分離、燒結(jié)過濾器、膜過濾器等 單元除去一定W上的粗大顆粒。 陽284] 對(duì)于本發(fā)明的光固化性著色組合物，通常按照固化涂膜的厚度為5 μ m~50 μ m的 方式利用任意的方法、例如噴涂法、旋涂法、2P法、漉涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴墨印刷法等將組 合物涂布至基板上。
[02財(cái)作為活性能量射線，只要是照射紫外~近紫外（波長(zhǎng)200nm~400nm附近）的光 線的燈即可，對(duì)光源沒有限制，可W舉出例如低壓、高壓或超高壓隸燈、金屬面化物燈、（脈 沖）氣燈、無電極燈、或發(fā)光二極管（LED)等。 陽286] 本發(fā)明的光固化性著色組合物可W優(yōu)選用于噴墨印刷的用途。具體來說，首先， 將本發(fā)明的光固化性著色組合物供給至噴墨記錄方式用的印刷頭，由該印刷頭排出至基材 上，其后照射活性能量射線。由此，印刷基材上的油墨組合物可W迅速固化，形成固化涂膜， 從而可W形成印刷面。
[0287] 對(duì)本發(fā)明中可W使用的印刷基材沒有特別限定，可W舉出例如聚碳酸醋、硬質(zhì)聚 氯乙締、聚苯乙締、發(fā)泡苯乙締、PMMA、聚丙締、聚乙締、PET等塑料基材或它們的組合或改性 物、無纖維紙、美術(shù)印刷紙、銅版紙、高光澤印刷紙、玻璃、不誘鋼等金屬基材等。 陽28引本發(fā)明的光固化性著色組合物還可W應(yīng)用于黑底層。在制成黑底層的情況下，例 如如下形成。 陽289] 對(duì)于本發(fā)明的光固化性著色組合物來說，在預(yù)先成型為膜狀的情況下，只要進(jìn)行 層積即可，但在糊料狀組合物的情況下，利用絲網(wǎng)印刷、棒涂機(jī)、刮板式涂布機(jī)等適當(dāng)?shù)耐?布方法涂布至基板、例如成為PDP的整面基板的玻璃基板上，接下來為了得到指觸干燥性 而利用熱風(fēng)循環(huán)式干燥爐、遠(yuǎn)紅外線干燥爐等在例如約60°C~120°C干燥5分鐘~40分 鐘，使有機(jī)溶劑蒸發(fā)，得到無粘性的涂膜。其后，進(jìn)行選擇性的曝光、顯影、燒制，形成特定的 黑色圖案。 陽290] 作為曝光工序，可W進(jìn)行利用具有特定曝光圖案的負(fù)像掩模的接觸曝光和非接觸 曝光。作為曝光光源，使用面素?zé)簟⒏邏弘`燈、激光、金屬面化物燈、黑光燈、無電極燈等。作 為曝光量，優(yōu)選50mJ/cm2~1000mJ/cm2左右。 陽291] 作為顯影工序，使用噴霧法、浸潰法等。作為顯影液，優(yōu)選使用氨氧化鋼、氨氧化 鐘、碳酸鋼、碳酸鐘、娃酸鋼等金屬堿性水溶液；或單乙醇胺、二乙醇胺、Ξ乙醇胺等胺水溶 液、特別是濃度為約1. 5質(zhì)量％ w下的稀堿性水溶液，只要組合物中的含簇基樹脂的簇基 被皂化、未固化部（未曝光部）被除去即可，則不限定于上述顯影液。另外，為了除去顯影 后不需要的顯影液，優(yōu)選進(jìn)行水洗或酸中和。 陽292] 燒制工序中，將顯影后的基板在空氣中或氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行約400°C~600°C的加 熱處理，形成所期望的導(dǎo)體圖案。需要說明的是，此時(shí)的升溫速度優(yōu)選設(shè)定為15°C /分鐘W 下。 陽29引實(shí)施例 陽294] 下面，通過實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受運(yùn)些實(shí)施例的任何限制。 陽295] 實(shí)施例內(nèi)使用的原料如下所示。 陽296] 需要說明的是，有機(jī)化合物（A)的吸收波長(zhǎng)、發(fā)光波長(zhǎng)測(cè)定方法如下所示。 陽297] 制備吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)的四氨巧喃溶液（濃度0. 002wt% )， 利用（株）島津制作所制造的分光光度計(jì)"UV-3150"測(cè)定了吸收光譜。發(fā)射光譜使用 HitachiHi曲-Technologies社制造的巧光光度計(jì)"F-7000"進(jìn)行測(cè)定。 陽29引 < 使用原料〉 陽299] UA-1 :聚四亞甲基二醇（分子量850)、異佛爾酬二異氯酸醋、丙締酸-2-徑乙醋運(yùn) 3種成分的摩爾比1:1. 5:2的反應(yīng)物 陽300] UA-2 :六亞甲基二異氯酸醋、季戊四醇Ξ丙締酸醋運(yùn)兩種成分的摩爾比1:2的反 應(yīng)物 陽3〇U UA-3 :六亞甲基二異氯酸醋、二季戊四醇五丙締酸醋運(yùn)兩種成分的摩爾比1:2的 反應(yīng)物 陽30引 Photomer 4226 :二丙二醇二丙締酸醋、Co即is社制造 陽3〇3] Irgacure 819 :雙化4, 6- Ξ甲基苯甲酯基）苯基氧化麟、BASF社制造 陽3〇4] Speedcure TP0 :2, 4, 6- Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟、LAMBS0N社制造 陽3〇5] Irgacure 0XE01 :1，2-辛二酬，1-[4-(苯硫基）-,2-(0-苯甲酯基朽）] 陽3〇6] Irgacure 0XE02 :乙酬，1-巧-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基）-9H-巧 挫-3-基]-,1-(0-乙酷基朽） 陽307] TIN0PAL 0B :2, 5-嚷吩二基雙（5-叔下基-1，3-苯并嗯挫）、BASF社制造、吸收極 大波長(zhǎng)375nm、發(fā)光極大波長(zhǎng)438nm 陽30引 P抓：2-(4-聯(lián)苯）-5-(4-叔下基苯基）-1，3, 4-嗯二挫、和光純藥工業(yè)（株）社制 造、吸收極大波長(zhǎng)272nm、發(fā)光極大波長(zhǎng)364nm 陽3〇9] CBP :4, 4'-雙巧H-巧挫-9-基）聯(lián)苯、東京化成工業(yè)（株）社制造、吸收極大波 長(zhǎng)302nm、發(fā)光極大波長(zhǎng)369nm
[0310] NPB :N，Ν' -二（1-糞基）-N，Ν' -二苯基聯(lián)苯胺、（株）同仁化學(xué)研究所社制造、吸 收極大波長(zhǎng)339皿、發(fā)光極大波長(zhǎng)450nm
[0311] KAYALIGHT B :7-二乙基氨基-4-甲基香豆素、日本化藥（株）社制造、吸收極大 波長(zhǎng)364nm、發(fā)光極大波長(zhǎng)416nm
[0312] (黑色顏料分散液的制備） 陽別引混配炭黑20份、高分子分散劑（畢克化學(xué)制造、BYK-2000) 5份、甲基乙基酬80份， 在預(yù)混合后，利用0. 3mm的氧化錯(cuò)珠、用油漆攬拌器分散60分鐘。從所得到的分散液中除 去氧化錯(cuò)珠，制備了固體成分濃度為25重量％的黑色顏料分散液。
[0314] (本發(fā)明的光固化性著色組合物的制備）
[0315] 利用所得到的分散液，一邊攬拌下述原料一邊依次添加。攬拌2小時(shí)后，利用膜過 濾器進(jìn)行過濾，制備出光固化性著色組合物。
[0316] ?黑色顏料分散液
[0317] · UA-1 陽31引· Photomer4226 陽319] · Irgacure 819 陽；320] . TIN0PAL 0B 陽321] 制備由表1所示的組成（實(shí)施例1~7、比較例1~4)構(gòu)成的光固化性著色組合 物。 陽322] 需要說明的是，關(guān)于實(shí)施例2,除了將炭黑變化為二氧化鐵W外，與實(shí)施例1相同。 陽323]
[0324] 使用所得到的本發(fā)明的光固化性著色組合物進(jìn)行W下評(píng)價(jià)。
[0325] (利用高壓隸燈的固化性）
[0326] 通過噴墨涂布裝置將所得到的組合物排出到氯乙締片上，在90°C加熱1分鐘，將 溶劑除去干燥。其后，利用高壓隸燈（80W/cm、無臭氧）照射紫外線。在照射紫外線后的組 合物上蓋上白紙，由組合物的顏色未被轉(zhuǎn)印至白紙上的輸送機(jī)速度評(píng)價(jià)固化性。 陽327] ◎ · · · 20m/min W上 陽32引 〇 · · · lOm/min ~20m/min 陽329] Δ · · · 5m/min ~lOm/min 陽330] X · · · 5m/min [^下 陽331](利用紫外線發(fā)光二極管光源的固化性）
[0332] 通過噴墨涂布裝置將所得到的組合物排出到氯乙締片上，在90°C加熱1分鐘，將 溶劑除去干燥。其后，利用在365nm具有發(fā)光波長(zhǎng)峰的紫外線發(fā)光二極管照射裝置（Micro Square社制造、UVL150-365)照射紫外線。在照射紫外線后的組合物上蓋上白紙，由組合物 的顏色未被轉(zhuǎn)印至白紙上的輸送機(jī)速度評(píng)價(jià)固化性。 陽33引◎ · · · 20m/min [^上 陽334] 〇 · · · lOm/min ~20m/min
[0335] Λ · · · 5m/min ~lOm/min 陽336] X · · · 5m/min W下
[0337] 由表1的結(jié)果可W確認(rèn)：包含吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)、光聚合性化合 物度)、光聚合引發(fā)劑（C)和色料（D)的實(shí)施例1~7的本發(fā)明的光固化性著色組合物具有 優(yōu)異的固化性。另外可W確認(rèn)：即使在將發(fā)光二極管作為光源的情況下，也可得到具有優(yōu)異 固化性的光固化性著色組合物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種光固化性著色組合物，其為含有吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)、光聚合 性化合物（B)、光聚合引發(fā)劑（C)和色料（D)的樹脂組合物，其特征在于，吸收紫外線而發(fā)光 的有機(jī)化合物（A)在四氫呋喃中測(cè)得的吸收光譜的極大波長(zhǎng)為250nm~400nm的范圍，且 發(fā)射光譜的極大波長(zhǎng)為300nm~500nm的范圍。2. 如權(quán)利要求1所述的光固化性著色組合物，其特征在于，吸收紫外線而發(fā)光的有機(jī) 化合物（A)在四氫呋喃中測(cè)得的吸收光譜的極大波長(zhǎng)為250nm~390nm的范圍，且發(fā)射光 譜的極大波長(zhǎng)為330nm~480nm的范圍。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光固化性著色組合物，其特征在于，光聚合引發(fā)劑（C)在吸 收紫外線而發(fā)光的有機(jī)化合物（A)所發(fā)出的光的波長(zhǎng)下有吸收。4. 如權(quán)利要求3所述的光固化性著色組合物，其特征在于，權(quán)利要求3所述的光聚合 引發(fā)劑（C)在乙腈中測(cè)得的365nm處的單位重量的吸光系數(shù)為85ml/(g · cm)~10000ml/ (g · cm)〇5. 如權(quán)利要求3所述的光固化性著色組合物，其特征在于，權(quán)利要求3所述的光聚合 引發(fā)劑（C)在乙腈中測(cè)得的365nm處的單位重量的吸光系數(shù)為400ml/(g ·αιι)~10000ml/ (g · cm)〇6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的光固化性著色組合物，其特征在于，作為光聚合性 化合物（Β)，包括選自（甲基）丙烯酸酯化合物（Β-1)、氧雜環(huán)丁烷化合物（Β-2)、環(huán)氧化合 物（Β-3)、乙烯基醚化合物（Β-4)的組中的1種以上。7. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的光固化性著色組合物，其特征在于，（甲基）丙烯 酸酯化合物（Β-1)為使有機(jī)多異氰酸酯和含羥基的（甲基）丙烯酸酯反應(yīng)所得到的氨基甲 酸酯（甲基）丙烯酸酯。8. -種固化物，其是對(duì)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的光固化性著色組合物照射活性 能量射線而得到的。9. 一種固化物，其特征在于，其是用紫外線發(fā)光二極管光源對(duì)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng) 所述的光固化性著色組合物照射紫外線而得到的，所述紫外線發(fā)光二極管光源在350nm~ 420nm具有峰值波長(zhǎng)。
【文檔編號(hào)】G03F7/027GK105824191SQ201510013043
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2015年1月9日
【發(fā)明人】本橋隼, 小林大祐
【申請(qǐng)人】日本化藥株式會(huì)社