膜及其制造方法、板狀物、圖像顯示裝置、太陽(yáng)能電池的制作方法
【專利摘要】一種設(shè)有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體和紫外線屏蔽層的膜及其制造方法、以及具備該膜的板成物、圖像顯示裝置或太陽(yáng)能電池。其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物所構(gòu)成；紫外線屏蔽層與該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面相鄰接。
【專利說明】膜及其制造方法、板狀物、圖像顯示裝置、太陽(yáng)能電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種膜及其制造方法、以及具備該膜的板狀物、圖像顯示裝置、太陽(yáng)能電池。
本申請(qǐng)基于2012年5月18日在日本申請(qǐng)的特愿2012-114419號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，在這里援引其內(nèi)容。

【背景技術(shù)】
[0002]各種顯示器、透鏡、櫥窗等與空氣接觸的界面(表面)上存在因太陽(yáng)光或照明等從表面反射而導(dǎo)致能見度低下的問題點(diǎn)。
作為減少反射的方法，已知以下的方法:
以膜表面的反射光、與膜和被粘物的界面的反射光會(huì)因干涉而抵消的方式，將折射率不同的多層膜層積于被粘物表面。
這些膜通常用濺鍍、蒸鍍、涂布等方法制造。
但是，這樣的方法中，即使增加膜的層積數(shù)，反射率及反射率的波長(zhǎng)依存性的降低也存在界限。此外，為削減制造成本而減少層積數(shù)，則需要折射率更低的材料。
[0003]為了降低材料的折射率，用任何方法向材料中導(dǎo)入空氣都是有效的，但作為其中之一，例如，如圖4(a)所示那樣，在膜的表面上形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法是廣為人知的(參見專利文獻(xiàn)I)。按照該方法，表面形成有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的膜(微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10)的表面的整個(gè)層的折射率，其是由空氣和形成有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的材料的體積比所決定的，因而能大幅降低折射率，即使層積數(shù)變少，也能使折射率降低。
[0004]作為膜表面上形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法，例如，提出了下述的方法。
?使用表面形成有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的模具進(jìn)行注塑成型或沖壓成型的方法(方法I)。
?模具和基材之間配有活化能射線固化性樹脂組合物，并通過活化能射線的照射，使活化能射線固化性樹脂組合物固化，將模具的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)印至固化物后，將模具從固化物上剝離的方法(方法2)。
?在活化能射線固化性樹脂組合物上轉(zhuǎn)印模具的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)后，將模具從活化能射線固化性樹脂組合物上剝離，通過活化能射線的照射，使活化能射線固化性樹脂組合物固化的方法(方法3)。
[0005]這些中，若考慮微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)印性、表面組成的自由度，則通過活化能射線的照射使樹脂組合物固化而轉(zhuǎn)印模具的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法(方法2、3)較為適宜。該方法特別適宜使用于可連續(xù)生產(chǎn)的帶狀或輥狀模具的情況，并且其是生產(chǎn)性優(yōu)異的方法。
[0006]但是，位于被粘物或被粘物的內(nèi)側(cè)的要素(例如、繪畫等的放置于室內(nèi)的物體或人物、偏轉(zhuǎn)元件、色素、電解液等)會(huì)因紫外線逐日褪色、變色、變質(zhì)。
被粘物上所粘貼的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體具有紫外線屏蔽機(jī)能(防UV性)時(shí)，通過被粘物上所粘貼的物質(zhì)可防止反射的同時(shí)，也可保護(hù)位于被粘物及其內(nèi)側(cè)的要素遠(yuǎn)離紫外線。
[0007]例如，為使圖4(a)所示的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10帶有紫外線屏蔽機(jī)能，使用含有紫外線吸收劑的基材11，使混合了紫外線吸收劑的活化能射線固化性樹脂組合物固化，形成表面上具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的固化物12即可。
但是，活化能射線固化性樹脂組合物會(huì)因紫外線等的活化能射線的照射而固化，活化能射線固化性樹脂組合物中混合有紫外線吸收劑時(shí)，固化無法充分進(jìn)行，得不到微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10。此外，使活化能射線固化性樹脂組合物固化時(shí)，通常從基材11 一側(cè)照射活化能射線，因而即使使用含有紫外線吸收劑的基材11時(shí)，固化也難以充分進(jìn)行。
[0008]因此，為使微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10帶有紫外線屏蔽機(jī)能，如圖4(b)所示，對(duì)于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面(以下稱為“背面”)，在具有紫外線屏蔽機(jī)能的基材40a的兩面上，需要粘貼設(shè)有粘著材層40b的防UV膜40。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
[0009]專利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開第2008/096872號(hào)


【發(fā)明內(nèi)容】

發(fā)明要解決的課題
[0010]然而，如圖4(b)所示，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上貼有防UV膜40的膜3，即通過粘著材層40b，在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上設(shè)置了具有紫外線屏蔽機(jī)能的基材40a的膜3，但存在膜整體厚度變厚的問題。
[0011]本發(fā)明是鑒于上述事項(xiàng)而形成的，其目的在于提供一種薄的且具有紫外線屏蔽機(jī)能的膜及其制造方法以及具備該膜的板狀物、圖像顯示裝置、太陽(yáng)能電池。
解決課題的手段
[0012]本發(fā)明具有以下特征。
<1> 一種膜，其設(shè)有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體和紫外線屏蔽層；
其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物所構(gòu)成；
紫外線屏蔽層與該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面相鄰接?！?>〈1>中記載的膜，其中，按下述方法測(cè)定的所述紫外線屏蔽層的剝離力大于5N/25mm。
(紫外線屏蔽層的剝離力的測(cè)定方法)
以紫外線屏蔽層與丙烯酸樹脂板相接的方式，將該膜置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述膜上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述膜貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，以剝離速度0.3m/分鐘，將所述膜相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面90°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
〈3>〈1>中記載的膜，其中，按下述方法測(cè)定的所述紫外線屏蔽層的剝離力為0.1?5N/25mm。
(紫外線屏蔽層的剝離力的測(cè)定方法)
以紫外線屏蔽層與丙烯酸樹脂板相接的方式，將該膜置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述膜上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述膜貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，以剝離速度0.3m/分鐘，將所述膜相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面90°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
[0013]〈4X1〉?〈3>中任意一項(xiàng)記載的膜，其中，所述紫外線屏蔽層含有將(甲基)丙烯酸酯作為聚合性成分的樹脂。
<5><1>?〈4>中任意一項(xiàng)記載的膜，其中，透光率在55%以下。
〈6>〈1>?〈5>中任意一項(xiàng)記載的膜，其中，所述紫外線屏蔽層的透光率為70%以下。〈7>〈1>?〈6>中任意一項(xiàng)記載的膜，其中，所述微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面上設(shè)有保護(hù)層。
<8><7>中記載的膜，其中，以JIS Z 0237:2009為基準(zhǔn)按下記方法測(cè)定的所述保護(hù)層的低速剝離力P為0.01N/25mm以上且小于2.5N/25mm,以JIS Z 0237:2009為基準(zhǔn)按下記方法測(cè)定的所述保護(hù)層的高速剝離力Q和低速剝離力P的比值(高速剝離力Q/低速剝離力P)小于2。
(保護(hù)層的低速剝離力P及高速剝離力Q的測(cè)定方法)
以保護(hù)層的與微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面相接的一側(cè)的表面與丙烯酸樹脂板相接的方式，將所述保護(hù)層置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述保護(hù)層上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述保護(hù)層貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，以剝離速度0.3m/分鐘(測(cè)定低速剝離力P時(shí))或1m/分鐘(測(cè)定高速剝離力Q時(shí))，將所述保護(hù)層相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面180°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
[0014]<9> 一種膜的制造方法,其為〈1>?〈8>中任意一項(xiàng)記載的膜的制造方法,并且其是以下的一種制造方法:
在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面上，涂布形成紫外線屏蔽層的材料，干燥該材料或使其固化；
其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物所形成的。
<10> 一種膜的制造方法，其為〈1>?〈8>中任意一項(xiàng)記載的膜的制造方法，并且其是以下的一種制造方法:
在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面上，形成具有粘著性的紫外線屏蔽層；
其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物所形成的。
〈11X9〉或〈10>中記載的膜的制造方法，其中，所述微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)一側(cè)的表面上設(shè)有保護(hù)層。
<12> 一種具備〈1>?〈8>中任意一項(xiàng)記載的膜的板狀物。
<13> 一種具備〈1>?〈8>中任意一項(xiàng)記載的膜的圖像顯示裝置。
<14> 一種具備〈1>?〈8>中任意一項(xiàng)記載的膜的太陽(yáng)能電池。
發(fā)明的效果
[0015]按照本發(fā)明，可提供一種薄的且具有紫外線屏蔽機(jī)能的膜及其制造方法、以及具備該膜的板狀物、圖像顯示裝置、太陽(yáng)能電池。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0016]圖1是展示本發(fā)明的膜的一例截面圖。
圖2是展示本發(fā)明的膜的其他例子的截面圖。
圖3是展示本發(fā)明的膜的一個(gè)使用例的截面圖。
圖4(a)是展示微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的一例截面圖，(b)是展示現(xiàn)有的膜的一例截面圖。
圖5是比較例I所得到的層積體的截面圖。
符號(hào)說明
1膜
2層積體
3膜
4層積體
10微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體 11 基材 12固化物 13凸部
13a中心(凸部的頂部)
14凹部
14a中心(凹部的底部)
20紫外線屏蔽層 30基材 40防UV膜
40a具有紫外線屏蔽機(jī)能的基材 40b粘著材層

【具體實(shí)施方式】
[0017]下面，邊參考圖面邊，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
此外，本說明書中的“活化能射線”意味著可見光、紫外線、電子束、等離子線、熱線(紅外線等)等。
此外，本說明書中的“紫外線”是指波長(zhǎng)14?400nm的電磁波。
此外，本說明書中的“可見光波長(zhǎng)”意味著380?780nm的波長(zhǎng)。
此外，本說明書中的“紫外線屏蔽機(jī)能(防UV性)”意味著透光率在55%以下。
此外，本發(fā)明中的“透明”意味著至少波長(zhǎng)400?1170nm的光會(huì)透過。
此外，本說明書中的“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的總稱。
此外，圖1?5中，為使各層在圖面上為可認(rèn)知程度的大小，每層的比例尺不同。
此外，圖2?5中，有在與圖1相同的結(jié)構(gòu)要素上使用相同的符號(hào)并省略其說明的情況。
[0018]“膜，，
圖1是展示本發(fā)明的膜的一例截面圖。
本例中的膜1，其設(shè)有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10和直接形成的紫外線屏蔽層20 ；
其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物12所構(gòu)成；
紫外線屏蔽層20與該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面相鄰接。
此外，本發(fā)明中，可將微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面稱為“微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的表面”，將微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面稱為“微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面”。
[0019]優(yōu)選膜I的透光率為55%以下。膜I的透光率在55%以下時(shí)，可獲得良好的紫外線屏蔽效果。更優(yōu)選膜I的透光率為30%以下。
[0020]<紫外線屏蔽層>
紫外線屏蔽層20是具有紫外線屏蔽機(jī)能的層。
作為紫外線屏蔽層20，只要是具有紫外線屏蔽機(jī)能的，則無特別限制，優(yōu)選其為透明。作為形成這樣的紫外線屏蔽層20的材料，可舉出含有紫外線吸收劑的各種粘著材等。
[0021]紫外線屏蔽層20，優(yōu)選具有粘著性的紫外線屏蔽層20。紫外線屏蔽層若具有粘著性，可在被粘物上直接粘貼膜I。粘著性為難剝離性或易剝離性(再剝離性)均可，并可根據(jù)膜I的用途來決定。此外，常態(tài)下雖為難剝離性，但通過熱或光等的來自外部的刺激而變?yōu)橐讋冸x性亦可。特別地，優(yōu)選常溫下表現(xiàn)出粘著性(粘性)的樹脂。
[0022]具有粘著性的紫外線屏蔽層20的粘著力可通過按下記方法測(cè)定的紫外線屏蔽層20的剝離力求出，紫外線屏蔽層20的剝離力超過5N/25mm時(shí)，粘著性強(qiáng)，因而膜I難以從被粘物上剝離。具備剝離力超過5N/25mm的紫外線屏蔽層20的膜I適合用于例如電子顯示裝置的內(nèi)表面、汽車的后視鏡等用途。
另一方面，紫外線屏蔽層20的剝離力為0.1?5N/25mm時(shí)，膜I貼于被粘物時(shí)容易從被粘物上剝離。具備剝離力為0.1?5N/25mm的紫外線屏蔽層20的膜I適用于例如手機(jī)表面等用途。
[0023](紫外線屏蔽層的剝離力的測(cè)定方法)
以紫外線屏蔽層與丙烯酸樹脂板相接的方式，將該膜置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述膜上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述膜貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，以剝離速度0.3m/分鐘，將所述膜相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面90°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
[0024]紫外線屏蔽層20的剝離力，可通過適當(dāng)變更粘著材所含的交聯(lián)劑的種類和量、作為骨架的聚合物鏈的長(zhǎng)度和種類、紫外線屏蔽層20的厚度等來調(diào)整。此外，控制紫外線屏蔽層20的表面上帶有凹凸的粘著面積，也可調(diào)整粘著力。
[0025]作為具有粘著性的紫外線屏蔽層20的材料，可舉出橡I父系粘著材、丙稀酸系粘著材、硅酮系粘著材、聚氨酯系粘著材等的各種粘著材中混合有紫外線吸收劑的材料等。作為粘著材，上述之中優(yōu)選丙烯酸系粘著材。
[0026]粘著材通常含有具有粘著性的樹脂。
作為具有粘著性的樹脂，例如(甲基)丙烯酸酯作為聚合性成分的樹脂(以下稱為“丙烯酸系聚合物”)?？膳e出，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯_α -烯烴共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚物等作為主聚合物的物質(zhì)。
[0027]作為粘著材的主聚合物，從獲得粘著性和剝離性的平衡這一點(diǎn)來看，優(yōu)選丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物，是將具有碳原子數(shù)I?18的烷基的(甲基)丙烯酸酯等的單體中的I種或2種以上，和根據(jù)需要的共聚性改性單體的I種或2種以上，通過溶液聚合法、乳化聚合法、光聚合法等的公知的聚合法單獨(dú)聚合或共聚合的物質(zhì)。此外，通過活性自由基聚合法，使主聚合物的分子量分布變窄，對(duì)剝離具有粘著性的紫外線屏蔽層20時(shí)的殘膠的減少是有效的。
[0028]作為構(gòu)成丙烯酸系聚合物的共聚成分，可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等的酸；含有衣康酸、馬來酸等的含羧基的(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸羥基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥甲基丙烯酰胺等的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正或異丙酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正或異辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等的具有碳原子數(shù)I?12烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等的聚合性乙烯系聚合物等。
[0029]具有粘著性的樹脂，優(yōu)選含有交聯(lián)劑的狀態(tài)。作為優(yōu)選的交聯(lián)劑，可舉出六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、聚異氰酸酯等的異氰酸酯系交聯(lián)劑；乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚等縮水甘油系交聯(lián)劑；多官能團(tuán)氮丙啶系交聯(lián)劑、金屬螯合物系交聯(lián)齊?、過氧化物系交聯(lián)劑等，它們可單獨(dú)或組合使用。此外，胺類、咪唑類、羧酸類也可促進(jìn)交聯(lián)，因而優(yōu)選使用。
[0030]紫外線屏蔽層20的透光率優(yōu)選70%以下。紫外線屏蔽層20的透光率在70以下時(shí)，含微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的膜I的透光率易于變?yōu)?5%以下，可獲得良好的紫外線屏蔽效果O
[0031]此外，紫外線屏蔽層20，優(yōu)選在可見光區(qū)域中的波長(zhǎng)吸收少的紫外線屏蔽層20?？梢姽鈪^(qū)域中的波長(zhǎng)吸收少時(shí)，膜I貼于被粘物時(shí)，被粘物的色調(diào)不會(huì)損失，可獲得優(yōu)異的外觀。
[0032]此外，紫外線屏蔽層20與微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10間的折射率差(圖1所示的膜I的情況下，紫外線屏蔽層20和后述的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的基材11間的折射率差)優(yōu)選較小，具體地折射率差優(yōu)選0.3以下，更優(yōu)選0.1以下。折射率差越小，紫外線屏蔽層20和微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10之間的界面上的光反射越小，可獲得更低反射率的膜I。
[0033]紫外線屏蔽層20的厚度優(yōu)選I?100 μ m,更優(yōu)選5?30 μ m。紫外線屏蔽層20的厚度若在I μ m以上時(shí)，可形成厚度均勻的紫外線屏蔽層20。另一方面，紫外線屏蔽層20的厚度在ΙΟΟμπι以下時(shí)，可抑制膜I整體的厚度變厚，有厚度限制的部位上也可以使用膜
1
[0034]〈微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體〉
圖1所示的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10中，基材11上形成有活化能射線固化性樹脂組合物的固化物12，該固化物12的表面上形成有呈現(xiàn)防反射機(jī)能的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)。
[0035](基材)
作為基材11，只要可透光即可，可舉出甲基丙烯酸甲酯(共)聚合物、聚碳酸酯、苯乙烯(共)聚合物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚醚砜、聚砜、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯基縮醛、聚醚酮、聚氨酯等的樹脂、或玻璃等。
[0036]基材11的形狀優(yōu)選片狀或膜狀。
作為基材11的制造方法，可舉出注塑成型法、擠出成型法、流延成型法等。
基材11的表面上，以密封性、防帶電性、耐擦傷性、耐候性等的特性的改良為目的，可實(shí)施涂布或電暈處理。
[0037](固化物)
固化物12是活化能射線固化性組合物固化后的物質(zhì)，其表面上有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)。 本例的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)形成為等間隔排列的圓錐狀的凸部13和凹部14。
[0038]為呈現(xiàn)出良好的防反射機(jī)能，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的相鄰?fù)共?3(或凹部14)的平均間隔優(yōu)選可見光波長(zhǎng)以下的尺寸。相鄰?fù)共?3的平均間隔在380nm以下時(shí)，能充分抑制可見光的散射。
此處，相鄰?fù)共康钠骄g隔是指以下的數(shù)值:
用電子顯微鏡觀察微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的表面，在10個(gè)點(diǎn)測(cè)定從任意的凸部13的中心(頂部)13a至與其相鄰的凸部13的中心13a的距離W，將這些值平均后的數(shù)值。
[0039]此外，凸部13的平均高度(或凹部14的平均深度)優(yōu)選60nm以上，更優(yōu)選90nm以上。凹部13的平均高度在60nm以上時(shí)，可抑制最低反射率或特定波長(zhǎng)的反射率的上升，獲得充分的防反射機(jī)能。
此處，凸部13的平均高度是指以下的數(shù)值:
用電子顯微鏡觀察微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的表面，在10個(gè)點(diǎn)測(cè)定從任意的凹部14的中心(底部)14a至與其相鄰的凸部13的中心(頂部)13a的垂直距離d，將這些值平均后的數(shù)值。
[0040]此外，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的凸部13的形狀雖無特別限定，為了使從空氣到形成微細(xì)凹凸構(gòu)造的材料表面的折射率連續(xù)增大而獲得使低反射率和低波長(zhǎng)依存性兩全的防反射機(jī)能，優(yōu)選例如圖1所示的近似圓錐狀、角錐形狀、吊鐘形狀等從膜面切斷時(shí)截面積的占有率從凸部13的中心(頂部)13a至基材11 一側(cè)連續(xù)增大的結(jié)構(gòu)。此外，也可以是多個(gè)更微細(xì)的凸部結(jié)合而形成上述的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)。
[0041]〈膜的制造方法〉
本發(fā)明的膜，可通過在上述的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面上直接形成紫外線屏蔽層而獲得。
作為微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體，也可使用市售品，也可使用如下那樣制造的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體。
[0042](微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的制造)
微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的制造方法沒有特別限制，例如可舉出以下的方法:
使用表面上具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的模具進(jìn)行沖壓成型或注塑成型的方法(方法I);
使用輥狀的模具，該模具和基材間配置活化能射線固化性樹脂組合物，通過活化能射線照射將活化能射線固化性樹脂組合物固化，轉(zhuǎn)印模具的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，之后剝離模具的方法(方法2)；
在活化能射線固化性樹脂組合物上轉(zhuǎn)印模具的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)后，模具剝離模具，之后照射活化能射線使活化能射線固化性樹脂組合物固化的方法(方法3)等。
這些中，從微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)印性、表面組成的自由度的點(diǎn)來看，優(yōu)選方法2、3，特別優(yōu)選方法2。
[0043]作為在模具上形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的反轉(zhuǎn)結(jié)構(gòu)的方法，可舉出電子束光刻法、激光干涉法等。例如，在適當(dāng)?shù)闹С只宓谋砻嫔贤坎歼m當(dāng)?shù)墓饪棠z膜，用紫外線激光、電子線、X光等的光曝光、顯影，據(jù)此可得到形成有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的模具。此外，通過用光刻膠層干法蝕刻支持基板，可以選擇性地蝕刻，除去光刻膠層，能在支持基板自身上直接形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)。
[0044]此外，可將陽(yáng)極氧化多孔氧化鋁作為模具利用。例如，也可通過以草酸、硫酸、磷酸等作為電解液，將鋁在設(shè)定的電壓下進(jìn)行陽(yáng)極氧化，將形成的20?200nm的細(xì)孔結(jié)構(gòu)作為模具利用。按照此方法，高純度鋁在固定電壓下長(zhǎng)時(shí)間陽(yáng)極氧化后，一旦除去氧化膜，通過再次陽(yáng)極氧化，可自組織化地形成高規(guī)則性的細(xì)孔。進(jìn)一步地，通過在第二次陽(yáng)極氧化工序中組合陽(yáng)極氧化處理和孔徑擴(kuò)大處理，可形成截面不是矩形，而是三角形或吊鐘形的細(xì)孔。此外，通過適宜調(diào)節(jié)陽(yáng)極氧化處理和孔徑擴(kuò)大處理的時(shí)間及條件，可銳化細(xì)孔最深部的角度。
進(jìn)一步地，也可以用電鑄法等從具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的母模上制作復(fù)制模具。
[0045]模具本身的形狀并無特別限定，例如，可以是平板狀、帶狀、輥狀中的任一種。特別地，若為帶狀或輥狀時(shí)，可連續(xù)轉(zhuǎn)印微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，可進(jìn)一步提高生產(chǎn)性。
[0046]作為配置在模具和基材之間的活化能射線固化性樹脂組合物的方法，可舉出通過在模具和基材之間配置有活化能射線固化性樹脂組合物的狀態(tài)下向模具和基材施壓，將模具的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)中注入活化能射線固化性樹脂組合物的方法等。
[0047]活化能射線固化性樹脂組合物是通過活化能射線照射進(jìn)行聚合反應(yīng)、固化的樹脂組合物。
活化能射線固化性樹脂組合物含有聚合反應(yīng)單體、活化能射線聚合引發(fā)劑以及根據(jù)需要的其他成分。
[0048]關(guān)于適于形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的聚合反應(yīng)性單體成分及活化能射線聚合引發(fā)劑，可使用公知的成分。例如，作為聚合反應(yīng)性單體成分，可舉出分子中具有自由基聚合性鍵和/或陽(yáng)離子聚合性鍵的單體、低聚物、反應(yīng)性聚合物等。
作為具有自由基聚合性鍵的單體，可舉出單官能團(tuán)單體或多官能團(tuán)單體，具體地，可舉出各種的(甲基)丙烯酸酯及其衍生物等。
作為具有陽(yáng)離子聚合性鍵的單體，可舉出具有環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁基、惡唑基、乙烯氧基等的單體。
作為適于形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的聚合反應(yīng)性單體成分及活化能射線聚合引發(fā)劑，例如，可使用特開2009-31764號(hào)公報(bào)中記載的各種化合物。
[0049]活化能射線固化性樹脂組合物，根據(jù)需要還可含有抗氧化劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、塑化劑、防靜電劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、阻燃助劑、聚合抑制劑、填充劑、硅烷偶聯(lián)劑、著色劑、強(qiáng)化劑、無機(jī)填充劑、耐沖擊性改性劑等的添加劑。
[0050]此外，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體由如圖1所示的基材11和固化物12所構(gòu)成時(shí)，活化能射線固化性樹脂組合物優(yōu)選其固化時(shí)與基材11間的折射率差變小的組合物。具體地，活化能射線固化性樹脂組合物的固化物12和基材11間的折射率優(yōu)選0.3以下，更優(yōu)選0.1以下。折射率差越小，固化物12和基材11間的界面上的光反射越小，可獲得更低反射率的膜I。
[0051](紫外線屏蔽層的形成)
作為在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面直接形成紫外線屏蔽層的方法(使其鄰接的方法)，可舉出將形成紫外線屏蔽層的材料涂布于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面，使該材料干燥或固化形成紫外線屏蔽層的方法(方法4);預(yù)先形成具有粘著性的紫外線屏蔽層，將具有該粘著層的紫外線屏蔽層形成于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面的方法(方法5)等。
[0052]方法5的情況中，還可以在具有剝離性的膜(分離膜)上，涂布形成具有粘著性的紫外線屏蔽層的材料，使該材料干燥或固化形成紫外線屏蔽層后，在紫外線屏蔽層的露出面上層積分離膜，在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面上粘貼紫外線屏蔽層時(shí)將分離膜剝離使用。此夕卜，也可以使用市售的片狀或膜狀的防UV粘著材，將其粘貼于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面，形成由防UV粘著材構(gòu)成的紫外線屏蔽層。
[0053]此外，紫外線屏蔽層具有粘著性時(shí)，還可以在紫外線屏蔽層的露出面上進(jìn)一步粘貼保護(hù)膜。
[0054]〈作用效果〉
以上說明的本發(fā)明的膜具備表面上具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體、和紫外線屏蔽層，因而兼具防反射機(jī)能和紫外線屏蔽機(jī)能兩方的機(jī)能。因而，通過在被粘物上粘貼本發(fā)明的膜，在能防反射的同時(shí)，也可保護(hù)被粘物及其內(nèi)側(cè)的位置上的要素免于紫外線。特別地，紫外線屏蔽層若具有粘著性，可在被粘物上直接粘貼膜。進(jìn)一步地，對(duì)于具有粘著性的紫外線屏蔽層自身，可防止因紫外線導(dǎo)致的劣化，因而可以長(zhǎng)時(shí)間良好地維持粘著性。
而且，本發(fā)明的膜中，紫外線屏蔽層鄰接于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面(即紫外線屏蔽層直接形成于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面)。因此，如圖4(b)所示，與在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上通過粘著材層40b設(shè)置具有紫外線屏蔽機(jī)能的基材40a的以往的膜3不同，膜整體的厚度可變薄。
[0055]<其他實(shí)施方式>
本發(fā)明的膜并不限于圖1所示的膜。圖1所示的膜I中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)雖形成于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的全部表面上，但微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)也可以形成于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的部分表面上。
此外，如圖2所示，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10也可以不設(shè)在基材11上，也可僅由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物12構(gòu)成。
[0056]此外，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的表面上，根據(jù)需要還可以設(shè)置保護(hù)層(保護(hù)膜)。通過設(shè)置保護(hù)膜，可防止微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的表面的凸部形狀被破壞或弄臟。
保護(hù)層和微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體之間的粘著力，優(yōu)選無法簡(jiǎn)單剝離且剝離后微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的殘膠較少的程度。具體地，以Jis Z 0237:2009為基準(zhǔn)的下述方法所測(cè)定的所述保護(hù)層的低速剝離力P為0.01N/25mm以上且小于2.5N/25mm,以JIS Z 0237:2009為基準(zhǔn)的下述的方法所測(cè)定的所述保護(hù)層的高速剝離力Q和低速剝離力P之間的比(高速剝離力Q/低速剝離力P)優(yōu)選小于2。
[0057](保護(hù)層的低速剝離力P及高速剝離力Q的測(cè)定方法)
以保護(hù)層的與微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面相接的一側(cè)的表面與丙烯酸樹脂板相接的方式，將所述保護(hù)層置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述保護(hù)層上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述保護(hù)層貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，以剝離速度0.3m/分鐘(測(cè)定低速剝離力P時(shí))或1m/分鐘(測(cè)定高速剝離力Q時(shí))，將所述保護(hù)層相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面180°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
[0058]微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的表面上設(shè)有保護(hù)層時(shí)，關(guān)于設(shè)置保護(hù)層的時(shí)間沒有特別限制，可在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面上形成紫外線屏蔽層前，也可在形成后。
[0059]〈用途〉
本發(fā)明的膜適宜作為防反射膜使用。
本發(fā)明的膜，在構(gòu)成板狀物(例如儀器類的表面、照明物的前面板、相框的前面板、美術(shù)品箱、展示箱、眼鏡、窗等)、圖像顯示裝置(例如液晶顯示裝置、等離子顯示器、電致發(fā)光顯示器、陰極管顯示裝置等)、太陽(yáng)能電池等的構(gòu)件(對(duì)象物)表面上，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的表面作為光的入射側(cè)而配置使用。
此外，例如，如圖3所示，在樹脂制或玻璃制的透明的基材30的兩面上，以微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的表面為外側(cè)(光的入射側(cè))，粘貼膜I作為層積體2，也可以將該層積體2配置于構(gòu)成板狀物、圖像顯示裝置、太陽(yáng)能電池等的構(gòu)件表面。
實(shí)施例
[0060]以下，根據(jù)實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
[0061]“各種測(cè)定及評(píng)價(jià)方法”
(I)模具的細(xì)孔的測(cè)定:
在陽(yáng)極氧化多孔氧化鋁構(gòu)成的模具的部分縱向截面上蒸鍍白金I分鐘，使用場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(日本電子株式會(huì)社制、“JSM — 7400F”)，在加速電壓3.0OkV下觀察，測(cè)定相鄰細(xì)孔的間隔(周期)及細(xì)孔的深度。具體地，分別測(cè)定10個(gè)點(diǎn)，將其平均值作為測(cè)定值。
[0062](2)微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的凸部的測(cè)定:
在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的縱向截面上蒸鍍白金10分鐘，在與(I)的情況相同的裝置及條件下，測(cè)定相鄰?fù)共康拈g隔(周期)及凸部的高度。具體地，分別測(cè)定10個(gè)點(diǎn)，將其平均值作為測(cè)定值。
[0063](3)反射率的測(cè)定:
以JIS Z 8722:2009為基準(zhǔn)，通過UV分光光度計(jì)(株式會(huì)社島津制作所制，“UV-2450”)，用積分球在入射角8°的條件下測(cè)定反射率。
[0064](4)透光率的測(cè)定:
以JIS Z 8722:2009為基準(zhǔn)，通過UV分光光度計(jì)(株式會(huì)社島津制作所制，“UV-2450”)，用積分球測(cè)定波長(zhǎng)400nm下的透光率。
[0065](5)厚度的測(cè)定:
用千分尺(株式會(huì)社Mitutoyo (、”卜3 )制，“207-211”)，測(cè)定層積體整體的厚度。
[0066](6)紫外線屏蔽層的剝離力的測(cè)定:
以紫外線屏蔽層相與丙烯酸樹脂板相接的方式，將膜置于所述丙烯酸樹脂板的表面。在所述膜上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，將所述膜粘貼于所述丙烯酸樹脂板上。在23°C恒溫下放置30分鐘后，以0.3m/分鐘的剝離速度將所述膜相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面90°剝離，測(cè)定該剝離所需要的剝離力。
[0067]“模具的制作”
將純度99.99%的鋁板用羽布研磨，然后在高氯酸/乙醇混合溶液(1/4體積比)中電解研磨、鏡面化。接下來，進(jìn)行如下的工序(a)?(f)。
[0068]工序(a):
將鏡面化的鋁板在0.3M草酸水溶液中，在直流40V、溫度16°C的條件下進(jìn)行30分鐘的陽(yáng)極氧化，使氧化膜上產(chǎn)生細(xì)孔。
工序(b):
將氧化膜形成后的鋁板在6質(zhì)量％磷酸/1.8質(zhì)量％鉻酸混合水溶液中浸潰6小時(shí)，除去氧化膜，使對(duì)應(yīng)細(xì)孔的周期性的凹部露出。
工序(c):
將露出了凹部的鋁板，在0.3M草酸水溶液中，在直流40V、溫度16°C的條件下進(jìn)行30秒的陽(yáng)極氧化，形成具有細(xì)孔的氧化膜。
工序⑷:
將形成了氧化膜的鋁板，在32°C的5質(zhì)量％磷酸中浸潰8分鐘，進(jìn)行細(xì)孔的直徑擴(kuò)大化處理。
工序(e):
將進(jìn)行了直徑擴(kuò)大化處理的鋁板在0.3M的草酸水溶液中并在直流40V、溫度16°C的條件下進(jìn)行30秒陽(yáng)極氧化，形成從細(xì)孔下方延伸的小孔徑的細(xì)孔。
工序⑴:
將工序(d)及工序(e)共計(jì)重復(fù)4次，最后進(jìn)行工序(d)，得到表面上形成了具有平均間隔(周期)為10nm、深度為ISOnm的近似圓錐狀細(xì)孔的陽(yáng)極氧化多孔氧化鋁的模具。
[0069]將得到的陽(yáng)極氧化多孔氧化鋁用去離子水洗凈，通過吹風(fēng)除去表面的水分，并在用稀釋劑(株式會(huì)社〃一?7制，“HD-ZV”)將表面防污涂布劑(大金工業(yè)株式會(huì)社制，“才I夂一力DSX”)稀釋成固態(tài)組分為0.1質(zhì)量％的稀釋溶液中浸潰10分鐘后，從溶液中撈出，風(fēng)干20小時(shí)，用脫模劑進(jìn)行表面處理，得到模具。
[0070]“活化能射線固化性樹脂組合物的配制”
將二季戊四醇五(六)丙烯酸酯20質(zhì)量份、季戊四醇三(四)丙烯酸酯20質(zhì)量份、聚乙二醇二丙烯酸酯40質(zhì)量份以及二甲基丙烯酰胺20質(zhì)量份混合，進(jìn)一步加入作為光聚合引發(fā)劑的BASF社制的“IRGACURE184” I質(zhì)量份及“IRGACURE819” 0.5質(zhì)量份、作為內(nèi)部脫模劑的日光化學(xué)品株式會(huì)社制的“TDP-2”0.1質(zhì)量份混合，配制活化能射線固化性樹脂組合物。
此外，“二季戊四醇五(六)丙烯酸酯”意味著二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物，季戊四醇三(四)丙烯酸酯意味著季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物。
[0071]“實(shí)施例1”
<微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的制造>
向形成了模具的細(xì)孔的表面上流入活化能射線固化性樹脂組合物，其上方作為基材，將厚度40 μ m的三醋酸纖維素(TAC)膜壓延并同時(shí)進(jìn)行覆蓋。之后，從膜一側(cè)用融合紫外線照射裝置以lOOOmJ/cm2的能量照射紫外線，固化活化能射線固化性樹脂組合物。接下來，將模具從膜上剝離，得到微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體。
向所得到的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的表面上，轉(zhuǎn)印模具的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，如圖1所示，形成了相鄰?fù)共?3的平均間隔(周期)w為lOOnm、凸部13的平均高度d為180nm的近似圓錐形狀的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)。
[0072]〈紫外線屏蔽層的形成〉
將兩面上設(shè)有分離膜的片狀的防UV粘著材(株式會(huì)社巴川制紙所制，“TD06UV145”，厚度25μπι，透光率47%)的一面上的分離膜剝離，貼于透明的丙烯酸板(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制，“L001”，厚度2mm)的一側(cè)的面上。接下來，將防UV粘著材的另一面的分離膜剝離，貼在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面，如圖3所示，使微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上鄰接(直接形成)有防UV粘著材構(gòu)成的紫外線屏蔽層20的膜I層積于透明丙烯酸板構(gòu)成的基材30的一側(cè)的面上。
對(duì)透明的丙烯酸板的另一面也進(jìn)行同樣操作，在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上，使鄰接(直接形成)有防UV粘著材構(gòu)成的紫外線屏蔽層20的膜I層積，在透明丙烯酸板構(gòu)成的基材30的兩面上，使微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的表面作為外側(cè)(光的入射側(cè))，粘貼膜1，得到層積體2。
測(cè)定得到的層積體的反射率、透光率及厚度，結(jié)果為反射率0.2%，透光率26%，厚度2.13mm。此外，得到的層積體的紫外線屏蔽層的剝離力為7.4N/25mm。
[0073]“實(shí)施例2”
將透明的丙烯酸板(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制，“L001”,厚度2mm)用厚度1.2mm的載玻片(反射率8%，透光率90% )替代之外，其他與實(shí)施例1相同，得到層積體。
測(cè)定得到的層積體的反射率、透光率及厚度，結(jié)果為反射率0.2%，透光率26%，厚度
1.33mm0
[0074]進(jìn)一步地，將實(shí)施例2所得的層積體2枚，像設(shè)置寬5mm的墊片那樣重疊，用粘著膠帶固定端面，制作多層玻璃。
得到的多層玻璃有良好的外觀。
此外,2枚層積體重疊的狀態(tài)下的反射率為0.4%，透光率為21%。
[0075]“實(shí)施例3”
將兩面上設(shè)有分離膜的片狀的防UV粘著材(日榮化工株式會(huì)社制，“MHM-FWD25UV”，厚度25 μ m，透光率54%)的一面上的分離膜剝離，貼于透明的丙烯酸板(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制，“L001”，厚度2mm) —側(cè)的面上。接下來，將防UV粘著材的另一面的分離膜剝離，貼在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面，如圖1所示，使微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上鄰接(直接形成)有防UV粘著材構(gòu)成的紫外線屏蔽層20的膜I層積于透明丙烯酸板構(gòu)成的基材的一側(cè)的面上，從而得到層積體。
測(cè)定得到的層積體的反射率、透光率及厚度，結(jié)果為反射率4.1 %，透光率54%，厚度
2.07mm。此外，得到的層積體的紫外線屏蔽層的剝離力為7.4N/25mm。
[0076]“比較例I”
在具有紫外線屏蔽機(jī)能的基材的一側(cè)的面上設(shè)有粘著材層的防UV膜(住友3M株式會(huì)社制，“Scotch Tint( izx y十r八 > 卜)NanoSOS ”，整體厚度76 μ m)的粘著層上，粘貼透明丙烯酸板(三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社制，“L001”，厚度2mm)的一側(cè)的面。接下來，在防UV膜的另一側(cè)表面上，將兩面設(shè)有分離膜的片狀的粘著材的一側(cè)的分離膜剝下，粘貼。接下來，將防UV粘著材的另一面的分離膜剝離，貼在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的背面，如圖5所示，使具有紫外線屏蔽機(jī)能的基材40a通過粘著材層40b形成于微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上的膜3層積于透明丙烯酸板構(gòu)成的基材30的一側(cè)的面上。
對(duì)透明的丙烯酸板的另一面也進(jìn)行同樣操作，使具有紫外線屏蔽機(jī)能的基材40a通過粘著材層40b形成的膜3在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的背面上層積，在透明丙烯酸板構(gòu)成的基材30的兩面上，將微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體10的表面作為外側(cè)(光的入射側(cè))，粘貼膜3，得到層積體4。
測(cè)定得到的層積體的反射率、透光率及厚度，結(jié)果為反射率0.2%、透光率30%，具有與實(shí)施例1、2所得到的層積體相同程度的防反射機(jī)能及紫外線屏蔽機(jī)能。但是，比較例I所得到的層積體的厚度為2.28mm，與實(shí)施例1、2所得到的層積體相比更厚。
[0077]“比較例2”
使用不具有防UV性的粘著材(琳得科株式會(huì)社制，“OPTERIA M0-3006C”，厚度25 μ m)替代兩面上設(shè)有分離膜的片狀的防UV粘著材(日榮化工株式會(huì)社制，“MHM-FWD25UV”，厚度25 μ m，透光率54% )之外，其他與實(shí)施例3相同，得到層積體。
測(cè)定得到的層積體的反射率、透光率及厚度，結(jié)果為反射率4.1 %，透光率70%，厚度
2.07mm，防反射機(jī)能良好，但紫外線屏蔽機(jī)能較差。此外，得到的層積體的紫外線屏蔽層的剝離力為15N/25mm。
[0078]“比較例3”
使用在實(shí)施例1所用的活化能射線固化性樹脂組合物100質(zhì)量份中添加紫外線吸收劑(BASF日本株式會(huì)社制，“TINUVIN 400”)5質(zhì)量份的方式，與實(shí)施例1同樣地制造微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體，但固化不充分，無法制造微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體。
產(chǎn)業(yè)上的利用可能性
[0079]本發(fā)明的膜，薄且具有紫外線屏蔽機(jī)能。
【權(quán)利要求】
1.一種膜，其設(shè)有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體和紫外線屏蔽層； 其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物所構(gòu)成； 紫外線屏蔽層與該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面相鄰接。
2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的膜，其中，按下述方法測(cè)定的所述紫外線屏蔽層的剝離力大于 5N/25mm ； 紫外線屏蔽層的剝離力的測(cè)定方法: 以紫外線屏蔽層與丙烯酸樹脂板相接的方式，將該膜置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述膜上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述膜貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，以剝離速度0.3m/分，將所述膜相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面90°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的膜，其中，按下述方法測(cè)定的所述紫外線屏蔽層的剝離力為0.1 ?5N/25mm ; 紫外線屏蔽層的剝離力的測(cè)定方法: 以紫外線屏蔽層與丙烯酸樹脂板相接的方式，將該膜置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述膜上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述膜貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，以剝離速度0.3m/分，將所述膜相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面90°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的膜，其中，所述紫外線屏蔽層含有將(甲基)丙烯酸酯作為聚合性成分的樹脂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1記載的膜，其中，透光率為55%以下。
6.根據(jù)權(quán)利要求1記載的膜，其中，所述紫外線屏蔽層的透光率為70%以下。
7.根據(jù)權(quán)利要求1記載的膜，其中，所述微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面上設(shè)有保護(hù)層。
8.根據(jù)權(quán)利要求7記載的膜，其中，以JISZ0237:2009為基準(zhǔn)的下述方法所測(cè)定的所述保護(hù)層的低速剝離力P為0.01N/25mm以上且小于2.5N/25mm,以JIS Z0237:2009為基準(zhǔn)的下述方法所測(cè)定的所述保護(hù)層的高速剝離力Q和低速剝離力P之間的比值為高速剝離力Q/低速剝離力P的值小于2 ； 保護(hù)層的低速剝離力P及高速剝離力Q的測(cè)定方法: 以保護(hù)層的與微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面相接的一側(cè)的表面接于丙烯酸樹脂板的方式，將所述保護(hù)層置于所述丙烯酸樹脂板表面，在所述保護(hù)層上使重2kg的輥來回滾動(dòng)I次，使所述保護(hù)層貼于所述丙烯酸樹脂板上，在23°C恒溫下放置30分鐘后，在測(cè)定低速剝離力P時(shí)，以剝離速度0.3m/分，或在測(cè)定高速剝離力Q時(shí)，以剝離速度1m/分，將所述保護(hù)層相對(duì)于所述丙烯酸樹脂板的表面180°剝離，測(cè)定該剝離所需的剝離力。
9.一種膜的制造方法，其為權(quán)利要求1記載的膜的制造方法，并且其是以下的一種制造方法: 在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面上，涂布形成紫外線屏蔽層的材料，干燥該材料或使其固化； 其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物所形成的。
10.一種膜的制造方法，其為權(quán)利要求1記載的膜的制造方法，并且其是以下的一種制造方法: 在微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面的相反側(cè)表面上，形成具有粘著性的紫外線屏蔽層； 其中，微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體表面具有微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，且該微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)是由活化能射線固化性樹脂組合物的固化物所形成的。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10記載的膜的制造方法，其中，所述微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)體的微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)側(cè)表面上設(shè)有保護(hù)層。
12.—種板狀物,其設(shè)有權(quán)利要求1記載的膜。
13.一種圖像顯示裝置，其設(shè)有權(quán)利要求1記載的膜。
14.一種太陽(yáng)能電池，其設(shè)有權(quán)利要求1記載的膜。
【文檔編號(hào)】G02B5/20GK104303079SQ201380025980
【公開日】2015年1月21日 申請(qǐng)日期:2013年5月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月18日
【發(fā)明者】尾野本廣志 申請(qǐng)人:三菱麗陽(yáng)株式會(huì)社