專利名稱：：三聚氰胺裝飾板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有三聚氰胺樹脂層的三聚氰胺裝飾板。
背景技術(shù)：
：通常，三聚氰胺裝飾板由于其表面硬度、耐熱性、耐磨性等優(yōu)良性能，優(yōu)選用于水平表面，例如拒臺(tái)、桌子及其他。所述三聚氰胺裝飾板通常通過對經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙和經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙進(jìn)行層壓、然后用平板壓力機(jī)對其施用熱和壓力而獲得；所述型樣紙通過用以三聚氰胺-曱醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬用于裝飾板的型樣原紙并干燥該經(jīng)浸漬的型樣原紙而獲得，所述紙芯用紙通過用以酚醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬牛皮紙并干燥該經(jīng)浸漬的牛皮紙而獲得(參見專利文獻(xiàn)l-5)。專利文獻(xiàn)1:No.平6-199528的未經(jīng)審查日本專利/>開文本專利文獻(xiàn)2:No.2005-199495的未經(jīng)審查日本專利公開文本專利文獻(xiàn)3:No.2005-146272的未經(jīng)審查日本專利公開文本專利文獻(xiàn)4:No.2003-292870的未經(jīng)審查日本專利>^開文本專利文獻(xiàn)5:No.2000-119354的未經(jīng)審查日本專利^Hf文本
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題雖然三聚氰胺裝飾板具有優(yōu)良的表面硬度、耐熱性、耐磨性等——它們?yōu)槿矍璋窐渲男阅?，但是所述三聚氰胺裝飾板具有以下缺點(diǎn)其表面易被油污例如指紋(皮脂膜)玷污。尤其是，對于表面上具有凹凸體的凹凸性裝飾板，附著的指紋對照于其周圍環(huán)境清晰可見，因?yàn)榘纪共糠钟捎诠獾穆瓷涠哂休^低的光澤度，而指紋附著其上的部分顯示濕色(wetcolor)。另一缺點(diǎn)在于印刷紙上的圖案由于三聚氰胺樹脂層上光的反射和白色模糊而無法清晰觀察到。鑒于上述問題而做出本發(fā)明，并且本發(fā)明的一個(gè)目的為提供一種使指紋等不明顯的三聚氰胺裝飾板。技術(shù)方案本發(fā)明提供了一種包括三聚氰胺樹脂層和低折射率層的三聚氰胺裝飾板，所述低折射率層具有比三聚氰胺樹脂層低的折射率并形成于三聚氰胺樹脂層的上方。由于該低折射率層——其是本發(fā)明的一個(gè)組成部分——具有比三聚氰胺樹脂層低的折射率，指紋和低折射率層之間的折射率差比指紋和三聚氰胺樹脂層之間的折射率差小。因此，附著于本發(fā)明的三聚氰胺裝飾板上的指紋不如直接附著于三聚氰胺樹脂層上的指紋明顯。低折射率層優(yōu)選具有低的反射率。在這樣的情況下，低折射率層的低反射率和低折射率可減少三聚氰胺裝飾板上光的反射和白色模糊，并且當(dāng)三聚氰胺裝飾板的印刷紙上具有圖案時(shí)，該圖案可清晰觀察到，據(jù)此改進(jìn)設(shè)計(jì)特性。低折射率層優(yōu)選具有L55或更小的折射率。指紋的折射率為約1.4-1.5,而三聚氰胺樹脂層的折射率為約1.6-1.7。因此，可通過將低折射率層的折射率設(shè)定為1.55或更小而使得附著于三聚氰胺裝飾板上的指紋更不明顯，因?yàn)楦街讣y和低折射率層之間的折射率差比附著指紋和三聚氰胺樹脂層之間的折射率差小。低折射率層優(yōu)選具有防水防油性。指紋因此難于附著于三聚氰胺裝飾板上。尤其是，在三聚氰胺裝飾板具有凹凸的情況下，指紋由于低折射率層的防水防油性而被排斥，并以球形附著，由此指紋因其所附表面上光的漫反射而變得不明顯。當(dāng)?shù)驼凵渎蕦泳哂蟹浪烙托詴r(shí)，優(yōu)選該低折射率層的水接觸角為9(TC或更大，并且該低折射率層的油酸接觸角為45。C或更大。減少指紋粘附于三聚氰胺裝飾板上的效果因此更顯著。本發(fā)明的低折射率層可以(a)—種冷玻璃涂層劑或(b)—種通過將氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物為主要成分。低折射率層可僅由(a)或(b)組成，或還可含有其它添至其中的組分。圖l為展示三聚氰胺裝飾板l結(jié)構(gòu)的截面?zhèn)纫晥D。附圖標(biāo)記的"i兌明C...一種經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙，D...—種經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙，E...—種經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的涂有冷玻璃涂層劑的表層紙，E，...一種經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的涂有硅氧烷接枝型聚合物的表層紙，F(xiàn)...—種冷玻璃涂層，F(xiàn)，...一種硅氧烷接枝型聚合物涂層。具體實(shí)施例方式下文將對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。生產(chǎn)本發(fā)明三聚氰胺裝飾板的方法包括例如以下方法(1)對經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙和一種紙芯材料進(jìn)行層壓，然后對其施加熱和壓力而成形(例如，加熱溫度110-180°C，加壓條件5-10MPa)，其中所述型樣紙被涂敷了一種具有防水防油性的低折射率層形成劑(例如(a)—種冷玻璃涂層劑或(b)—種包括通過將氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物及一種固化劑的涂層組合物)；(2)對經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙與一種紙芯材料和一種經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙進(jìn)行層壓，然后對其施加熱和壓力而成形(例如，加熱溫度110-180。C，加壓條件5-10MPa),其中所述表層紙被涂敷了一種具有防水防油性的低折射率層形成劑；(3)通過將一種具有防水防油性的低折射率層形成劑涂敷于一種基材而制備一種轉(zhuǎn)印紙(transfersheet)，將置于經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙——其是最上面的一層——上的所述轉(zhuǎn)印紙和一種紙芯材料進(jìn)行層壓，然后對其施加熱和壓力而成形(例如，加熱溫度110-180°C，加壓條件5-10MPa),成形后除去所述基材；(4)通過將一種具有防水防油性的低折射率層形成劑涂敷于一種基材而制備一種轉(zhuǎn)印紙，將置于經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙上的所述轉(zhuǎn)印紙與一種紙芯材料及經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙進(jìn)行層壓，對其施加熱和壓力而成形(例如，加熱溫度110-180°C，加壓條件5-10MPa)，成形后除去所述基材；等。紙芯材料可通過以下方式獲得例如用一種以酚樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬一種具有約150-300g/n^定量的牛皮紙，并干燥該經(jīng)浸漬的牛皮紙。酚樹脂的浸漬程度可設(shè)定為例如30-80%。所述浸漬程度可通過以下數(shù)學(xué)式1計(jì)算。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>通過將氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而獲得的硅氧烷接枝型聚合物的另一個(gè)實(shí)例為通過將以下組分共聚合而得到的聚合物(a)2-70重量％的可溶于有機(jī)溶劑的氟樹脂，其具有可通過氨基曱酸酯鍵進(jìn)行自由基聚合的不飽和鍵，(p)5-55重量％的由以上化學(xué)式1所示的可在一個(gè)末端進(jìn)行自由基聚合的聚硅氧烷，和/或由以上化學(xué)式2所示的可在一個(gè)末端進(jìn)行自由基聚合的聚硅氧烷，(Y)5-55重量％的具有烷氧基曱硅烷基基團(tuán)的單體，(5)15-50重量％的具有羥基基團(tuán)的單體，和(s)0-73重量％的具有對以上組分(a)至(5)不具有反應(yīng)性的官能團(tuán)的單體，自由基聚合除外。通過將氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而獲得的硅氧烷接枝型聚合物的一個(gè)實(shí)例為用丙烯酸型(共)聚物代替組分(a)而得到的聚合物，所述丙烯酸型(共)聚物含有一個(gè)可固化基團(tuán)，其具有可通過氨基曱酸酯鍵進(jìn)行自由基聚合的不飽和鍵，并且可溶于有機(jī)溶劑。市售可得的由氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而獲得的硅氧烷接枝型聚合物的實(shí)例包括ZX-036、ZX-022、ZX-022H、ZX-007C、ZX-OOl、ZX-028R(全部由富士化成工業(yè)公司生產(chǎn))。作為固化劑，可任意選擇一種可與由氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而獲得的硅氧烷接枝型聚合物中的羥基反應(yīng)的固化劑；并且所述固化劑的實(shí)例包括苯胺醛樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、聚異氰酸酯、嵌段聚異氰酸酯。對于包括具有烷氧基曱硅烷基的單體的硅氧烷接枝型聚合物，可使用硅酸鹽基固化劑。反應(yīng)基/OH(當(dāng)量比)優(yōu)選為1.0或更大，因?yàn)橛纱丝沙浞诌M(jìn)行固化。對于將具有防水防油性的低折射率層形成劑涂敷于經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙表面或經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙表面的情況，可^f吏用已知方法，例如噴涂法、凹印輥涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法(knifecoatmethod)、輥式涂布法、刮板涂布法(bladecoatmethod)、捋涂法、簾流涂布法。當(dāng)使用冷玻璃涂層劑時(shí)，低折射率層的涂層的干燥后厚度優(yōu)選在1-10jim的范圍內(nèi)。當(dāng)使用通過將氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物時(shí)，低折射率層的涂層的干燥后厚度在0.1-100fim的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.5-50nm的范圍內(nèi)。通過將涂層厚度調(diào)整在所述范圍內(nèi)，三聚氰胺裝飾板的表面層的水接觸角變?yōu)槊慊蚋?，三聚氰胺裝飾板的表面層的油酸接觸角變?yōu)?5°或更大，并且三聚氰胺裝飾板的表面層的折射率變?yōu)?.55或更小，這使得三聚氰胺裝飾板具有極優(yōu)良的抗指紋性能。當(dāng)涂層的干燥后厚度等于上述范圍的上限或低于該上限時(shí)，不太可能出現(xiàn)由于變白而造成的較差外觀。當(dāng)涂層的干燥后厚度等于上述范圍的下限或高于該下限時(shí)，不太可能出現(xiàn)不均勻外觀。用于通過遷移法生產(chǎn)本發(fā)明的三聚氰胺裝飾板的基材的實(shí)例包括塑料薄膜和金屬箔?？墒褂玫乃芰媳∧び欣缇埘ケ∧ぁ⒕垡蚁┍∧?、聚丙烯薄膜、玻璃紙、二乙酰纖維素薄膜、三乙酰纖維素薄膜、乙酰纖維素丁酸酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏l，l-二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯乙烯醇薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚曱基戊烯薄膜、聚砜薄膜、聚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亞胺薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜、尼龍薄膜、丙烯酸薄膜等。金屬箔的實(shí)例包括金箔、銀箔、銅箔、鋅箔、銦箔、鋁箔、錫箔、鐵箔(包括不銹鋼(SUS)箔)、鈦箔。下文將通過實(shí)施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)4于描述，所述實(shí)施例和比較例不以任何方式對本發(fā)明進(jìn)行限制。實(shí)施例11.冷玻璃涂層劑(A)的制備將可溶于醇的有機(jī)硅化合物(例如Si(OR)4)與醇(例如異丙醇)混合。然后將硼離子B"和鹵素離子F-添加到其中作催化劑，并將pH調(diào)至4.5-5.0，由此得到單一組分的冷玻璃涂層劑(A)(商品名SIRAGUSITAL-A6200,由墨東化成工業(yè)7>司生產(chǎn))。2.經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)的制備經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)通過以下方式獲得用以三聚氰胺-甲醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬具有40g/ii^定量的黑色表層紙，并干燥該經(jīng)浸漬的表層紙。根據(jù)上述數(shù)學(xué)式1所示計(jì)算方法，樹脂的浸漬程度為300%。3.經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)的制備經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)通過以下方式獲得用以三聚氰胺-甲醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬具有100g/i^定量的用于裝飾板的黑色原紙，并干燥該經(jīng)浸漬的原紙。根據(jù)上述數(shù)學(xué)式1所示計(jì)算方法，樹脂的浸漬程度為100%。4.經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)的制備經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)通過以下方式獲得用以酚醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬具有200§/1112定量的牛皮紙，并干燥該經(jīng)浸漬的牛皮紙。根據(jù)上述數(shù)學(xué)式l所示計(jì)算方法，樹脂的浸漬程度為50%。5.經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的涂有冷玻璃涂層劑的表層紙(E)的制備經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的涂有冷玻璃涂層劑的表層紙(E)通過以下方式獲得以刮棒涂布法將冷玻璃涂層劑(A)涂于經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)的表面，并對該經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)進(jìn)行作為預(yù)先處理的干燥從而使其涂層的干燥后厚度變?yōu)閘nm。該涂有冷玻璃涂層劑的經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(E)的表面形成冷玻璃涂層劑(A)層(下文稱為冷玻璃涂層)。6.三聚氰胺裝飾板的制備如圖l所示，將五張經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)、一張經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和一張經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的涂有冷玻璃涂層劑的表層紙(E)進(jìn)行疊放，并以135"C的溫度和8MPa的壓力對其施以熱和壓力達(dá)80分鐘而成形，由此得到表面上形成了防水防油性低折射率層(冷玻璃涂層(F))的三聚氰胺裝飾板l。實(shí)施例2表面上形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例l相同的方式獲得，不同之處為冷玻璃涂層(F)的干燥后厚度為5jim。實(shí)施例3表面上形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例l相同的方式獲得，不同之處為冷玻璃涂層(F)的干燥后厚度為10jim。實(shí)施例4冷玻璃涂層劑(A)、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)以與實(shí)施例l相同的方式制備。然后由刮棒涂布法將冷玻璃涂層劑(A)涂于厚度為30jim的OPP(取向聚丙烯)薄膜的表面從而制得涂層千燥后厚度為1jim的轉(zhuǎn)印紙。轉(zhuǎn)印紙具有形成于其表面的冷玻璃涂層(F)。其后，將上述轉(zhuǎn)印紙、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)按該順序進(jìn)行疊放，并以與實(shí)施例1相同的方式對其施以熱和壓力而成形。最后，除去OPP薄膜，由此得到圖1所示的表面形成了防水防油性低折射率層(冷玻璃涂層(F))的三聚氰胺裝飾板。實(shí)施例5表面上形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例4相同的方式獲得，不同之處為在OPP薄膜表面形成的冷玻璃涂層(F)的干燥后厚度為5pm。實(shí)施例6表面上形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例4相同的方式獲得，不同之處為在OPP薄膜表面形成的冷玻璃涂層(F)的干燥后厚度為10fim。實(shí)施例7表面上形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例l相同的方式獲得，不同之處為用以下冷玻璃涂層劑(A，)代替冷玻璃涂層劑(A)。(實(shí)施方案7中使用的冷玻璃涂層劑(A，))冷玻璃涂層劑(A，)為二組分的涂層劑(商品名為SIRAGUSITAL-B4373(BN)，由墨東化成工業(yè)公司生產(chǎn))，含有作為基礎(chǔ)化合物的可溶于醇的有機(jī)硅化合物(例如Si(OR)J以及作為催化劑的硼離子B"和卣素離子X-。所述基礎(chǔ)化合物和催化劑以10:1的比例混合，并在用稀釋溶劑稀釋至任意濃度后使用。實(shí)施例8表面上形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例7相同的方式獲得，不同之處為冷玻璃涂層(F)的干燥后厚度為10fim。實(shí)施例91.硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A")的制備作為通過將氟樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物，使用ZX-022-H((羥基值120,酸值0，溶劑種類二甲苯/乙酸丁酯/異丙基醇，由富士化成工業(yè)公司生產(chǎn))。作為固化劑，使用基于聚異氰酸酯的固化劑(商品名CORONATEHX，由日本Polyurethane工業(yè)公司生產(chǎn))。將所述硅氧烷接枝型聚合物和固化劑混合從而達(dá)到NCO/OH-1.2的比率，并以相當(dāng)于硅氧烷接枝型聚合物的固體含量的0.1重量％的量向其中添加二月桂酸二丁錫作為催化劑。用異丙醇任意稀釋該混合物，由此得到硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A")。2.經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)的制備經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)通過以下方式獲得用以三聚氰胺-曱醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬具有40g/n^定量的黑色表層紙，并干燥該經(jīng)浸漬的表層紙。根據(jù)上述數(shù)學(xué)式1所示計(jì)算方法，樹脂的浸漬程度為300%。3.經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)的制備經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)通過以下方式獲得用以三聚氰胺-甲醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬具有l(wèi)OOg/i^定量的用于裝飾板的黑色原紙，并干燥該經(jīng)浸漬的原紙。根據(jù)上述數(shù)學(xué)式1所示計(jì)算方法，樹脂的浸漬程度為100%。4.經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)的制備經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)通過以下方式獲得用以酚醛樹脂為主要成分的樹脂液體浸漬具有200g/m2定量的牛皮紙，并干燥該經(jīng)浸漬的牛皮紙。根據(jù)上述數(shù)學(xué)式1所示計(jì)算方法，樹脂的浸漬程度為50%。5.經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的涂有硅氧烷接枝型聚合物涂層劑的表層紙(E)的制備經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的涂有硅氧烷接枝型聚合物涂層劑的表層紙(E，)通過以下方式獲得以刮棒涂布法將硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A")涂于經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)的表面，并對該經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)進(jìn)行作為預(yù)先處理的干燥從而使涂層干燥后厚度變?yōu)?.5jim。該涂有硅氧烷接枝型聚合物涂層劑的經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(E，)的表面上形成硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)。6.三聚氰胺裝飾板的制備如圖1所示，將五張經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)、一張經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和一張經(jīng)三聚氰胺樹脂浸潰的涂有硅氧烷接枝型聚合物涂層劑的表層紙(E，)進(jìn)行疊放，并以135C的溫度和8MPa的壓力對其施以熱和壓力達(dá)80分鐘而成形，由此得到表面形成了防水防油性低折射率層(硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，))的三聚氰胺裝飾板。實(shí)施例IO表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例9相同的方式獲得，不同之處為硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)的干燥后厚度為10nm。實(shí)施例ll表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例9相同的方式獲得，不同之處為硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)的干燥后厚度為50jim。實(shí)施例12表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用ZX-007-C(羥基值58,酸值5，溶劑種類二甲苯/乙酸丁酯，由富士化成工業(yè)公司生產(chǎn))作為通過將氟樹脂和硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。實(shí)施例13表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用ZX-OOl(羥基值94，酸值0,溶劑種類二曱苯/異丁醇，由富士化成工業(yè)公司生產(chǎn))作為通過將氟樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。實(shí)施例14表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用ZX-028-R(羥基值100,酸值5，溶劑種類乙酸丁酯，由富士化成工業(yè)公司生產(chǎn))作為通過將丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。實(shí)施例15表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用ZX-022(羥基值120，酸值5，溶劑種類二曱苯/乙酸丁酯，由富士化成工業(yè)公司生產(chǎn))作為通過將氟樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。實(shí)施例16表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例10相同的方式獲得，不同之處為使用ZX-036(羥基值119，溶劑種類乙酸丁酯/2-丙醇，由富士化成工業(yè)公司生產(chǎn))作為通過將丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。實(shí)施例17表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用基于嵌段聚異氰酸酯的固化劑(商品名為CORONATE2507，由日本Polyurethane工業(yè)公司生產(chǎn))作為固化劑。實(shí)施例18表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用基于嵌段聚異氰酸酯的固化劑(商品名為SumiduleBL3173，由住化BayerUrethane公司生產(chǎn))作為固化劑。實(shí)施例19表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用基于嵌段聚異氰酸酯的固化劑(商品名為DesmoduleBL4265SN,由住化BayerUrethane公司生產(chǎn))作為固化劑。實(shí)施例20表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例IO相同的方式獲得，不同之處為使用下文的硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A")。(實(shí)施例20中使用的硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A"))4吏用基于珪酸鹽的固化劑(商品名為MethylSilicate51，由Colcoat公司生產(chǎn))作為固化劑，并將20份的它與IOO份硅氧烷接枝型聚合物混合。使用7份乙酰乙酸乙基鋁.二異丙酸酯(aluminumethylacetoacetate.diisopropylate)(商品名為ALCH，由川研FineChemicals公司生產(chǎn))作為催化劑，并向其中添加20份乙酰丙酮作為反應(yīng)阻化劑。除上述差別之外，以與實(shí)施方案10相同的方式制備硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A")。實(shí)施例21以與實(shí)施例9相同的方式制備硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A")、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)。然后由刮棒涂布法將硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A")涂于厚度為30pm的OPP(取向聚丙烯)薄膜的表面使涂層干燥后厚度為0.5nm從而制得轉(zhuǎn)印紙。該轉(zhuǎn)印紙表面上形成硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)。其后，將上述轉(zhuǎn)印紙、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)按該順序進(jìn)行疊放，并以與實(shí)施方案9相同的方式對其施以熱和壓力而成形。最后，除去OPP薄膜，由此得到表面上形成防水防油性低折射率層(硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，))的三聚氰胺裝飾板。實(shí)施例22表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例21相同的方式獲得，不同之處為形成于OPP薄膜表面的硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)的干燥后厚度為10nm。實(shí)施例23表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例21相同的方式獲得，不同之處為形成于OPP薄膜表面的硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)的干燥后厚度為50nm。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例l表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例l相同的方式獲得，不同之處為冷玻璃涂層(F，)的干燥后厚度為0.5fim。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例2表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例l相同的方式獲得，不同之處為冷玻璃涂層(F，)的干燥后厚度為15nm。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例3表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例9相同的方式獲得，不同之處為硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)的干燥后厚度為0.05pm。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例4表面形成了防水防油性低折射率層的三聚氰胺裝飾板以與實(shí)施例9相同的方式獲得，不同之處為硅氧烷接枝型聚合物涂層(F，)的干燥后厚度為150pm。比較例l經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)、經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)以與實(shí)施例1相同的方式制備。然后，將五張經(jīng)酚樹脂浸漬的紙芯用紙(D)、一張經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的型樣紙(C)和一張經(jīng)三聚氰胺樹脂浸漬的表層紙(B)進(jìn)行疊放，并以135。C的溫度和8MPa的壓力對其施以熱和壓力達(dá)80分鐘而成形，由此得到三聚氰胺裝飾板。然后，對實(shí)施例1至23、實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1至4和比較例1中制備的三聚氰胺裝飾板進(jìn)行評估。(評估方法)(i)使用實(shí)際指紋進(jìn)行評估對每一個(gè)三聚氰胺裝飾板的表面附以實(shí)際指紋，并視覺評估指紋的明顯程度。評估標(biāo)準(zhǔn)如下o:指紋不明顯△:指紋輕度明顯x:指紋明顯(ii)使用人工指紋液進(jìn)行評估從評估的定量和再現(xiàn)性的角度，使用人工指紋液評估抗指紋性能。評估方法如下使用曱氧基丙醇作為稀釋劑制備20%三油精甘油酯的溶液，并向其中添加四份關(guān)東loam,由此得到人工指紋液。將人工指紋液用刮棒涂布器均勻涂于丙烯酸板上，并將該丙烯酸板在100。C干燥三分鐘。將一個(gè)硅酮蓋(直徑50mm)放在丙烯酸板上，并通過施用300g/cn^的負(fù)載達(dá)IO秒鐘，將人工指紋液轉(zhuǎn)移到該硅酮蓋上。然后將該硅酮蓋放在每一個(gè)試驗(yàn)樣品(三聚氰胺裝飾板)上，并通過施用300g/cm"的負(fù)載達(dá)10秒鐘，將人工指紋液轉(zhuǎn)移到試驗(yàn)樣品上。測量人工指紋液轉(zhuǎn)移之前和之后之間的表面色差，并使用AE值評估抗指紋性能(厶E值越小，抗指紋性能越優(yōu)良)。(iii)接觸角的測量將約5jil去離子水或油酸置于每一個(gè)三聚氰胺裝飾板的表面上，測量接觸角。接觸角通過以下方式獲得測量五個(gè)不同點(diǎn)的接觸角，并計(jì)算其平均值，四舍五入至最接近的整數(shù)值。使用由協(xié)和界面化學(xué)公司生產(chǎn)的CA-X型接觸角計(jì)作為測量接觸角的儀器。(iv)清晰度評估對每一個(gè)三聚氰胺裝飾板的所印制圖案的清晰度在斜射光下進(jìn)行視覺評估。清晰度標(biāo)準(zhǔn)如下o:印制圖案可清晰觀察到△:輕微觀察到光的反射和白色模糊(v)折射率的測量對每一個(gè)三聚氰胺裝飾板表面的折射率用DR-M2多波長阿貝折射計(jì)(由Atago公司生產(chǎn))進(jìn)行測量。以589nm的波長測量折射率。(vi)耐磨性的測量對每一個(gè)三聚氰胺裝飾板的耐磨性依據(jù)JISK6卯2;1998(熱固性樹脂高壓裝飾板的測試方法)進(jìn)行測量(評估結(jié)果)表1和表2展示了評估結(jié)果。[表l__<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在表1和2中，"涂敷方法(1)"表示在生產(chǎn)裝飾板時(shí)在經(jīng)浸漬的紙的表面進(jìn)行涂敷的方法，"涂敷方法(2)"表示使用轉(zhuǎn)印紙的方法。如表1和2中所示，實(shí)施方案1至23的每一個(gè)三聚氰胺裝飾板均是指紋不明顯、具有水和油酸的較大接觸角(具有防水防油性)、具有優(yōu)良的清晰度、具有較小的折射率，以及具有較高的耐磨性。此外，實(shí)施方案l至23的每一個(gè)三聚氰胺裝飾板具有良好的外觀，未發(fā)生變白和翹曲。相比之下，比較例l的三聚氰胺裝飾板指紋明顯、具有較小的水和油酸的接觸角、顯示出較差的清晰度，以及具有較大的折射率。在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例l的三聚氰胺裝飾板中，出現(xiàn)不平坦的涂敷外觀，從而導(dǎo)致其較差的外觀。雖然實(shí)驗(yàn)實(shí)施例2的三聚氰胺裝飾板具有優(yōu)良的抗指紋性能和優(yōu)良的清晰度，但是可部分地觀察到變白，從而導(dǎo)致其較差的外觀。在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例3的三聚氰胺裝飾板中，出現(xiàn)不平坦的涂敷外觀。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例4的三聚氰胺裝飾板的評估結(jié)果稍差于實(shí)施方案1至23在處理方面的評估結(jié)果，因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)實(shí)施例4的經(jīng)浸漬的紙出現(xiàn)翹曲。權(quán)利要求1.一種三聚氰胺裝飾板，其特征在于含有三聚氰胺樹脂層；和具有比三聚氰胺樹脂層折射率低的折射率并形成于所述三聚氰胺樹脂層上方的低折射率層。2.權(quán)利要求l的三聚氰胺裝飾板，其特征在于所述低折射率層的折射率為1.55或更小。3.權(quán)利要求1或2的三聚氰胺裝飾板，其特征在于所述低折射率層具有防水防油性。4.權(quán)利要求3的三聚氰胺裝飾板，其特征在于所述低折射率層的水接觸角為卯?；蚋?，油酸接觸角為45?；蚋?。5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的三聚氰胺裝飾板，其特征在于所述低折射率層以(a)冷玻璃涂層劑；或(b)通過將氟樹脂或丙烯酸樹脂與硅氧烷復(fù)合而得到的硅氧烷接枝型聚合物為主要成分。全文摘要一種三聚氰胺裝飾板，其含有三聚氰胺樹脂層和低折射率層，所述低折射率層形成于所述三聚氰胺樹脂層的上方并具有比該三聚氰胺樹脂層折射率低的折射率。文檔編號(hào)B32B27/00GK101588925SQ20088000320公開日2009年11月25日申請日期2008年1月30日優(yōu)先權(quán)日2007年1月31日發(fā)明者伊藤貴春,山本智弘,谷本尚志申請人:愛克工業(yè)株式會(huì)社