專利名稱::紙板機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌芽孢形成的預(yù)防的制作方法紙板機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌芽孢形成的預(yù)防發(fā)明描述本發(fā)明涉及預(yù)防或延緩紙板或造紙機(jī)損紙(broke)系統(tǒng)中細(xì)菌芽孢的形成。紙板或造紙機(jī)中細(xì)菌芽孢形成的原發(fā)部位是損紙循環(huán)。紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌轉(zhuǎn)變?yōu)檠挎呋蜓堪纬煽梢酝ㄟ^本發(fā)明預(yù)防。本發(fā)明進(jìn)一步涉及生產(chǎn)具有低細(xì)菌芽孢含量的包裝紙板或包裝紙的方法,其中損紙用于生產(chǎn)包裝紙板或包裝紙。
背景技術(shù):
:特別對(duì)于生產(chǎn)液體包裝紙板,或者其他食品級(jí)包裝紙板的機(jī)器,最終產(chǎn)品中的低細(xì)菌芽孢含量是重要的質(zhì)量因素。形成芽孢的細(xì)菌細(xì)胞作為通過細(xì)胞分裂繁殖的營(yíng)養(yǎng)細(xì)胞(繁殖體),或者作為對(duì)惡劣環(huán)境條件非常耐受的芽胞形式(存活多年的休眠體),通常存在于紙板機(jī)環(huán)境中。細(xì)菌細(xì)胞從繁殖體向抗性的休眠體的轉(zhuǎn)變稱為芽胞形成,而細(xì)菌芽孢向供體繁殖細(xì)胞的再轉(zhuǎn)變稱為萌發(fā)。在某些紙板機(jī)中,由于過多的細(xì)菌芽孢形成,最終產(chǎn)品的低芽胞含量是難以實(shí)現(xiàn)的。成熟芽孢的根除需要高的殺菌劑濃度,并且相應(yīng)地,與殺滅成熟芽孢相比,預(yù)防細(xì)菌細(xì)胞的芽孢形成會(huì)更加有效。如果細(xì)菌芽孢形成被預(yù)防,轉(zhuǎn)變中的細(xì)胞保持在繁殖狀態(tài),從而對(duì)殺菌劑更加敏感并最遲被烘干環(huán)節(jié)的高溫殺滅。影響細(xì)菌細(xì)胞芽胞形成和萌發(fā)的因素已經(jīng)進(jìn)行了廣泛地研究。已知芽孢形成是相對(duì)嚴(yán)格控制的過程,其一旦開始就不能停止。而且,細(xì)胞只在環(huán)境脅迫下形成芽孢,例如饑餓時(shí)。最近Gonzilez-Pastor等(2003)證實(shí)缺乏營(yíng)養(yǎng)物時(shí),枯草桿菌細(xì)菌首先嘗試通過嗜食同類延緩芽孢形成。所謂的芽孢形成殺滅因子)和sdp(芽孢形成延緩蛋白)基因首先在饑餓細(xì)胞中活化,引起細(xì)胞毒性劑分泌和周圍姐妹細(xì)胞死亡。死亡細(xì)胞釋放的營(yíng)養(yǎng)物被存活細(xì)胞利用。Fujita等6(2005)證實(shí)芽孢形成的開始取決于所謂的控制與芽孢形成有關(guān)的約121個(gè)基因表達(dá)的SpoOA控制單元。首先SpoOA蛋白的增加導(dǎo)致支持生長(zhǎng)的基因的控制,從而引起例如姐妹細(xì)胞的殺滅、釋放的營(yíng)養(yǎng)物的利用和增加的生物膜形成、隨后發(fā)生的實(shí)際芽孢形成過程。有一些針對(duì)成熟芽孢對(duì)環(huán)境脅迫因素抗性的研究。Turner等(2000)研究了抗微生物劑對(duì)枯草桿菌細(xì)菌成熟芽孢的影響。在芽孢形成進(jìn)展中隨著芽孢的皮層、內(nèi)層和外層的完成,滅菌劑的功效降低。在芽孢形成的早期階段,芽孢對(duì)甲苯、曱醛、苯酚和硝酸苯汞耐受。一旦芽孢皮層形成,芽孢對(duì)雙醋酸氯已定(CHA)、季銨鹽化合物(QAC)和釋放氯的化合物耐受。在芽孢形成的最后階段,一旦內(nèi)和外芽孢層完成,發(fā)現(xiàn)對(duì)溶菌酶和戊二醛也耐受。成熟芽孢對(duì)殺菌劑耐藥性比處于繁殖狀態(tài)細(xì)菌細(xì)胞的耐藥性大得多。完成的紙板不可以包含過高殘留量的殺菌劑,并且相應(yīng)地,應(yīng)用的殺菌劑的量對(duì)一些紙板機(jī)是有限制的,從而實(shí)際上阻止了以根除成熟芽孢必需量的殺菌劑的應(yīng)用。耐熱芽孢也能在正常導(dǎo)致繁殖細(xì)胞死亡的紙板機(jī)干燥環(huán)節(jié)的高溫中存活下來(lái)。包括錳的一些金屬離子參與了微生物的生長(zhǎng)、芽孢形成和萌發(fā)。在文獻(xiàn)中可以找到一些關(guān)于不同金屬對(duì)不同酶活性影響的研究。Charney等(1951)證實(shí)錳是枯草桿菌細(xì)菌芽孢形成中重要的過渡金屬。在該研究中,在富含營(yíng)養(yǎng)物但是具有低錳濃度的生長(zhǎng)培養(yǎng)基中沒有細(xì)菌芽孢形成的發(fā)生。通過0.lppm或更多錳的加入,芽孢形成細(xì)胞的量增加。Vasantha和Freese(1979)研究了錳在枯草桿菌細(xì)菌生長(zhǎng)和芽孢形成中的作用。錳被證實(shí)是芽孢形成中磷酸甘油酸磷酸變位酶活性的重要金屬。在缺少錳時(shí)只有在培養(yǎng)基中加入葡萄糖、蘋果酸和德夸菌素抑制劑芽孢形成才會(huì)成功,所述的抑制劑阻止鳥苷酸單磷酸酯合成酶的形成從而避免3-磷酸甘油酸代謝途徑。因此,細(xì)胞需要錳進(jìn)行正常的芽孢形成途徑。Inaoka等(1999)證實(shí)枯草桿菌細(xì)菌的SodA(超氧化物歧化酶)酶與錳的組合在生長(zhǎng)和芽孢形成階段保護(hù)細(xì)胞抗外部氧化劑,也就是,錳也是重要的細(xì)胞保護(hù)因子。Que和Helmann7(2000)證實(shí)枯草桿菌細(xì)菌的mnt基因參與錳的轉(zhuǎn)運(yùn)。與野生型菌抹的芽孢形成相比,這些基因的突變阻止錳的轉(zhuǎn)運(yùn),引起減少的芽孢形成。對(duì)于0.006ppm的錳加入,野生型菌株芽孢形成細(xì)胞的量是約2.6%,如果加入O.8ppm的錳,所述的量是39。/。。因此,錳的加入明顯增加芽孢形成。已知細(xì)菌芽孢的代謝是相當(dāng)微細(xì)的。但是,即使在其休眠階段,芽孢對(duì)存在于其環(huán)境中的錳有影響。Francis和Tebo(2002)證實(shí)可以從芽孢表面分離到能夠?qū)⒖扇苄訫n(n)形式氧化為不溶性的Mn(IV)的酶。微生物的生長(zhǎng)可以被螯合離子和其他金屬限制的事實(shí)已經(jīng)知道很長(zhǎng)時(shí)間了,但是,由于其需要的濃度常常非常高,螯合物通常不用于此目的。例如在紙板機(jī)中,不同的殺菌劑用于微生物生長(zhǎng)抑制。Fortnagel和Freese(1968)研究了螯合物對(duì)芽孢形成的影響。他們證實(shí)在針對(duì)枯草桿菌細(xì)菌芽孢形成機(jī)制的基礎(chǔ)研究中,芽孢形成可以被結(jié)合過渡金屬的螯合劑停止,從而抑制順烏頭酸酶。生長(zhǎng)不會(huì)被濃度小于lmM(<123ppm)的oc吡啶甲酸抑制,而0.4mM的濃度減少芽孢形成。順烏頭酸酶也會(huì)被濃度小于lmM的喹哪啶酸、0-菲咯啉和聯(lián)吡啶抑制。在造紙工業(yè)中,就漂白過程研究了錳的螯合作用。由于錳會(huì)分解用于紙漿漂白的過氧化氫,Kujala等(2004)研究的目的是在制漿過程中減少天然存在于木頭中錳的量。錳被DTPMP螯合最好,DTPMP是研究中使用的四種螯合劑之一,即,NTA(氨基三乙酸)、EDTA(乙二胺四乙酸)、DTPA(二亞乙基三胺五乙酸)和DTPMP(二乙撐三胺五甲撐膦酸),其螯合率超過95%。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明涉及通過減少二價(jià)過渡金屬特別是錳的濃度、控制芽孢形成至預(yù)防芽孢形成而不殺滅損紙系統(tǒng)中細(xì)菌的水平,來(lái)抑制紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌的芽孢形成。這可以通過使用螯合劑和分散劑的組合物特別有效地實(shí)現(xiàn)。8發(fā)明詳述本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)損紙循環(huán)是紙板機(jī)中芽孢形成的原發(fā)位點(diǎn)。本發(fā)明人也發(fā)現(xiàn)損紙罐中細(xì)菌的總量會(huì)在數(shù)天內(nèi)保持相同的水平,而同時(shí)芽孢形成細(xì)菌的比例會(huì)變化相當(dāng)大。根據(jù)測(cè)量結(jié)果,損紙系統(tǒng)中二價(jià)錳和二價(jià)鐵的濃度會(huì)在微生物學(xué)顯著濃度值間變化。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)存在于紙板機(jī)中細(xì)菌的芽孢形成會(huì)被錳含量特別地控制,并且進(jìn)一步地,低的錳含量是限制芽孢形成的因素。紙板機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌的芽孢形成隨著二價(jià)錳和/或二價(jià)鐵濃度的增加而增加。更高量的錳似乎是細(xì)菌芽孢形成早期階段比正常生命活動(dòng)必需的。從而發(fā)現(xiàn)芽孢形成可以通過螯合作用移除一小部分錳的量而不影響細(xì)胞的活性來(lái)預(yù)防。因此,二價(jià)錳和二價(jià)鐵濃度的微小減少導(dǎo)致紙板機(jī)損紙系統(tǒng)和最終產(chǎn)品中較低水平的細(xì)菌芽孢,而不直接殺滅細(xì)菌細(xì)胞(非殺生方法控制微生物)。相應(yīng)地,本發(fā)明提供通過降低損紙中過渡金屬的含量至不利于芽孢形成的水平來(lái)預(yù)防或延緩紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌芽孢形成的方法。進(jìn)一步地,本發(fā)明提供生產(chǎn)具有低細(xì)菌芽孢含量的包裝紙板或包裝紙的方法,其中損紙用于生產(chǎn)包裝紙板或包裝紙,所述方法包含降低損紙中過渡金屬的含量至不利于芽孢形成的水平。根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,存在于紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中的細(xì)菌細(xì)胞實(shí)質(zhì)上不會(huì)被用于降低過渡金屬含量的步驟殺滅。所迷降低過渡金屬含量的步驟可以包含螯合作用或者電化學(xué)氧化作用。在本發(fā)明中,"降低過渡金屬含量"的表述主要是指游離過渡金屬離子濃度的減少。如果使用螯合劑,過渡金屬的濃度由于所述過渡金屬被所述螯合劑結(jié)合而降低。本發(fā)明主要涉及生產(chǎn)包裝紙板,特別是用于食品包裝應(yīng)用的紙板,主要是液體包裝紙板的紙板機(jī)的損紙系統(tǒng)。所述類型的紙板通常具有多層結(jié)構(gòu),其中根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的紙板優(yōu)選置于多層結(jié)構(gòu)中間,例如在具有三層結(jié)構(gòu)情況中,處于頂和背層之間。所述頂和背層例如可以9由漂白的化學(xué)紙漿生產(chǎn)。這種包裝紙板因此可以包含以重量計(jì)10-25%的頂層,50-80%的包含損紙的紙板,和10-25%的背層。如人們已知,包裝紙板也可以包含鋁箔層(組)和/或聚合物層(組)。本發(fā)明也涉及在巻煙工業(yè)或其他對(duì)成品微生物純度有要求的應(yīng)用中,生產(chǎn)衛(wèi)生紙、或用于例如食品包裝、藥品包裝、無(wú)菌材料的保護(hù)性包裝的包裝紙的造紙機(jī)的損紙系統(tǒng)。桿菌、類芽孢桿菌(Paenibacillus)、短芽孢桿菌(Brevibacillus)和脂環(huán)酸芽孢桿菌(Alicyclobacillus)是能夠進(jìn)行需氧芽孢形成的菌屬。根據(jù)本發(fā)明,過渡金屬的含量可以通過螯合作用降低。具有下文所示的式i、n、in、iv、v或vi螯合劑或下文描述的任何其他螯合劑可以用于螯合作用。優(yōu)選的螯合劑是具有下列通式的化合物或其鹽其中p是0或1-10的整數(shù),R3、R4、R5、l和117獨(dú)立地為氫原子或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含一種或多種例如羧基、膦基或羥基基團(tuán)或基團(tuán)群、的活性螯合配體。所述烷基鏈優(yōu)選為亞甲基-CH廣或亞乙基-CH2CH2-。在式I中,R3、R4、Re和R7優(yōu)選為相同的基團(tuán)。上述式I的螯合劑包括聚氨基聚羧酸和聚氨基聚亞甲基膦酸。聚氨基聚羧酸可以通過典型的方法由聚胺和甲醛和氰化鈉或氫氰酸制備。更適合小規(guī)模生產(chǎn)的方法是使用閨代的乙酸,特別是一氯乙酸作為起始原料。優(yōu)選的聚氨基聚羧酸包括DTPA:p=l;^=R4-R5-R6-R7=-CH2COOHTTHA:p=2;R3=R4=R5-R6-R7--CH2COOHEDTA:p=0;R3=R4-R5-R6=-CH2C00HHEDTA:p=0;R3=R4=R5=-CH2COOH,R5--CH2CH20HEDDS:p=0;R尸R產(chǎn)H,R4-R6=-CH(C00H)CH2C00H(乙二胺二琥珀酸)聚氨基聚亞甲基膦酸以常規(guī)的方式由相應(yīng)的聚胺、甲醛和膦酸制備。如果是更高的胺,乙酸基團(tuán)或亞甲基膦酸基團(tuán)的完全取代逐漸變得困難。優(yōu)選的聚氨基聚亞甲基膦酸包括DTPMPA:p=l;R3-R4-R5=R6=R7=—CH2P002H2TTHMPA:p=2;R3=R4-R5-R6-R7--CH2P002H2EDTMPA:p=0;R3=R4-R5=R6=-CH2P002H2另一優(yōu)選的螯合劑是具有下列通式的化合物或其鹽其中q是3-10的整數(shù),R3、R4、Rs和Re獨(dú)立地為氫原子或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含一種或多種例如羧基、膦基或羥基基團(tuán)或基團(tuán)群、的活性螯合配體。所述烷基鏈優(yōu)選為亞甲基-CH廣或亞乙基-CH2CH2-。在式n中,R3、R4、R5和R6優(yōu)選為相同的基團(tuán)。基團(tuán)-(CH2)q-也可以表示環(huán)狀結(jié)構(gòu),例如環(huán)己烷環(huán),1,2-二氨基環(huán)己烷四乙酸(DCTA)是這種螯合劑的例子。上述式n螯合劑包括己二胺四(乙酸)(q=6)和丁二胺四(亞曱基膦酸)(q-4),二者均可商業(yè)上獲得并具有下式ii己二胺四(乙酸)丁二胺四(亞曱基膦酸)第三優(yōu)選的螯合劑是具有下列通式的化合物或其鹽其中R3、114和115獨(dú)立地為氫原子或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含一種或多種例如羧基、膦基或羥基基團(tuán)或基團(tuán)群、的活性螯合配體。所述烷基鏈優(yōu)選為亞甲基-CH廣或亞乙基-CH2CH廣。在式ni中,R3、R4和Rs優(yōu)選為相同的基團(tuán)。上述式m螯合劑的例子包括商業(yè)可獲得的氨基三乙酸(NTA):R3=R4=R5=-CH2C00H。另外優(yōu)選的螯合劑是具有下列通式的化合物或其鹽其中Rs表示氫原子,具有1-6個(gè)碳原子的烷基,或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含羧基、膦基或羥基基團(tuán),R9表示氫原子、羥基、膦酸基、羧基,或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含1或2個(gè)羧基,和Rw表示氫原子、羥基、羧基、具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基,或具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含羧基。所述烷基鏈優(yōu)選為亞甲基-CH2-或亞乙基-CH2CH2-。不含氮的上述式iv螯合劑的例子包括i-羥基亞乙基-i,1-二膦酸(HEDP)。另外優(yōu)選的螯合劑是具有下列通式的化合物:COORCOOR12R13OOCCOOR13V其中Ru表示氫原子,具有1-30個(gè)碳原子的烷基鏈,具有1-10個(gè)羧酸基團(tuán)與所述鏈相連的具有1-30個(gè)碳原子的烷基鏈,或其堿金屬或其堿土金屬鹽,具有1-10個(gè)羧酸酯基團(tuán)與所述鏈相連的具有1-30個(gè)碳原子的烷基鏈,具有l(wèi)-20個(gè)乙氧基的(聚)乙氧基化烴鏈,或具有1-30個(gè)碳原子的羧酸酰胺,其中N-Rn-鍵是酰胺鍵,Ru和Ru是氫、堿金屬離子或堿土金屬離子或具有l(wèi)-30個(gè)碳原子的烷基,r是0或1,和s是O或1。下列式V的壯二或三-[(1,2-二羧基-乙氧基)乙基]胺是優(yōu)選的13A-N-二-[(1,2-二羧基-乙氧基)乙基]胺B-N-二-[(1,2-二羧基一乙氧基)乙基]門冬氨酸(AES)C-N-二-[(1,2-二羧基-乙氧基)乙基]胺式V優(yōu)選的N-二-(1,2-二羧基-乙基)胺是具有下式的亞氨基二琥珀酸(ISA)其中t是l-8,u是0-2t,v是0-t,x是0-2,Id是C00H和R2是H、CH20H或C00H。不含氮和磷的上述式VI的螯合劑是羥基羧酸,例如另外優(yōu)選的螯合劑是具有下列通式的化合物:,u(OHWCOOH)xR214葡糖酸t(yī)=4,u=4,v=4,x=0,R產(chǎn)COOH,R2=CH2OH檸檬酸t(yī)=3,u=4,v=l,x=l,R產(chǎn)COOH,R尸COOH酒石酸t(yī)=2,u-2,v=2,x=0,R產(chǎn)COOH,R2=COOH。其他有用的羥基羧酸包括水楊酸。另外有用的螯合劑是乙二醇-二(2-氨基乙醚)—N,N,N',N'-四乙酸(EGTA)。除了上述螯合劑,例如乙酸或馬來(lái)酸的飽和或不飽和羧酸,或例如丙氨酸、甘氨酸或半胱氨酸的氨基酸可以用作螯合劑。雖然上述說明書顯示了酸形式的螯合劑通式,但所述試劑通常作為堿性鹽銷售,主要是鈉鹽,并且相應(yīng)地應(yīng)當(dāng)理解上述通式表示游離酸及其鹽,包括例如鈉和鉀的堿金屬鹽,和例如鎂和鈣的堿土金屬鹽。根據(jù)本發(fā)明,也可能使用兩種或多種上述螯合劑的混合物。DTPA(二乙烯三胺五乙酸)是特別優(yōu)選的螯合劑。螯合劑的量?jī)?yōu)選至少為1.5ppm和優(yōu)選最多為70ppm,例如最多50ppm?;趽p紙的體積(包括水相),螯合劑的量可以是1.5-70ppm,優(yōu)選1.5-30ppm,優(yōu)選2-30ppm,更優(yōu)選7.5-15ppm(重量/體積)。相對(duì)于活性劑的重量計(jì)算螯合劑的量。損紙濃縮罐中損紙上游的濃度通常是大約1-3重量%。根據(jù)本發(fā)明,可以使用上文定義的螯合劑和下文定義的分散劑的組合物。適合的可溶于水的用于本發(fā)明的分散劑包括例如木質(zhì)素磺酸鈉的木質(zhì)素磺酸鹽。例如濃縮的萘磺酸鹽的含福爾馬林的芳香磺酸的濃縮產(chǎn)物。分散的陰離子聚合物和共聚物由陰離子單體聚合,或在聚合后荷電得到陰離子形式。所述聚合物包含帶有陰離子電荷的重復(fù)單元,例如羧酸、羧酸鹽、磺酸、磺酸鹽、和/或其組合物。陰離子共聚物可以通過將陰離子單體與另一陰離子低聚物、不帶電的低聚物和/或陽(yáng)離子低聚物共聚生產(chǎn)。陰離子單體通常包括丙烯酸、甲基丙烯酸、羥乙基丙烯酸酯、乙烯磺酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸、或其鹽和其他相應(yīng)的單體。只在聚合后荷電得到陰離子形式的聚合物包括水解的聚丙烯酰胺和由馬來(lái)酸酐制備的聚合物。陰離子聚合物也可以包括不同類型的帶電重復(fù)單元,例如磷酸鹽,如乙二醇甲基丙烯酸磷酸鹽,或膦酸或其鹽,如乙烯基膦酸??梢蕴峒暗纳衔拿枋龅年庪x子聚合物的例子為,聚(甲基)丙烯酸、聚丙烯酸-馬來(lái)酸鹽、聚馬來(lái)酸鹽、聚-oc-羥基丙烯酸、聚乙烯磺酸鹽、聚乙烯磺酸鹽、2-丙烯酰胺-2_甲基丙烷磺酸鹽和聚乙烯磷酸鹽;-例如聚偏磷酸鈉的聚磷酸鹽;不帶電的聚合物,如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚烷氧基硅烷和聚乙氧基醇;陽(yáng)離子帶電分散聚合物,如雙氰胺-甲醛聚合物和聚胺。其他有用的分散劑包括多糖,例如天然的和改性的淀粉,或改性的纖維素,例如羧甲基纖維素及其衍生物。其他有用的分散劑包括表面活性化合物,其可以為-陰離子的,例如羧酸、磺酸、磺酸酯、磷酸和磷酸酯及其鹽,-非離子的,例如乙氧基化醇、乙氧基化烷基酚、乙氧基化羧酸酯和乙氧基化羧酸酰胺,-陽(yáng)離子的,例如無(wú)氧胺、含氧胺、具有酰胺鍵的胺和季胺鹽。還要注意的是除了螯合性質(zhì),本發(fā)明的某些螯合劑自身具有分散性質(zhì)。螯合劑和分散劑的重量比優(yōu)選在5:1和50:1之間,更優(yōu)選在10:1和30:1之間。螯合劑和分散劑的組合物的量?jī)?yōu)選至少為1.5ppm和優(yōu)選最多為70ppm,例如最多50ppm?;趽p紙的體積(包括水相),螯合劑和分散劑的組合物的量可以是1.5-70ppm,優(yōu)選1.5-30ppm,例如2-70ppm,優(yōu)選2-30ppm,更優(yōu)選7.5-15ppm(重量/體積)。螯合劑和分散劑的量以活性劑的重量為基礎(chǔ)計(jì)算。螯合劑,或螯合劑和分散劑的組合物在損紙系統(tǒng)的開始注入合適16的點(diǎn),例如第一損紙罐/損紙塔的上游,或第一損紙罐/損紙塔(圖1中用于稀釋損紙的塔,第2號(hào))。如果劑量給予損紙罐/損紙塔的上游,合適的劑量點(diǎn)是碎漿機(jī)、碎漿機(jī)的管道,或碎漿機(jī)的共同管道,或用于循環(huán)制漿的水的管道(圖1第1號(hào))之一。在某些特別的情況中機(jī)器不包括稀釋損紙的塔或第一損紙塔中損紙的保留時(shí)間太短以至于其還可能影響芽孢形成,例如通過注入至損紙濃縮罐(圖1第3號(hào))或濃縮損紙的貯藏塔(圖1第4號(hào))。雖然螯合劑和分散劑可以單獨(dú)施用,優(yōu)選它們作為混合物施用。特別優(yōu)選的是基于過渡金屬在線測(cè)量的結(jié)果確定螯合劑、或螯合劑和分散劑的組合物的劑量。根據(jù)本發(fā)明,也可能添加除螯合劑、螯合劑和分散劑的組合物外的氧化殺菌劑。所述氧化殺菌劑可以是過酸化合物,例如過氧乙酸、過氧曱酸、次氯酸鹽、二氧化氯、卣代二甲基乙內(nèi)酰脲、溴化銨、氯胺或次溴酸鹽。殺菌劑優(yōu)選在損紙系統(tǒng)早期階段施用。在該實(shí)施方案中,螯合劑的加入也可以具有其他有利作用。在紙板機(jī)中使用氧化殺菌劑的情況下,如果二價(jià)錳和其他過渡金屬的濃度降低,氧化殺菌劑較少的性能被金屬的氧化浪費(fèi),從而提高抗微生物效力。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案,過渡金屬的含量被電化學(xué)氧化作用降低。所述電化學(xué)氧化作用可以通過例如改變損紙罐金屬表面的電勢(shì)實(shí)現(xiàn),其導(dǎo)致錳作為氧化物從溶液中沉淀。在本發(fā)明中,過渡金屬可以包含二價(jià)過渡金屬,優(yōu)選二價(jià)錳或二價(jià)鐵,或二價(jià)錳和二價(jià)鐵。根據(jù)本發(fā)明,在紙板或造紙機(jī)中的繁殖細(xì)菌細(xì)胞優(yōu)選在其干燥環(huán)節(jié)中通過高溫被根除。現(xiàn)參考附圖描述本發(fā)明,其中圖1顯示紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)不同階段的典型的簡(jiǎn)圖,圖2顯示紙板機(jī)損紙中需氧芽孢的形成對(duì)時(shí)間的函數(shù),并且進(jìn)一步地,二價(jià)錳、二價(jià)鐵和DTPA對(duì)其的作用。圖3顯示測(cè)試產(chǎn)品C的加入對(duì)紙板機(jī)損紙中需氧細(xì)菌量的作用對(duì)17時(shí)間的函數(shù),圖4顯示紙板機(jī)損紙中需氧芽孢形成對(duì)時(shí)間的函數(shù),并且進(jìn)一步地,測(cè)試產(chǎn)品C的效力,圖5顯示過渡金屬、DTPA和測(cè)試產(chǎn)品C的加入對(duì)紙板機(jī)損紙中需氧細(xì)菌量的作用對(duì)時(shí)間的函數(shù),圖6顯示紙板機(jī)損紙中需氧芽孢的形成對(duì)時(shí)間的函數(shù),并且進(jìn)一步地,金屬、DTPA和測(cè)試劑C的效力,圖7顯示紙板機(jī)損紙中需氧芽孢的形成對(duì)時(shí)間的函數(shù),并且進(jìn)一步地,金屬和測(cè)試產(chǎn)品C的效力,圖8顯示紙板機(jī)損紙中需氧芽孢的形成對(duì)時(shí)間的函數(shù),并且進(jìn)一步地,測(cè)試產(chǎn)品A和D的效力,以及圖9顯示測(cè)試產(chǎn)品A和D的加入對(duì)紙板機(jī)損紙中需氧細(xì)菌量的作用對(duì)時(shí)間的函數(shù)。圖1中,編號(hào)l表示來(lái)自一些研磨機(jī)的管道。來(lái)自一些研磨機(jī)的漿傳送至第一損紙塔2,并進(jìn)一步進(jìn)入損紙濃縮罐3。濃縮的損紙進(jìn)入所述濃縮的損紙的塔4,損紙濃縮罐的濾液傳送至罐5以再循環(huán)至損紙系統(tǒng)或另一合適的點(diǎn)。濃縮的損紙通過濾網(wǎng)6傳送至提純器7,并且進(jìn)一步至紙板機(jī)的劑量箱中。由于損紙系統(tǒng)(圖1)在紙板機(jī)芽孢形成中起到重要作用,最佳的劑量點(diǎn)是第一損紙塔2的上游,來(lái)自不同研磨機(jī)的共同管線或一些線路1。劑量?jī)?yōu)選持續(xù)地,但如果可能,優(yōu)選將劑量泵設(shè)定值的控制與不同研磨機(jī)的流量聯(lián)系起來(lái)。劑量可以在2-70ppm間變化,優(yōu)選2-30ppm,更優(yōu)選7.5-15ppm(重量/體積)的螯合劑,或2-70ppm,優(yōu)選2-30ppm,更優(yōu)選7.5-15ppm(重量/體積)的螯合劑和分散劑的組合物。劑量也可以例如立即施用于研磨機(jī)或直接施用于損紙?jiān)傺h(huán)的第一塔2。劑量也可以施用至損紙?jiān)傺h(huán)的另一階段,例如至損紙濃縮罐3,由損紙過濾的水5,或至濃縮的損紙的塔,但是這種劑量不必然導(dǎo)致和施用于損紙?jiān)傺h(huán)的最早可能階段一樣有效的芽孢形成的預(yù)防?,F(xiàn)通過實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實(shí)施例1在該實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中,研究了在損紙系統(tǒng)的條件下二價(jià)錳和二價(jià)鐵以及螯合劑(DTPA,二乙烯三胺五乙酸)對(duì)從紙板機(jī)中分離得到的桿菌芽孢形成的作用。對(duì)于本試驗(yàn),不含芽孢的接種物由使用低接種比(0.1°/。的體積/體積)通過三個(gè)連續(xù)的培養(yǎng)在液體培養(yǎng)基中24小時(shí)(胰蛋白胨-酵母提取物培養(yǎng)基,+50C100rpm攪拌)的蘚樣芽胞桿菌217林制備。不含芽孢的損紙通過滅菌紙板機(jī)稀釋的損紙制備。紙板機(jī)中使用的少量噴霧淀粉添加至損紙中以補(bǔ)償在將損紙樣品運(yùn)送至實(shí)驗(yàn)室期間被細(xì)菌活性消耗的淀粉的量。損紙等分,每份25ml,裝入試管,隨后加入不同濃度的測(cè)試試劑。0.2%的錳(Mn(n)Cl2x4H20)和鐵(Fe(II)S04x7H20)的去離子水母液使用0.2Mm的噴霧過濾器無(wú)菌過濾。25jul的不含芽孢的桿菌培養(yǎng)物添加至每個(gè)試管中,隨后保持試管在45°C(100rpm攪拌)。在不同接觸時(shí)間后測(cè)定不同每個(gè)試管中需氧細(xì)菌和需氧芽孢的量。需氧細(xì)菌的量通過過濾法測(cè)定,而需氧芽孢通過傾注平板法(兩種情況中平板計(jì)數(shù)瓊膠,45°C,3天)使用巴士消毒(20分鐘,80匸)的樣品測(cè)定。結(jié)果顯示于圖2中。在除噴霧淀粉外沒有任何其他添加劑的對(duì)照樣品中,24小時(shí)后沒有芽孢形成,而29小時(shí)后發(fā)現(xiàn)每ml中190個(gè)芽孢。在相同的時(shí)刻,需氧細(xì)菌量(未顯示)是110,O00CFU/ml,即芽孢形成率低達(dá)0.17%?;谶@些結(jié)杲,損紙中的條件不是特別有利于芽孢形成。金屬的加入增強(qiáng)了芽孢形成。例如向損紙中加入0.4ppm(Mn(n)+l.5ppmFe(n)導(dǎo)致24小時(shí)內(nèi)成熟芽孢已經(jīng)形成。在試驗(yàn)的結(jié)尾(29h),芽孢量是9,000CFU/ml,與對(duì)照組相比增長(zhǎng)是98%,而芽孢形成率是10%。以12.5ppm的量加入的螯合劑(DTPA)(作為活性劑)減少79%的芽孢形成,而17.5ppm的加入量導(dǎo)致全部抑制。實(shí)施例219在該實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中,研究了在損紙系統(tǒng)的條件下包含分散劑和DTPA的測(cè)試產(chǎn)品C對(duì)從紙板機(jī)中分離得到的桿菌芽孢形成的作用。測(cè)試產(chǎn)品C的組成如下40%(重量/體積)的二乙烯三胺五乙酸五鈉(DTPA),2%(重量/體積)的葡萄糖酸鈉,和2%(重量/體積)的萘磺酸鹽(萘磺酸和甲醛的縮聚物)。除了接種物在+45"培養(yǎng),損紙中不加入噴霧淀粉外,該研究如實(shí)施例1中的研究一樣進(jìn)行。測(cè)試結(jié)果顯示于圖3和4中。在該試驗(yàn)中,在對(duì)照樣品中形成32,000芽孢/ml(無(wú)任何添加劑的損紙),芽孢形成率是3.2%。這表明該損紙中的條件比實(shí)施例1的試驗(yàn)中使用的損紙樣品中的條件更有利于桿菌的芽孢形成。由圖3可以看出,測(cè)試產(chǎn)品C對(duì)桿菌無(wú)毒,但是,然而,明顯地減少芽孢形成(圖4)。例如如果測(cè)試產(chǎn)品以10ppm的量(4.4ppm的活性劑)加入損紙中導(dǎo)致只有30CFU/ml的芽孢形成?;谶@些結(jié)果,加入10ppm的測(cè)試產(chǎn)品減少了大約99.9%的芽孢形成,而20ppm導(dǎo)致其全部抑制(<10CFU/ml)。分別加入10、15和20ppm的測(cè)試產(chǎn)品的芽孢形成率是0.3%、0.17%和<0.0024%。實(shí)施例3在該實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中,研究了二價(jià)錳和二價(jià)鐵、DTPA和含有分散劑和DTPA的測(cè)試產(chǎn)品C對(duì)從紙板機(jī)損紙中分離得到的桿菌的芽孢形成的作用。該研究如實(shí)施例2中一樣進(jìn)行。試驗(yàn)結(jié)果顯示于圖5和6中。在該試驗(yàn)中,24小時(shí)后對(duì)照樣品的芽孢量是25,000芽孢/ml(無(wú)任何添加物的損紙),芽孢形成率是2.3%。這表明無(wú)更多添加物的損紙中的條件更利于桿菌的芽孢形成。向損紙中加入二價(jià)過渡金屬導(dǎo)致產(chǎn)生的芽孢數(shù)目加倍,芽孢形成率是4.2%。圖5顯示DTPA或測(cè)試產(chǎn)品C對(duì)桿菌均無(wú)毒性。圖6顯示12ppm的DTPA(作為活性劑)降低99.4%的芽孢形成和芽孢形成率(至0.11%)。測(cè)試產(chǎn)品C更有效,其8ppm(作為產(chǎn)品)減少98.4%的芽孢形成(芽孢形成率為0.06%),而其12ppm減少99.7%的芽孢形成(芽孢形成率僅為0.016%)。該結(jié)果表明分散劑和DTPA(測(cè)試產(chǎn)品C)的組合物比DTPA單獨(dú)更有效地抑制芽孢形成。20實(shí)施例4在該實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)中,研究了二價(jià)錳和鐵和含有分散劑和DTPA的測(cè)試產(chǎn)品C對(duì)從紙板機(jī)損紙中分離得到的桿菌芽孢形成的作用。該研究如實(shí)施例2中的研究一樣進(jìn)行。測(cè)試結(jié)果顯示于圖7中。在該試驗(yàn)中,首先成熟芽孢在試驗(yàn)開始后11小時(shí)內(nèi)出現(xiàn)于對(duì)照樣品中(無(wú)添加劑的損紙)。在24小時(shí)內(nèi),對(duì)照樣品中發(fā)現(xiàn)101,000芽孢/ml,芽孢形成率是45%。這表明在所述損紙樣品中的條件非常有利于芽孢形成。在這些條件下,芽孢形成率不會(huì)被Mn(n)+Fe(n)的加入增加,但是,芽孢的成熟會(huì)被金屬的加入加速。加入5ppm的測(cè)試產(chǎn)品C(2.2ppm作為活性劑)導(dǎo)致芽孢形成的延緩ll小時(shí)后,樣品中沒有成熟芽孢,25小時(shí)后,與對(duì)照組相比芽孢形成減少99%(圖7)。加入10ppm的測(cè)試產(chǎn)品C完全抑制芽孢形成(芽孢形成率〈0.06%)。實(shí)施例5在該現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)中,從紙板機(jī)稀釋的損紙的塔中取樣,樣品分份并分別置于10個(gè)試管中,向其中加入不同量的測(cè)試產(chǎn)品C。試管在45。C下培養(yǎng),隨后在不同長(zhǎng)度的接觸時(shí)間后測(cè)定需氧細(xì)菌和芽孢的量。試驗(yàn)期間,稀釋的損紙中芽孢形成緩慢,如所有樣品中大約50CFU/ml的芽孢量顯示,即,最初水平。第二個(gè)早晨("小時(shí)),未處理的樣品中測(cè)得大量的成熟芽孢。結(jié)果顯示于表l中?;谶@些結(jié)果,測(cè)試產(chǎn)品C對(duì)需氧細(xì)菌的量沒有作用(非殺菌劑產(chǎn)品)。但是,芽孢形成被15mg/1的劑量大大減少了,并且被"Oppm的劑量抑制。在該測(cè)定后,0.3ppm的Mn(II)和0.9ppm的Fe(n)加入所有樣品中。這種加入相當(dāng)大地增加了芽孢形成,表明錳和鐵是芽孢形成的限制因素。表1測(cè)試產(chǎn)品c的濃度mg/143小時(shí)后CFU/mlMn+Fe加入后CFU/ml<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實(shí)施例6為了比較不同螯合劑進(jìn)行該研究。從食品包裝紙板生產(chǎn)機(jī)器的損紙塔收集樣品。損紙樣品分至6個(gè)試管中。這些樣品中一個(gè)不使用任何化學(xué)品,兩個(gè)給予測(cè)試產(chǎn)品A,三個(gè)給予測(cè)試產(chǎn)品D,樣品在45匸下(該機(jī)器損紙塔的溫度)培養(yǎng)l天。作為活性螯合劑,產(chǎn)品A包括二乙烯三胺五亞甲基膦酸(DTPMPA;45%),產(chǎn)品DN-二-(l,2-二羧基乙氧基)-乙基)門冬氨酸(AES;25%)。標(biāo)準(zhǔn)平板計(jì)數(shù)瓊脂上進(jìn)行培養(yǎng)全部需氧細(xì)菌在45。C下需氧芽孢在37"C下。結(jié)果顯示于圖8和9中。在試驗(yàn)的開始(0小時(shí))損紙包含140CFU/ml的需氧細(xì)菌芽孢(圖8)。在未處理的樣品中,45t:下培養(yǎng)1天期間芽孢量增加至1085CFU/ml。圖8顯示35ppm的產(chǎn)品A完全預(yù)防細(xì)菌芽孢形成(沒有新的芽孢形成),與未處理的樣品相比25ppm顯著減少芽孢形成。產(chǎn)品D也減少芽孢量,但最高測(cè)試濃度不會(huì)完全阻止芽孢形成。該結(jié)果清楚地顯示除DTPA外其他螯合劑也能預(yù)防芽孢形成。此外,測(cè)試試劑均不減少繁殖需氧細(xì)菌的量,并且因此預(yù)防芽孢形成的作用機(jī)制不是殺生的(圖9)。實(shí)施例7在生產(chǎn)用于食品包裝的紙板的三層紙板機(jī)中進(jìn)行全程試驗(yàn)。目標(biāo)是減少最終紙板中需氧細(xì)菌的量。測(cè)試產(chǎn)品C以61/h的速率連續(xù)注入伏輥坑(損紙系統(tǒng)的開始)。在試驗(yàn)前、中和后對(duì)整個(gè)損紙系統(tǒng)(從伏輥坑至損紙塔的液流和最終至損紙定量箱)和最終紙板產(chǎn)品中需氧細(xì)菌芽孢定量。在試驗(yàn)前幾天,損紙中芽孢含量在損紙流過系統(tǒng)期間22增加了2.5-4.5倍,導(dǎo)致定量箱損紙中每lml高達(dá)210-460個(gè)芽孢。在試驗(yàn)期間芽孢含量逐漸消除。例如,在試驗(yàn)的第3天,芽孢量在整個(gè)損紙系統(tǒng)中保持相同。因此,在損紙保留在損紙系統(tǒng)期間沒有新的芽孢形成。當(dāng)試驗(yàn)暫停時(shí),一天的耽擱導(dǎo)致?lián)p紙定量箱中3.5倍更高的芽孢量并且邏輯上也會(huì)在最終的紙板中更高的芽孢量??傊囼?yàn)顯示食品包裝級(jí)的最終紙板中需氧細(xì)菌芽孢的量減少了70%。參考文獻(xiàn)Charney,J.,F(xiàn)isher,WP.和CP.Hegarty。1951。ManganeseisanessentialelementforsporulationinthegenusBacillus。JournalofBacteriology62:145-148。Fortnagel,P.和E.Freese。1968。InhibitionofaconitasebychelatingoftransitionmetalscausinginhibitionofsporulationinBacillussubtilis。TheJournalofBiologicalChemistry243:5289-5295。Francis,CA.和B.M.Tebo。2002。Enzymaticmanganese(II)oxidationbymetabolicallydormantsporesofdiverseBacillusspecies。AppliedandEnvironmentalMicrobiology68:874-880。Fujita,M.,Gonziles-Pastor,J.和R.Losick.2005。High-andlow-thresholdgenesintheSpoOAregulonofBacillussubtilis。JournalofBacteriology187:1357—1368。Gonzilez-Pastor,J.,Hobbs,E.和R.Losick.2003。Cannibalismbysporulatingbacteria。Science301:510-513。I麵ka,T.,Mats畫ra,Y.和T.Tsuchido。1999。SodAandmanganeseareessentialforresistancetooxidativestressingrowingandsporulatingcellsofBacillussubtilis。JournalofBacteriology181:1939-1943。Kujala,M.,Sillanpaa,M.jaJ.Ramo。2004。AMethodtoleachmanganeseandsomeothermetalcationsfrompulpmatrixtoaqueousphaseforthesubsequentICP-AESanalysis:apotentialtoolforcontrollingthemetalprofileinapulpbleachingprocess。JournalofCleanerProduction12:707—712。Que,Q.和J.D.Helmann。2000。ManganesehomeostasisinBacillussubtilisisregulatedbyMntR,abifunctionalregulatorrelatedtothediphteriatoxinrepressorfamilyproteins。MolecularMicrobiology35:1454—1468。Turner,N.A.,Harris,J.,Russel,A.D.和D.Lloyd。2000。Microbialdifferentiationandchangesinsusceptibilitytoantimicrobialagents。JournalofAppliedMicrobiology89:751-759。Vasantha,N.和E.Freese。1979。TheroleofmanganeseingrowthandsporulationofBacillussubtilis。JournalofGeneralMicrobiology112:329-336。權(quán)利要求1.預(yù)防或延緩紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌芽孢形成的方法,其特征在于降低損紙中過渡金屬的含量至不利于芽孢形成的水平。2.權(quán)利要求1的方法,其特征在于存在于紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中的細(xì)菌細(xì)胞實(shí)質(zhì)上不被用于降低過渡金屬含量的步驟殺滅。3.權(quán)利要求1或2的方法,其特征在于通過螯合作用降低過渡金屬的含量。4.權(quán)利要求3的方法,其特征在于所述螯合作用通過具有下列通式的螯合劑或其鹽實(shí)現(xiàn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中P是O或1-10的整數(shù),R3,R4,R5,116和117獨(dú)立地為氬原子或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,所述螯合劑包含例如羧酸、膦酸或羥基基團(tuán)的活性螯合配體。5.權(quán)利要求4的方法,其特征在于所述螯合作用通過具有下列通式的螯合劑或其鹽實(shí)現(xiàn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中q是3-10的整數(shù),R3,R4,Rs和Re獨(dú)立地為氯原子或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,所述螯合劑包含例如羧酸、膦酸或羥基基團(tuán)的活性螯合配體。6.權(quán)利要求3的方法,其特征在于所述螯合作用通過具有下列通式的螯合劑或其鹽實(shí)現(xiàn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>IV其中Rs表示氫原子、具有1-6個(gè)碳原子的烷基或具有1-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含羧酸、膦酸或羥基基團(tuán),R9表示氫原子、羥基基團(tuán)、膦酸基團(tuán)、羧酸基團(tuán)或具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含一或兩個(gè)羧酸基團(tuán),和FU表示氫原子、羥基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基或具有l(wèi)-6個(gè)碳原子的烷基鏈,其包含羧基。7.權(quán)利要求3的方法,其特征在于所述螯合作用通過具有下列通式的螯合劑或其鹽實(shí)現(xiàn)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Ru表示氫原子,具有1-30個(gè)碳原子的烷基鏈,具有1-1Q個(gè)羧酸基團(tuán)與所述鏈相連的具有1-30個(gè)碳原子的烷基鏈,或其堿金屬或其堿土金屬鹽,具有l(wèi)-10個(gè)羧酸酯基團(tuán)與所述鏈相連的具有1-30個(gè)碳原子的烷基鏈,具有l(wèi)-20個(gè)乙氧基的(聚)乙氧基化烴鏈,或具有l(wèi)-30個(gè)碳原子的羧酸酰胺,其中N-Rn-鍵是酰胺鍵,Ru和Ru是氫、堿金屬離子或堿土金屬離子或具有1-30個(gè)碳原子的烷基,r是0或1,和s是0或1。8.根據(jù)權(quán)利要求3-7任一項(xiàng)的方法,其特征在于基于含水損紙的體積,螯合劑的量?jī)?yōu)選為2-70ppm之間,優(yōu)選2-30ppm,以及更優(yōu)選7.5-15ppm(重量/體積)之間。9.根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其特征在于權(quán)利要求3-6任一項(xiàng)的螯合劑和分散劑的組合物用于螯合作用。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其特征在于所述螯合劑與所述分散劑的重量比為5:1-50:1之間,優(yōu)選10:1-30:1之間。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法,其特征在于基于含水損紙的體積,組合物的量為2-70ppm之間,優(yōu)選2-30ppm,以及更優(yōu)選7.5-15ppm(重量/體積)之間。12.根據(jù)權(quán)利要求3-11任一項(xiàng)的方法,其特征在于所述螯合劑或所述螯合劑和所述分散劑的組合物注入損紙罐的上游。13.權(quán)利要求l的方法,其特征在于通過電化學(xué)氧化作用降低所述過渡金屬的含量。14.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法,其特征在于所述過渡金屬包括二價(jià)過渡金屬,優(yōu)選二價(jià)錳或二價(jià)鐵,或二價(jià)錳和二價(jià)鐵。15.生產(chǎn)具有低細(xì)菌芽孢含量的包裝紙板或包裝紙的方法,其中損紙用于生產(chǎn)包裝紙板或包裝紙,其特征在于降低該損紙中過渡金屬的含量至不利于芽孢形成的水平。16.權(quán)利要求15的方法,其特征在于存在于紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中的細(xì)菌細(xì)胞實(shí)質(zhì)上不被用于降低過渡金屬含量的步驟殺滅。17.權(quán)利要求15或16的方法,其特征在于通過使用螯合劑或螯合劑與分散劑組合物的螯合作用,或電化學(xué)氧化作用降低過渡金屬的含量。18.權(quán)利要求17的方法,其特征在于所述螯合劑或所述螯合劑與分散劑的組合物的用量基于所述過渡金屬的在線測(cè)定的結(jié)果確定。19.權(quán)利要求17或18的方法,其特征在于所述螯合劑或所述螯合劑和分散劑的組合物注入損紙罐的上游。20.根據(jù)權(quán)利要求15-19任一項(xiàng)的方法,其特征在于所述包裝紙板是食品包裝紙板,優(yōu)選液體包裝紙板。全文摘要本發(fā)明涉及通過降低損紙中過渡金屬的含量至不利于芽孢形成的水平來(lái)預(yù)防或延緩紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中細(xì)菌芽孢形成的方法。優(yōu)選存在于紙板或造紙機(jī)損紙系統(tǒng)中的細(xì)菌細(xì)胞實(shí)質(zhì)上不會(huì)被用于降低過渡金屬含量的步驟殺滅。本發(fā)明進(jìn)一步涉及生產(chǎn)具有低細(xì)菌芽孢含量的包裝紙板或包裝紙的方法。文檔編號(hào)D21H21/36GK101443516SQ200780016452公開日2009年5月27日申請(qǐng)日期2007年3月15日優(yōu)先權(quán)日2006年3月16日發(fā)明者M(jìn)·克拉里申請(qǐng)人:凱米羅總公司