專利名稱：一種耐高溫防偽組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防偽組合物，尤其涉及一種耐高溫防偽組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
防偽技術(shù)多種多樣，在許多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。熒光防偽作為防偽手段之一，應(yīng)用于比較重要的票證、貨幣、商品標識等方面，但現(xiàn)有的熒光防偽技術(shù)僅限于常溫或低于300°C的條件下應(yīng)用。如專利號為200610035687. 8的一種防偽容器及其制造方法和成型裝置，描述了一種防偽容器及其制造方法和成型裝置，所述的防偽容器包括塑料擠出或注塑成型的吹塑容器體，其中所述容器體上的至少一側(cè)壁或底部一體擠出或注塑成型出有至少一具有可在日光照射下隱形而在紫外光照射下可顯示特殊光澤的防偽標識部分。由于采用將熒光防偽標識一體成型于容器體中的方法，防偽效果較好，但其成型的溫度低于300°C。 陶瓷、玻璃技術(shù)領(lǐng)域中，由于需要經(jīng)過燒烤，而燒烤溫度往往高于300°C，因此，現(xiàn)有的熒光防偽技術(shù)無法適應(yīng)陶瓷、玻璃的烤花等要求，無法將熒光防偽標識一體成型于陶瓷、玻璃中。如果對燒烤后的陶瓷、玻璃成品進行如有機油墨印刷等的常溫防偽，則防偽效果差，不利于正品的保護。

發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，發(fā)明人在熒光物質(zhì)、抗高溫溶劑的選擇以及防偽工藝方面進行了大量的探索，預(yù)料不到地發(fā)現(xiàn)，將本發(fā)明提供的紅色熒光粉和玻璃熔劑以一定的比例混合后得到的防偽組合物，可以適應(yīng)陶瓷、玻璃的烤花等要求，后期無法再仿制，制備的防偽圖案防偽效果好而且持久耐磨，從而完成本發(fā)明。一個方面，本發(fā)明提供一種耐高溫防偽組合物，由109Γ70%質(zhì)量百分比的紅色熒光粉和30°/Γ90%質(zhì)量百分比的玻璃熔劑組成；所述紅色熒光粉的化學(xué)式為Y2yO2S :2χΖ，其中 O. 05 彡 X 彡 O. I，x+y=l，Z 選自 Eu3+、Sm3+、Ga3+、In3+、Y3+、Dy3+、Tb3+、Gd3+、Yb3+ 和 Er3+ 的一種或多種；所述玻璃熔劑包括如下成分及其質(zhì)量百分比30°/Γ50%的Si02、(Tl0%的A1203、10% 35%的B203、(Tl5%的Ζη0、1% 10%的堿金屬、0 10%的堿土金屬。采用上述技術(shù)方案，將紅色熒光粉和玻璃熔劑以一定的比例混合后得到的耐高溫防偽組合物，原料來源廣泛，無污染，耐高溫性能好，可以適應(yīng)陶瓷、玻璃的烤花等要求；耐高溫防偽組合物與調(diào)墨油混合后得到的油墨通過絲網(wǎng)印刷把防偽圖案印在花紙上，再轉(zhuǎn)帖到陶瓷或玻璃上，放入烤花窯中在60(T90(TC下烤燒后，防偽圖案用22(T365nm紫外光照射即可顯現(xiàn)熒光圖案；后期無法再仿制，制備的防偽圖案防偽效果好而且持久耐磨。作為本發(fā)明的進一步改進，所述堿金屬選自Na20、K20和Li2O的一種或多種。作為本發(fā)明的進一步改進，所述堿土金屬選自CaO、BaO、MgO和SrO的一種或多種。作為本發(fā)明的進一步改進，所述X為O. 05。另一方面，本發(fā)明還提供一種耐高溫防偽組合物的制備方法，包括如下步驟
A)紅色熒光粉的制備按照Y2yO2S 2xZ的化學(xué)計量比，分別稱取氧化釔、Z2O3、硫磺，加水研磨得到原料混合粉末；將該原料混合粉末烘干后，在還原氣氛中通入氮氣于120(Tl30(rC煅燒，得到煅燒后的粉末；將該煅燒后的粉末研磨、洗滌、烘干、過篩，制得紅色熒光粉，其中 O. 05 彡 X 彡 O. I，x+y=l, Z 選自 Eu3+、Sm3+、Ga3+、In3+、Y3+、Dy3+、Tb3+、Gd3+、Yb3+和Er3+的一種或多種；
B)玻璃熔劑的制備稱取如下質(zhì)量百分比的成分:25% 35%的石英粉、10°/Γ20%的鉀長石粉、15% 25%的硼砂、15% 25%的硼酸、0 10%的ΖηΟ、1% 10%的M2C03、0 10%的NCO3,混合均勻后，在120(Tl40(TC熔化，放入冷水中水淬制成熔塊；將熔塊裝入球磨機中磨細后，脫水、烘干、粉碎、過篩，制得玻璃溶劑，其中M選自Li、Na和K的一種或多種，N選自Ca、Ba、Mg和Sr的一種或多種；
C)將制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以1(Γ70:3(Γ90的質(zhì)量比混合均勻，制得 耐高溫防偽組合物。作為本發(fā)明的進一步改進，本發(fā)明提供的耐高溫防偽組合物的制備方法包括如下步驟
Α)紅色熒光粉的制備按照Y2yO2S 2xZ的化學(xué)計量比，分別稱取氧化釔、Z203、硫磺，加水研磨得到原料混合粉末；將該原料混合粉末烘干后，在還原氣氛中通入氮氣于1200°C煅燒，得到煅燒后的粉末；將該煅燒后的粉末研磨、洗滌、烘干、過篩，制得紅色熒光粉，其中X為 O. 05，y 為 O. 95，Z 為 Eu3+ ；
B)玻璃熔劑的制備稱取如下質(zhì)量百分比的成分35%的石英粉、10%的鉀長石粉、24%的硼砂、15%的硼酸、6%的Zn0、4%的Li2C03、3%的CaC03、3%的MgCO3,混合均勻后，在1350°C熔化，放入冷水中水淬制成熔塊；將熔塊裝入球磨機中磨細后，脫水、烘干、粉碎、過篩，制得玻璃溶劑；
C)將制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以4060的質(zhì)量比混合均勻，制得耐高溫防偽組合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明提供的耐高溫防偽組合物，原料來源廣泛，無污染，耐高溫性能好，可以適應(yīng)陶瓷、玻璃的烤花等要求；耐高溫防偽組合物與調(diào)墨油混合后得到的油墨通過絲網(wǎng)印刷把防偽圖案印在花紙上，再轉(zhuǎn)帖到陶瓷或玻璃上，放入烤花窯中在60(T90(TC下烤燒后，防偽圖案用22(T365nm紫外光照射即可顯現(xiàn)熒光圖案；后期無法再仿制，制備的防偽圖案防偽效果好而且持久耐磨。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明做進一步的詳細說明。實施例一耐高溫防偽組合物。按照Y2yO2S 2xZ的化學(xué)計量比，X為O. 05，y為O. 95，Z為Eu3+，分別稱取O. 95 moL的氧化乾、O. 05 moL Z203、ImoL硫磺,加水研磨得到原料混合粉末；將該原料混合粉末烘干后，在還原氣氛中通入氮氣于1300°C煅燒，得到煅燒后的粉末；將該煅燒后的粉末研磨、洗滌、烘干、過400目篩，制得紅色熒光粉。分別稱取30重量份數(shù)的石英粉(200目)、15重量份數(shù)的鉀長石粉(200目)、20重量份數(shù)的硼砂、20重量份數(shù)的硼酸、5重量份數(shù)的Zn0、5重量份數(shù)的Li2C03、2重量份數(shù)的CaC03、3重量份數(shù)的MgCO3,混合均勻后，在1350°C熔化，放入冷水中水淬制成熔塊；將熔塊裝入球磨機中磨細后，脫水、烘干、粉碎、過400目篩，制得玻璃溶劑。將制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以40 60的質(zhì)量比混合均勻，制得耐高溫防偽組合物。將耐高溫防偽組合物以1:1的質(zhì)量比加入印刷陶瓷花紙用的調(diào)墨油種，混合后用三輥研磨機軋成油墨；把設(shè)計的防偽圖案制成網(wǎng)版，用上述油墨通過絲網(wǎng)印刷把防偽圖案印在花紙上，或者套印在已印有花紙圖案的花紙上，干燥后上封面油，然后把印有防偽油墨的花紙轉(zhuǎn)貼到陶瓷上，放入烤花窯中在850°c下烤燒10分鐘，烤燒后，防偽圖案用365nm紫外光照射即可顯現(xiàn)紅色的熒光圖案。實施例二耐高溫防偽組合物。將實施例一中制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以60 40的質(zhì)量比混合均勻，制得耐高溫防偽組合物。將耐高溫防偽組合物以1:1的質(zhì)量比加入印刷陶瓷花紙用的調(diào)墨油種，混合后用三輥研磨機軋成油墨；把設(shè)計的防偽圖案制成網(wǎng)版，用上述油墨通過絲網(wǎng)印刷把防偽圖案印在花紙上，或者套印在已印有花紙圖案的花紙上，干燥后上封面油，然后把印有防偽油墨的花紙轉(zhuǎn)貼到陶瓷上，放入烤花窯中在850°c下烤燒10分鐘，烤燒后，防偽圖 案用254nm紫外光照射即可顯現(xiàn)紅色的熒光圖案。實施例三耐高溫防偽組合物。按照Y2yO2S 2xZ的化學(xué)計量比，乂為0.1，7為0.9，2為Sm3+，分別稱取O. 9moL的氧化乾、O. ImoLZ2O3^ ImoL硫磺,加水研磨得到原料混合粉末；將該原料混合粉末烘干后，在還原氣氛中通入氮氣于1200°C煅燒，得到煅燒后的粉末；將該煅燒后的粉末研磨、洗滌、烘干、過400目篩，制得紅色熒光粉。分別稱取25重量份數(shù)的石英粉(200目)、20重量份數(shù)的鉀長石粉(200目)、20重量份數(shù)的硼砂、20重量份數(shù)的硼酸、5重量份數(shù)的ΖηΟ、5重量份數(shù)的Na2C03、2重量份數(shù)的BaC03、3重量份數(shù)的MgCO3,混合均勻后，在1350°C熔化，放入冷水中水淬制成熔塊；將熔塊裝入球磨機中磨細后，脫水、烘干、粉碎、過400目篩，制得玻璃溶劑。將制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以40 60的質(zhì)量比混合均勻，制得耐高溫防偽組合物。將耐高溫防偽組合物以1:1的質(zhì)量比加入印刷陶瓷花紙用的調(diào)墨油種，混合后用三輥研磨機軋成油墨；把設(shè)計的防偽圖案制成網(wǎng)版，用上述油墨通過絲網(wǎng)印刷把防偽圖案印在花紙上，或者套印在已印有花紙圖案的花紙上，干燥后上封面油，然后把印有防偽油墨的花紙轉(zhuǎn)貼到陶瓷上，放入烤花窯中在800°c下烤燒10分鐘，烤燒后，防偽圖案用365nm紫外光照射即可顯現(xiàn)紅色的熒光圖案。實施例四耐高溫防偽組合物。將實施例三中制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以60 40的質(zhì)量比混合均勻，制得耐高溫防偽組合物。將耐高溫防偽組合物以1:1的質(zhì)量比加入印刷陶瓷花紙用的調(diào)墨油種，混合后用三輥研磨機軋成油墨；把設(shè)計的防偽圖案制成網(wǎng)版，用上述油墨通過絲網(wǎng)印刷把防偽圖案印在花紙上，或者套印在已印有花紙圖案的花紙上，干燥后上封面油，然后把印有防偽油墨的花紙轉(zhuǎn)貼到陶瓷上，放入烤花窯中在800°c下烤燒10分鐘，烤燒后，防偽圖案用254nm紫外光照射即可顯現(xiàn)紅色的熒光圖案。以上內(nèi)容是結(jié)合具體的優(yōu)選實施方式對本發(fā)明所作的進一步詳細說明，不能認定本發(fā)明的具體實施只局限于這些說明。對于本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干簡單推演或替換，都應(yīng)當視為屬于本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1.一種耐高溫防偽組合物，其特征在于由109Γ70%質(zhì)量百分比的紅色熒光粉和30°/Γ90%質(zhì)量百分比的玻璃熔劑組成；所述紅色熒光粉的化學(xué)式為Y2yO2S :2χΖ，其中O.05 彡 X 彡 O. I，x+y=l, Z 選自 Eu3+、Sm3+、Ga3+、In3+、Y3+、Dy3+、Tb3+、Gd3+、Yb3+ 和 Er3+ 的一種或多種；所述玻璃熔劑包括如下成分及其質(zhì)量百分比30°/Γ50%的Si02、(Tl0%的Α1203、10% 35%的Β203、(Γ15%的Ζη0、1% 10%的堿金屬、0 10%的堿土金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的耐高溫防偽組合物，其特征在于所述堿金屬選自Na20、K2O和Li2O的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的耐高溫防偽組合物，其特征在于所述堿土金屬選自CaO、BaO, MgO和SrO的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的耐高溫防偽組合物，其特征在于所述X為O.05。
5.一種耐高溫防偽組合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟 A)紅色熒光粉的制備按照Y2yO2S2xZ的化學(xué)計量比，分別稱取氧化釔、Z2O3、硫磺，加水研磨得到原料混合粉末；將該原料混合粉末烘干后，在還原氣氛中通入氮氣于120(Tl30(rC煅燒，得到煅燒后的粉末；將該煅燒后的粉末研磨、洗滌、烘干、過篩，制得紅色熒光粉，其中 O. 05 彡 X 彡 O. I，x+y=l, Z 選自 Eu3+、Sm3+、Ga3+、In3+、Y3+、Dy3+、Tb3+、Gd3+、Yb3+和Er3+的一種或多種； B)玻璃熔劑的制備稱取如下質(zhì)量百分比的成分:25% 35%的石英粉、10°/Γ20%的鉀長石粉、15% 25%的硼砂、15% 25%的硼酸、0 10%的ΖηΟ、1% 10%的M2C03、0 10%的NCO3,混合均勻后，在120(Tl40(TC熔化，放入冷水中水淬制成熔塊；將熔塊裝入球磨機中磨細后，脫水、烘干、粉碎、過篩，制得玻璃溶劑，其中M選自Li、Na和K的一種或多種，N選自Ca、Ba、Mg和Sr的一種或多種； C)將制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以1(Γ70:3(Γ90的質(zhì)量比混合均勻，制得耐高溫防偽組合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的耐高溫防偽組合物的制備方法，其特征在于包括如下步驟 Α)紅色熒光粉的制備按照Y2yO2S 2xZ的化學(xué)計量比，分別稱取氧化釔、Z203、硫磺，加水研磨得到原料混合粉末；將該原料混合粉末烘干后，在還原氣氛中通入氮氣于1200°C煅燒，得到煅燒后的粉末；將該煅燒后的粉末研磨、洗滌、烘干、過篩，制得紅色熒光粉，其中X為 O. 05，y 為 O. 95，Z 為 Eu3+ ； B)玻璃熔劑的制備稱取如下質(zhì)量百分比的成分35%的石英粉、10%的鉀長石粉、24%的硼砂、15%的硼酸、6%的Zn0、4%的Li2C03、3%的CaC03、3%的MgCO3,混合均勻后，在1350°C熔化，放入冷水中水淬制成熔塊；將熔塊裝入球磨機中磨細后，脫水、烘干、粉碎、過篩，制得玻璃溶劑； C)將制得的紅色熒光粉與制得的玻璃熔劑以4060的質(zhì)量比混合均勻，制得耐高溫防偽組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供一種耐高溫防偽組合物，由10%~70%的紅色熒光粉和30%~90%的玻璃熔劑組成；紅色熒光粉的化學(xué)式為Y2yO2S2xZ，其中0.05≤x≤0.1，x+y=1，Z選自Eu3+、Sm3+、Ga3+、In3+、Y3+、Dy3+、Tb3+、Gd3+、Yb3+和Er3+的一種或多種；玻璃熔劑包括30%~50%的SiO2、0~10%的Al2O3、10%~35%的B2O3、0~15%的ZnO、1%~10%的堿金屬和0~10%的堿土金屬。本發(fā)明提供的耐高溫防偽組合物，原料來源廣泛，無污染，耐高溫性能好，可以適應(yīng)陶瓷、玻璃的烤花等要求，防偽效果好而且持久耐磨。
文檔編號C03C3/093GK102936499SQ201210399450
公開日2013年2月20日 申請日期2012年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月19日
發(fā)明者劉權(quán)輝, 姜兆嶺, 劉權(quán)耀 申請人:深圳市永豐源瓷業(yè)有限公司