專利名稱：橡膠組合物和含有該橡膠組合物的高爾夫球的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于下述產(chǎn)品的橡膠組合物高爾夫球；諸如胎面和胎側(cè)等輪胎外部構(gòu)件以及諸如胎體、帶束層和子口等輪胎內(nèi)部構(gòu)件；諸如防振橡膠、膠帶、軟管和減震橡膠等工業(yè)用品；以及諸如男鞋、女鞋和運(yùn)動鞋等鞋類。更具體地說，本發(fā)明涉及用于高爾夫球的橡膠組合物和高爾夫球。
背景技術(shù)：
作為所謂的微觀結(jié)構(gòu)，聚丁二烯在分子鏈中同時存在在1,4-位聚合時生成的鍵合部分(1,4-結(jié)構(gòu))和在1,2-位聚合時生成的鍵合部分(1,2-結(jié)構(gòu))。1,4-結(jié)構(gòu)還可以再分為以下兩種結(jié)構(gòu)順式結(jié)構(gòu)和反式結(jié)構(gòu)。另一方面，1,2-結(jié)構(gòu)是在側(cè)鏈中具有乙烯基的結(jié)構(gòu)。
眾所周知，根據(jù)聚合用催化劑和聚合條件，可以制造上述的微觀結(jié)構(gòu)不同的聚丁二烯，并根據(jù)其特性而將其用于各種用途。
特別是，分子量分布較窄和分子的線性度較高的聚丁二烯具有優(yōu)異的耐磨耗性、耐發(fā)熱性和回彈性。分子量分布近似相同的高順式聚丁二烯的線性度指標(biāo)采用Tcp/ML1+4。Tcp表示濃溶液中分子間纏結(jié)的程度。Tcp/ML1+4越大，支化度越小且線性度越高。
高爾夫球可分為卷線式和實(shí)心式。卷線式高爾夫球的固體芯和實(shí)心高爾夫球包括諸如聚丁二烯等橡膠基材，并通常使用諸如不飽和羧酸金屬鹽等具有不飽和鍵的單體作為共交聯(lián)劑混入所述基材中。過氧化物和金屬氧化物也可以混入基材中。
用作高爾夫球的橡膠基材的聚丁二烯通常需要具有高回彈性和優(yōu)異的加工性。增大門尼粘度可以改善回彈性但會導(dǎo)致加工性惡化，而加寬分子量分布可以改善加工性但卻會降低回彈性。因此，二者之間是相互矛盾的關(guān)系。
為同時獲得加工性和回彈性，已經(jīng)嘗試對聚丁二烯橡膠的性質(zhì)進(jìn)行改善并且提出了各種提案。例如，日本特開昭63-275356號公報和特開平2-177973號公報披露了在鎳系催化劑的存在下合成的具有高門尼粘度和寬分子量分布的聚丁二烯橡膠。日本特公平6-80123號公報披露了使用具有低門尼粘度的聚丁二烯橡膠與具有高門尼粘度的聚丁二烯橡膠的共混物的方法。然而，仍然需要具有更高回彈性和更優(yōu)異的加工性的材料。
日本特開平7-268132號公報披露了具有97％以上的順式含量并且由錫化合物改性的聚丁二烯橡膠被用作高爾夫球用橡膠基材。然而，與傳統(tǒng)的高順式聚丁二烯相比，其交聯(lián)密度沒有改變，因此需要改善耐久性。
本發(fā)明人等在日本特開2001-40040號公報中公開了適度包含1,2-含量的聚丁二烯可用于長距離飛行的高爾夫球。

發(fā)明內(nèi)容
由傳統(tǒng)的聚丁二烯構(gòu)成的高爾夫球用橡膠組合物不能在維持硬度和高回彈性的同時具有優(yōu)異的擠出物尺寸穩(wěn)定性，也不能在維持硬度和高回彈性的同時具有優(yōu)異的輥軋加工性。因此，本發(fā)明的第一目的是提供具有優(yōu)異的擠出物尺寸穩(wěn)定性并適用于具有高硬度和大回彈性的高爾夫球等的橡膠組合物。本發(fā)明的第二目的是提供在維持硬度和高回彈性的同時具有優(yōu)異的輥軋加工性并適用于高爾夫球等的橡膠組合物。
為實(shí)現(xiàn)第一目的，本發(fā)明提供一種橡膠組合物，該橡膠組合物包含由20重量份～99重量份的(A)和80重量份～1重量份的(B)構(gòu)成的基礎(chǔ)聚合物，所述(A)為在鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為50～70且分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8的高順式聚丁二烯，所述(B)為在非鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～70的高順式聚丁二烯；和共交聯(lián)劑。
為實(shí)現(xiàn)第二目的，本發(fā)明提供一種橡膠組合物，該橡膠組合物包含由20重量份～99重量份的(A)和80重量份～1重量份的(B)構(gòu)成的基礎(chǔ)聚合物，所述(A)為在鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～42且分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8的高順式聚丁二烯，所述(B)為在非鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～70的高順式聚丁二烯；和共交聯(lián)劑。
本發(fā)明還涉及上述橡膠組合物，其中所述(A)高順式聚丁二烯的5％甲苯溶液的粘度(Tcp)與門尼粘度(ML)的比(Tcp/ML)為2.0～5.0，并且順式-1.4的含量為95％以上。
本發(fā)明還涉及上述組合物，其中所述(A)高順式聚丁二烯的重均分子量(Mw)為550,000～700,000，數(shù)均分子量(Mn)為150,000～300,000。
本發(fā)明還涉及高爾夫球用橡膠組合物，其中所述(B)高順式聚丁二烯是在鎳系或釹系催化劑的存在下合成的，并且順式-1.4的含量為95％以上。
本發(fā)明的橡膠組合物由特定的高順式聚丁二烯和共交聯(lián)劑構(gòu)成，具有優(yōu)異的擠出物尺寸穩(wěn)定性，并適用于具有高硬度和大回彈性的高爾夫球等。本發(fā)明的橡膠組合物由特定的高順式聚丁二烯和共交聯(lián)劑構(gòu)成，在維持適宜的硬度和高回彈性的同時具有優(yōu)異的加工性，并適用于高爾夫球等。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明涉及橡膠組合物，該橡膠組合物包含基礎(chǔ)聚合物，該基礎(chǔ)聚合物含有在鈷系催化劑的存在下合成的門尼粘度為30～42或50～70且分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8的高順式聚丁二烯；和共交聯(lián)劑，相對于100重量份的所述基礎(chǔ)聚合物，該共交聯(lián)劑的混合量為10重量份～50重量份。
優(yōu)選的是，所述高順式聚丁二烯的5％甲苯溶液的粘度(Tcp)與門尼粘度(ML)的比(Tcp/ML)在2.0～5.0的范圍內(nèi)。
優(yōu)選地是，所述高順式聚丁二烯的重均分子量(Mw)為400,000～540,000，數(shù)均分子量(Mn)為100,000～250,000。
優(yōu)選地是，所述高順式聚丁二烯具有的順式-1.4的含量為95％以上。
本發(fā)明的(A)在鈷系催化劑的存在下合成的聚丁二烯具有下列性質(zhì)。其門尼粘度為50～70，優(yōu)選為55～65。如果門尼粘度低于50，則回彈性下降。如果門尼粘度高于70，則輥軋加工性惡化，因此這是不理想的。門尼粘度也可以為30～42，優(yōu)選為35～40。如果門尼粘度大于上述范圍，則輥軋加工性惡化。如果門尼粘度小于上述范圍，則回彈性會下降，這是不理想的。
分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8，優(yōu)選為2.6～3.5，更優(yōu)選為2.6～3.2。如果所述分子量分布大于上述范圍，則回彈性降低。如果其小于上述范圍，則輥軋加工性會惡化，這是不理想的。
5％甲苯溶液的粘度(Tcp)與門尼粘度(ML)的比(Tcp/ML)為2.0～5.0，優(yōu)選為2.0～4.0，更優(yōu)選為2.1～3.5。如果所述Tcp/ML比大于上述范圍，則生橡膠的冷流性增大；如果小于上述范圍，則回彈性下降，這是不理想的。
順式-1.4的含量優(yōu)選為95％以上，更優(yōu)選為97％以上。如果所述順式-1.4的含量小于上述值，則回彈性下降，這是不理想的。
聚丁二烯可以在鈷系催化劑的存在下制造。鈷系催化劑組合物的實(shí)例包括由鈷化合物、含有鹵素的有機(jī)鋁化合物和水構(gòu)成的催化體系。
鈷化合物優(yōu)選使用鈷鹽或鈷的絡(luò)合物。特別優(yōu)選的實(shí)例包括諸如氯化鈷、溴化鈷、硝酸鈷、辛酸(乙基己酸)鈷、環(huán)烷酸鈷、乙酸鈷和丙二酸鈷等鈷鹽；二乙?；徕捄腿阴；徕?；乙酰乙酸乙酯鈷；鈷鹽的吡啶絡(luò)合物或甲基吡啶絡(luò)合物等有機(jī)鹽基絡(luò)合物；以及乙醇絡(luò)合物。
含有鹵素的有機(jī)鋁的實(shí)例包括氯化三烷基鋁或氯化二烷基鋁、溴化二烷基鋁、倍半氯化烷基鋁、倍半溴化烷基鋁和二氯化烷基鋁。
具體化合物的實(shí)例包括諸如三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁和三癸基鋁等三烷基鋁。
其他實(shí)例包括諸如氯化二甲基鋁和氯化二乙基鋁等氯化二烷基鋁；諸如氯化倍半乙基鋁和二氯化乙基鋁等有機(jī)鋁的鹵化物；諸如氫化二乙基鋁、氫化二異丁基鋁和氫化倍半乙基鋁等氫化有機(jī)鋁的化合物。所述有機(jī)鋁化合物可以兩種或兩種以上組合使用。
除了丁二烯單體之外，還可以包含少量的下列物質(zhì)諸如異戊二烯、1,3-戊二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基丁二烯、2-甲基戊二烯、4-甲基戊二烯和2,4-己二烯等共軛二烯；諸如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯等非環(huán)狀單烯烴；諸如環(huán)戊烯、環(huán)己烯和降冰片烯等環(huán)狀單烯烴；和/或諸如苯乙烯和α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；以及諸如二環(huán)戊二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯和1,5-己二烯等非共軛二烯。
對聚合方法不作具體限定。例如，可以適用的是，使用諸如1,3-丁二烯等共軛二烯化合物單體自身作為聚合溶劑的本體聚合法，以及溶液聚合法。溶液聚合法中的溶劑的實(shí)例包括諸如甲苯、苯和二甲苯等芳香族烴類；諸如正己烷、丁烷、庚烷和戊烷等脂肪族烴類；諸如環(huán)戊烷和環(huán)己烷等脂環(huán)族烴類；諸如上述烯烴化合物、順-2-丁烯和反-2-丁烯等烯烴類烴；諸如石油醚、溶劑石腦油和煤油等烴類溶劑；以及諸如二氯甲烷等鹵代烴類溶劑。
其中，適合使用甲苯、環(huán)己烷或順-2-丁烯與反-2-丁烯的混合物。
聚合溫度優(yōu)選為-30℃～150℃，更優(yōu)選為30℃～100℃。聚合時間優(yōu)選為1分鐘～12小時，更優(yōu)選為5分鐘～5小時。
聚合預(yù)定時間后，必要時對聚合反應(yīng)器的內(nèi)部實(shí)施減壓步驟、清潔步驟和干燥步驟等后處理。
本發(fā)明的(B)在非鈷系催化劑的存在下合成的聚丁二烯具有下列性質(zhì)。其門尼粘度為30～70，優(yōu)選為30～65，更優(yōu)選為30～60。如果門尼粘度大于上述范圍，則輥軋加工性會惡化，如果門尼粘度小于上述范圍，則回彈性可能會下降，這是不理想的。
順式-1.4的含量優(yōu)選為95％以上，更優(yōu)選為97％以上。如果所述順式-1.4的含量小于上述值，則回彈性下降，這是不理想的。上述聚丁二烯可以在非鈷系催化劑的存在下制造。非鈷系催化劑的實(shí)例包括鎳系催化劑和釹系催化劑。
鎳系催化劑的實(shí)例包括由鎳化合物和有機(jī)鋁化合物構(gòu)成的催化體系。
鎳化合物的實(shí)例包括諸如環(huán)烷酸鎳、甲酸鎳、辛酸鎳、硬脂酸鎳、檸檬酸鎳、苯甲酸鎳和甲苯酸鎳等有機(jī)酸鹽；諸如乙酰丙酮酸鎳等有機(jī)絡(luò)合物；烷基苯磺酸鎳；以及硼氧化鎳(nickel oxyborate)。其中，優(yōu)選辛酸鎳。
有機(jī)鋁化合物的實(shí)例包括含有鹵素的鋁化合物；三烷基鋁化合物；以及通過上述化合物與水的反應(yīng)而獲得的鋁氧烷化合物。
含有鹵素的鋁化合物的實(shí)例包括諸如氯化二烷基鋁和溴化二烷基鋁等鹵化二烷基鋁；諸如倍半氯化烷基鋁和倍半溴化烷基鋁等倍半鹵化烷基鋁；以及諸如二氯化烷基鋁和二溴化烷基鋁等二鹵化烷基鋁。
具體化合物的實(shí)例包括一氯化二乙基鋁、一溴化二乙基鋁、一氯化二丁基鋁、倍半氯化乙基鋁、二氯化乙基鋁、一氯化二環(huán)己基鋁和一氯化二苯基鋁。
三烷基鋁化合物的實(shí)例包括三乙基鋁、三甲基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁和三辛基鋁。
鋁氧烷化合物的實(shí)例包括通過上述含鹵素的鋁化合物或三烷基鋁與水的反應(yīng)而獲得的鋁氧烷。
這些有機(jī)鋁化合物可以單獨(dú)使用或數(shù)種組合使用。
釹系催化劑的實(shí)例包括由釹化合物、有機(jī)鋁化合物和水構(gòu)成的催化體系。
釹化合物的實(shí)例包括氯化物；溴化物；硝酸鹽；諸如Versatic酸(Shell化學(xué)公司的商品名，具有主要與叔碳原子鍵合的羧基的羧酸)的鹽、辛酸鹽、2-乙基己酸鹽、環(huán)烷酸鹽、乙酸鹽、三氟乙酸鹽和丙二酸鹽等脂肪酸鹽；諸如一乙?；?、二乙?；?、三乙?；铩⒁阴Ｒ宜嵋一ソj(luò)合物、鹵化物的三芳基膦絡(luò)合物、三烷基膦絡(luò)合物、吡啶絡(luò)合物和甲基吡啶絡(luò)合物等有機(jī)鹽基絡(luò)合物；諸如二乙基醚絡(luò)合物、四氫呋喃絡(luò)合物和二噁烷絡(luò)合物等醚絡(luò)合物；以及乙醇絡(luò)合物。
其中，優(yōu)選諸如Versatic酸鹽、辛酸鹽、環(huán)烷酸鹽和三氟乙酸鹽等脂肪酸鹽。
有機(jī)鋁化合物的例子包括含鹵素的鋁化合物；烷基鋁氫化物；三烷基鋁；以及上述化合物與水反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。
含鹵素的鋁化合物的例子包括諸如氯化二烷基鋁和溴化二烷基鋁等鹵化二烷基鋁；諸如倍半氯化烷基鋁和倍半溴化烷基鋁等倍半鹵化烷基鋁；以及諸如二氯化烷基鋁和二溴化烷基鋁等二鹵化烷基鋁。
具體化合物的實(shí)例包括一氯化二乙基鋁、一溴化二乙基鋁、一氯化二丁基鋁、倍半氯化乙基鋁、二氯化乙基鋁、一氯化二環(huán)己基鋁和一氯化二苯基鋁。
烷基鋁氫化物的例子包括氫化二烷基鋁、倍半氫化烷基鋁和二氫化烷基鋁。
具體化合物的例子包括氫化二乙基鋁、氫化二異丁基鋁、倍半氫化乙基鋁、二氫化乙基鋁、氫化二環(huán)己基鋁和氫化二苯基鋁。
三烷基鋁化合物的例子包括三乙基鋁、三甲基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁和三辛基鋁。
有機(jī)鋁化合物與水的反應(yīng)產(chǎn)物的例子包括三甲基鋁、三乙基鋁、一氯化二乙基鋁、一溴化二乙基鋁、倍半氯化乙基鋁和二氯化乙基鋁分別與水發(fā)生反應(yīng)得到的鋁氧烷。
這些有機(jī)鋁化合物可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
上述催化體系可以與由非配位性陰離子和陽離子構(gòu)成的離子化合物聯(lián)合使用。非配位性陰離子的例子包括四(苯基)硼酸根、四(氟代苯基)硼酸根、四(二氟代苯基)硼酸根、四(三氟代苯基)硼酸根、四(四氟代苯基)硼酸根、四(五氟代苯基)硼酸根和四(3,5-雙三氟甲基苯基)硼酸根等。
另一方面，所述陽離子的例子包括碳鎓陽離子、氧鎓陽離子、銨陽離子和磷鎓陽離子。
碳鎓陽離子的具體實(shí)例包括諸如三苯基碳鎓陽離子和三(取代苯基)碳鎓陽離子等三取代的碳鎓陽離子。三(取代苯基)碳鎓陽離子的具體實(shí)例包括三(甲苯甲酰)碳鎓陽離子和三(二甲基苯基)碳鎓陽離子。
銨陽離子的具體實(shí)例包括諸如三甲銨陽離子、三乙銨陽離子、三丙銨陽離子和三丁銨陽離子等三烷基銨離子。
磷鎓陽離子的具體實(shí)例包括諸如三苯基磷鎓陽離子、三(甲基苯基)磷鎓陽離子和三(二甲基苯基)磷鎓陽離子等三芳基磷鎓陽離子。
關(guān)于所述離子化合物，優(yōu)選使用從上面列舉的非配位性陰離子和陽離子中任意選擇并組合而成的離子化合物。
其中，所述離子化合物的優(yōu)選實(shí)例包括四(五氟代苯基)硼酸三苯基碳鎓鹽、四(氟代苯基)硼酸三苯基碳鎓鹽、四(五氟代苯基)硼酸-N,N-二甲基苯銨鹽和四(五氟代苯基)硼酸-1,1′-二甲基二茂鐵鎓鹽。其中，特別優(yōu)選四(五氟代苯基)硼酸三苯基碳鎓鹽。
所述離子化合物可以單獨(dú)使用或兩種以上組合使用。
通過混合20重量份～99重量份的上述(A)高順式聚丁二烯與80重量份～1重量份的(B)高順式聚丁二烯，優(yōu)選混合30重量份～95重量份的(A)高順式聚丁二烯與70重量份～5重量份的(B)高順式聚丁二烯，由此可以獲得本發(fā)明的基礎(chǔ)聚合物。
在本發(fā)明的橡膠組合物中，相對于100重量份的包含具有上述性質(zhì)的聚丁二烯的基礎(chǔ)聚合物，混入10重量份～50重量份的共交聯(lián)劑。
混入橡膠組合物中的共交聯(lián)劑優(yōu)選是α,β-烯鍵不飽和羧酸的一價金屬鹽或二價金屬鹽之一。其具體實(shí)例包括二丙烯酸鋅、堿式甲基丙烯酸鋅和二甲基丙烯酸鋅等。在常用方法中，這些α,β-烯鍵不飽和羧酸的金屬鹽可以與橡膠基材直接混合。在其他方法中，可以在橡膠基質(zhì)中預(yù)先捏和諸如氧化鋅等金屬氧化物。接著，可以將諸如丙烯酸和甲基丙烯酸等α,β-烯鍵不飽和羧酸添加至橡膠基材中并與其捏和，從而使α,β-烯鍵不飽和羧酸與金屬氧化物在橡膠基材中發(fā)生反應(yīng)。結(jié)果，可以獲得α,β-烯鍵不飽和羧酸的金屬鹽。
相對于100重量份的橡膠基質(zhì)，所述共交聯(lián)劑的混和量優(yōu)選為10重量份～50重量份。如果所述共交聯(lián)劑的混和量小于上述范圍，則不能充分進(jìn)行交聯(lián)，結(jié)果導(dǎo)致回彈性能降低、飛行距離縮短和耐久性惡化。如果所述共交聯(lián)劑的混和量大于上述范圍，則球的壓縮過大，因此導(dǎo)致?lián)羟蚋凶儾睢?br> 在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，除了所述共交聯(lián)劑之外，還可以將過氧化物作為必要成分混入構(gòu)成橡膠質(zhì)部分的橡膠組合物中。
所述過氧化物可用作橡膠與共交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)、接枝和聚合等的引發(fā)劑。適宜的過氧化物的具體實(shí)例包括過氧化二枯基、1,1-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷。
相對于100重量份的橡膠基質(zhì)，所述過氧化物的混合量優(yōu)選為0.2重量份～5重量份。如果所述過氧化物的混合量小于上述范圍，則交聯(lián)反應(yīng)等不能充分進(jìn)行，導(dǎo)致回彈性能降低、飛行距離縮短和耐久性惡化。如果所述過氧化物的混合量大于上述范圍，則發(fā)生過度固化(過度交聯(lián))，導(dǎo)致脆度增大，從而耐久性惡化。
當(dāng)共交聯(lián)劑是二丙烯酸鋅或二甲基丙烯酸鋅時，所述橡膠組合物可以與也用作交聯(lián)助劑的氧化鋅混合。此外，必要時可以添加諸如硫酸鋇等填充劑、抗氧化劑和諸如硬脂酸鋅等添加劑。
實(shí)施例實(shí)驗(yàn)例1以下將對基于本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行具體描述。微觀結(jié)構(gòu)由紅外吸收光譜分析鑒定。所述微觀結(jié)構(gòu)由順式740cm-1、反式967cm-1和乙烯基910cm-1的吸收強(qiáng)度比計算。
分子量(Mw，Mn)由采用HLC-8220(由Toso Inc.制造)的GPC法測定，并根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算來計算。
甲苯溶液的粘度(Tcp)的測定如下將2.28g聚合物溶解在50ml甲苯中，使用粘度計校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液(JIS Z8809)作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用Canon-Fenske粘度計No.400在25℃進(jìn)行測定。
生橡膠的門尼粘度(ML1+4，100℃)根據(jù)JIS 6300測定。
在溫度為80℃的模口(D＝1.5mm，L/D＝1)和50/秒的條件下，由MPT(Monsanto Inc.制造的加工性實(shí)驗(yàn)儀)形成擠出物。由擠出物的截面積估算模口膨脹率，將比較例1的該指數(shù)設(shè)為100，由相對于比較例1的指數(shù)進(jìn)行評價。該指數(shù)越小，尺寸穩(wěn)定性越好。
根據(jù)JIS-K6253中規(guī)定的測定方法，使用硬度計(D型)測定硬度，并將比較例1的硬度設(shè)為100，然后由相對于比較例1的指數(shù)進(jìn)行評價。該指數(shù)越大，硬度越高。
根據(jù)JIS-K6251中規(guī)定的測定方法，使用3號啞鈴狀試片，在拉伸速度為500mm/min(毫米/分鐘)的條件下測定20％拉伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度，并將比較例1的值設(shè)為100，然后由相對于比較例1的指數(shù)進(jìn)行評價。該指數(shù)越大，20％拉伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度越高，結(jié)果越好。
根據(jù)JIS-K6251中規(guī)定的測定方法，在tripso測試中測定回彈性，并將比較例1的該值設(shè)為100，然后由相對于比較例1的指數(shù)進(jìn)行評價。該指數(shù)越大，回彈性越大，結(jié)果越好。
實(shí)施例1～6，比較例1～5使用表1中所示的聚丁二烯制造高爾夫球用橡膠組合物。條件和結(jié)果顯示在表2中。
表1

表2

(*1)擠出特性表面狀態(tài)**(*2)?？谂蛎浡?*3)硬度(JIS-D)(4*)20％模量(5*)拉伸強(qiáng)度(6*)回彈性**擠出物的表面狀態(tài)○良好，△熔體破裂，×重度熔體破裂其他混合試劑丙烯酸鋅 30 川口化學(xué)社制造的Actor ZAZnO 20 氧化鋅防老劑0.5 大內(nèi)新興社制造的Nocrak NS-5DCP 2過氧化二枯基160℃×15分鐘加壓硫化實(shí)驗(yàn)例2用與實(shí)驗(yàn)例1相同的方式測定微觀結(jié)構(gòu)、分子量(Mw，Mn)、甲苯溶液的粘度(Tcp)、硬度和回彈性。
基于JIS 6300測定生橡膠和混合物的門尼粘度(ML1+4，100℃)。將比較例6的門尼粘度設(shè)為100，由相對于比較例6的指數(shù)來評價混合物的門尼粘度。該指數(shù)越小，粘度越小，加工性越好。
在50℃將混合物卷繞在6英寸的輥上，目視觀察卷繞狀態(tài)，由此來判定輥軋加工性。根據(jù)JIS-K6251中規(guī)定的測定方法，使用3號啞鈴狀試片，在拉伸速度為500mm/min的條件下測定拉伸強(qiáng)度，并將比較例6的值設(shè)為100，然后由相對于比較例6的指數(shù)進(jìn)行評價。該指數(shù)越大，拉伸強(qiáng)度越高，結(jié)果越好。
實(shí)施例7～11，比較例6～8使用表3中所示的聚丁二烯制造高爾夫球用橡膠組合物。條件和結(jié)果顯示在表4中。
表3

表4

(*1)混合物的ML(*2)輥軋加工性(*3)硬度(JIS-D)(4*)拉伸強(qiáng)度(MPa)(5*)回彈性(％)*其他混合試劑丙烯酸鋅30川口化學(xué)社制造的Actor ZAZnO 20氧化鋅防老劑 0.5 大內(nèi)新興社制造的Nocrak NS-5DCP 2 過氧化二枯基160℃×15分鐘加壓硫化
(按照條約第19條的修改)1.一種橡膠組合物，所述橡膠組合物包含由20重量份～99重量份的(A)和80重量份～1重量份的(B)構(gòu)成的基礎(chǔ)聚合物，所述(A)為在鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為50～70且分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8的高順式聚丁二烯，所述(B)為在鎳系催化劑或釹系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～70的高順式聚丁二烯；和共交聯(lián)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的橡膠組合物，其中所述(A)高順式聚丁二烯的5％甲苯溶液的粘度(Tcp)與門尼粘度(ML)的比(Tcp/ML)為2.0～5.0，并且順式-1.4的含量為95％以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的橡膠組合物，其中所述(A)高順式聚丁二烯的重均分子量(Mw)為550,000～700,000，數(shù)均分子量(Mn)為150,000～300,000。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其中所述(B)高順式聚丁二烯在鎳系或釹系催化劑的存在下合成，并且順式-1.4的含量為95％以上。
5.一種高爾夫球，所述高爾夫球采用權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的橡膠組合物作為橡膠基材。
權(quán)利要求
1.一種橡膠組合物，所述橡膠組合物包含由20重量份～99重量份的(A)和80重量份～1重量份的(B)構(gòu)成的基礎(chǔ)聚合物，所述(A)為在鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為50～70且分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8的高順式聚丁二烯，所述(B)為在非鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～70的高順式聚丁二烯；和共交聯(lián)劑。
2.一種橡膠組合物，所述橡膠組合物包含由20重量份～99重量份的(A)和80重量份～1重量份的(B)構(gòu)成的基礎(chǔ)聚合物，所述(A)為在鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～42且分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8的高順式聚丁二烯，所述(B)為在非鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～70的高順式聚丁二烯；和共交聯(lián)劑。
3.如權(quán)利要求1或2所述的橡膠組合物，其中所述(A)高順式聚丁二烯的5％甲苯溶液的粘度(Tcp)與門尼粘度(ML)的比(Tcp/ML)為2.0～5.0，并且順式-1.4的含量為95％以上。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其中所述(A)高順式聚丁二烯的重均分子量(Mw)為550,000～700,000，數(shù)均分子量(Mn)為150,000～300,000。
5.如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的橡膠組合物，其中所述(B)高順式聚丁二烯是在鎳系或釹系催化劑的存在下合成的，并且順式-1.4的含量為95％以上。
6.一種高爾夫球，所述高爾夫球采用如權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的橡膠組合物作為橡膠基材。
全文摘要
本發(fā)明提供一種橡膠組合物和含有該橡膠組合物的高爾夫球。所述橡膠組合物在維持硬度和高回彈性的同時具有優(yōu)異的輥軋加工性，且該橡膠組合物適用于高爾夫球。所述橡膠組合物的特征在于包含以下成分由20重量份～99重量份的(A)和80重量份～1重量份的(B)構(gòu)成的基礎(chǔ)聚合物，所述(A)為在鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為50～70且分子量分布(重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn))為2.5～3.8的高順式聚丁二烯，所述(B)為在非鈷系催化劑存在下合成的門尼粘度為30～70的高順式聚丁二烯；和混入所述基礎(chǔ)聚合物中的共交聯(lián)劑。
文檔編號A63B37/00GK101052673SQ20058003788
公開日2007年10月10日 申請日期2005年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月22日
發(fā)明者岡本尚美, 石口康治 申請人:宇部興產(chǎn)株式會社