專利名稱：半永久性毛發(fā)定型方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種毛發(fā)定型的方法。
存在兩種主要類型的常用于毛發(fā)定型的制品毛發(fā)造型制品和永久性制品。
所述造型制品可以使毛發(fā)非永久性地重新定型。必須在用手、刷子或梳子定型之前將它們施用在濕發(fā)或干發(fā)上。
當(dāng)它們被施涂在所述毛發(fā)上，以及一旦干燥之后，這些制品會(huì)實(shí)質(zhì)上變硬。這種變硬表現(xiàn)為紋理化和干燥的觸感，這是保持發(fā)型和豐盈發(fā)型所必需的。
然而，這種造型制品在洗發(fā)之后會(huì)被洗掉并因此需要每天使用。
永久性制品可以保持長(zhǎng)久的毛發(fā)定型作用。
通常，用于獲得毛發(fā)的永久性重新定型的操作包括第一步，通過在預(yù)先處于拉伸作用(用卷發(fā)筒或等效的合適手段)下的毛發(fā)上施涂還原組合物而打開角蛋白-S-S-二硫鍵(胱氨酸)(還原步驟)，然后優(yōu)選在清洗經(jīng)如此處理的毛發(fā)之后，在第二步中通過在仍舊處于拉伸作用下的毛發(fā)上施涂氧化組合物而重新形成所述二硫鍵(氧化步驟，也被稱為固定步驟)，從而最終賦予毛發(fā)所希望的形式。
通過如上所述化學(xué)處理而賦予毛發(fā)的新發(fā)型是長(zhǎng)期持久的以及特別可經(jīng)受水洗或洗發(fā)劑洗滌的作用。
然而，這種方法并不是完全令人滿意的。雖然它對(duì)毛發(fā)的重新定型確實(shí)非常有效，但它確實(shí)會(huì)對(duì)毛發(fā)纖維造成巨大損害。
因此需要一種方法，其應(yīng)用快捷和簡(jiǎn)單，即對(duì)毛發(fā)無(wú)侵蝕性以及當(dāng)用洗發(fā)劑處理時(shí)可以為毛發(fā)提供良好的保持作用，從而所述毛發(fā)具有良好的美容效果，特別是柔軟性、光澤和不發(fā)粘的觸感。與造型制品相比，光澤和觸感特性已尤其得到明顯改進(jìn)，以及與永久性制品相比，纖維的完整性和顏色實(shí)質(zhì)上得到更多關(guān)注。
從FR 2,245,339中已知可同時(shí)或連續(xù)使用的二元(two-part)固定制品，第一部分是堿性硅酸鹽或含有鋁鹽的溶液，以及第二部分是在酸性或堿性pH值使用的含有聚合物的溶液。這兩種溶液通過相互作用而產(chǎn)生基于硅酸或氫氧化鋁的沉淀物，其被置于毛發(fā)上。
從GB 2,025,228中還已知一種毛發(fā)處理組合物，其含有陽(yáng)離子聚合物和陰離子聚合物的混合物，所述陽(yáng)離子和陰離子聚合物適于產(chǎn)生將在鈣鹽存在下沉淀于毛發(fā)上的配合物。
上述兩種體系均不能提供所得效果的任何充分的美容性和/或持久性。
因此，本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種新型的毛發(fā)定型方法。
這樣，這樣，本發(fā)明的目標(biāo)是提供了一種毛發(fā)定型方法，其包括以下步驟(a)將第一組合物施涂在毛發(fā)上，所述第一組合物含有在化妝品可接受的介質(zhì)中的一種或多種溶解的固定聚合物，所述固定聚合物包含一種或多種陰離子和/或兩性聚合物，在所述施涂之后任選接著所述第一組合物的停留時(shí)間，(b)將第二組合物施涂在毛發(fā)上，所述第二組合物含有在化妝品可接受的介質(zhì)中的至少一種無(wú)機(jī)和/或有機(jī)酸，在所述施涂之后任選接著所述第二組合物的停留時(shí)間，其中步驟b)在步驟a)之前或之后進(jìn)行，然后(c)清洗毛發(fā)，在步驟a)的施涂第一組合物之后或在步驟b)的施涂第二組合物之后以及在清洗步驟c)之前進(jìn)行毛發(fā)定型步驟。
第一或第二組合物的停留時(shí)間可以發(fā)生在室溫或通過加熱到30～250℃的溫度而進(jìn)行，這種加熱可以通過吹風(fēng)機(jī)、加熱帽、拉直熨鐵或卷曲熨鐵或通過蒸汽發(fā)生裝置或IR發(fā)生裝置提供。
這樣得到的發(fā)型對(duì)于一次或多次洗發(fā)、優(yōu)選至少兩次洗發(fā)是可以保留的。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的方法既不包括任何旨在通過還原組合物打開毛發(fā)角蛋白二硫鍵的步驟，也不包括任何旨在通過氧化組合物重新形成所述二硫鍵的步驟。
如這里所用的，“固定聚合物”是指可使毛發(fā)定型或可改變所述發(fā)型的任何聚合物。
如先前所解釋的，所述固定聚合物包含一種或多種陰離子和/或兩性聚合物。
本發(fā)明中通常使用的陰離子聚合物是包含源自羧酸、磺酸或磷酸的基團(tuán)以及重量分子量為500～5000000的聚合物。
羧酸部分是通過不飽和、羧酸的、一元酸或二元酸單體提供的，如具有下式的那些 其中n是0～10的整數(shù)，A代表亞甲基部分，當(dāng)n是大于1時(shí)，其任選與所述不飽和部分的碳原子相連或與相鄰的亞甲基部分相連，通過雜原子如氧或硫，R1代表氫原子、苯基或芐基部分，R2代表氫原子、低級(jí)烷基或羧基部分，R3代表氫原子、低級(jí)烷基部分、-CH2-COOH、苯基或芐基部分。
在上面的式(I)中，低級(jí)烷基部分優(yōu)選含有1～4個(gè)碳原子以及更特別地代表甲基和乙基部分。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的含有羧酸或磺酸部分的陰離子聚合物如下A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其鹽，包括丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物和甲基丙烯酸和丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯的共聚物，特別是由AMERCHOL銷售的AMERHOLD DR25和聚羥基羧酸的鈉鹽。合適的還有以水分散體的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯的共聚物，如由BASF銷售的LUVIFLEX SOFT和LUVIMER MAE。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與單乙烯單體如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，其任選接枝到聚亞烷基二醇如聚乙二醇上，以及任選交聯(lián)。特別在法國(guó)專利1,222,944和德國(guó)專利申請(qǐng)No.2,330,956中描述了這樣的聚合物，這種類型的共聚物在其鏈上含有任選N-烷基化的和/或羥基烷基化的丙烯酰胺單元，如特別在盧森堡專利申請(qǐng)75370和75371中描述的?？梢粤硗馓峒氨┧崤c甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物。
C)源自巴豆酸的共聚物，例如在鏈上含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元以及任選其他單體如烯丙基或甲代烯丙基酯、乙烯基醚或具有長(zhǎng)烴鏈(如具有至少5個(gè)碳原子的那些)的飽和的、線型或支化羧酸的乙烯基酯的那些，其中可以任選使得所述聚合物接枝和交聯(lián)，或者α或β-環(huán)狀羧酸的乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基酯。尤其在法國(guó)專利No.1,222,944、1,580,545、2,265,782、2,265,781、1,564,110和2,439,798中描述了這樣的聚合物。屬于這種類型的商品是由NATIONAL STARCH銷售的28-29-30樹脂、26-13-14樹脂和28-13-10樹脂。
作為源自巴豆酸的共聚物提及的還有巴豆酸、乙酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯的三元共聚物，尤其是CHIMEX銷售的MEXOMERE PW。
D)源自馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸或酸酐與乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和其酯的聚合物；這些聚合物可以被酯化。在美國(guó)專利U.S.2,047,398、2,723,248、2,102,113和英國(guó)專利GB 839,805中特別描述了這樣的聚合物，以及特別是由ISP以商品名GANTREZAN或ES出售的那些。
另外屬于該類型的聚合物包括馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐和烯丙基酯或甲代烯丙基酯的共聚物，任選在其鏈上含有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺部分、α-烯烴、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮，酸酐官能團(tuán)是單酯化的或單酰胺化的。例如在本申請(qǐng)人的法國(guó)專利2,350,384和2,357,241中描述了這些聚合物。
E)含有羧酸酯(鹽)部分的聚丙烯酰胺。
F)含有磺酸部分的聚合物。這些聚合物可以是含有乙烯基磺酸、苯乙烯-磺酸、萘-磺酸、丙烯酰氨基-烷基磺酸、磺基間苯二酸酯(鹽)單元的聚合物。
這些聚合物可以特別地選自-分子量為約1000～100000的聚乙烯基磺酸鹽，以及與不飽和共聚單體的共聚物，所述不飽和共聚單體例如為丙烯酸或甲基丙烯酸和它們的酯，以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮；-分子量為約500000～約100000的聚苯乙烯-磺酸鹽，鈉鹽。在法國(guó)專利FR 2,198,719中描述了這些化合物。
-聚丙烯酰胺-磺酸鹽如在美國(guó)專利U.S.4,128,631中提及的那些。
G)陰離子硅氧烷接枝聚合物；用于本發(fā)明的硅氧烷接枝聚合物優(yōu)選選自具有接枝含有聚硅氧烷的單體的有機(jī)非硅氧烷骨架的聚合物、具有接枝非硅氧烷有機(jī)單體的聚硅氧烷骨架的聚合物和它們的混合物。
全部本說明書中此前和此后使用的“硅氧烷”或“聚硅氧烷”是指，符合一般接受的概念，具有線型或環(huán)狀、接枝或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的不同分子量的任何低聚有機(jī)硅氧烷聚合物，其通過將適當(dāng)官能化的和實(shí)質(zhì)上由重復(fù)主要單元組成的硅烷聚合和/或縮聚而得到，其中硅原子通過氧原子(硅氧烷鍵(≡Si-O-Si≡))相互連接，任選取代的烴基通過碳原子被直接連接在所述硅原子上。最常見的烴基是烷基、特別是C1-C10烷基和尤其是甲基、氟代烷基、芳基和特別是苯基，以及烯基、特別是乙烯基；可以直接或通過烴基與所述硅氧烷鏈連接的其他類型的基團(tuán)尤其是氫、鹵素以及特別是氯、溴或氟、硫醇、烷氧基、聚氧化烯基團(tuán)(或聚醚)以及特別是聚環(huán)氧乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷基團(tuán)、羥基或羥烷基、取代或未取代的胺部分、酰氨部分、酰氧基或酰氧基烷基、羥烷基氨基或氨基烷基、季銨部分、兩性或甜菜堿部分、陰離子部分如羧酸根類、巰基乙酸根類、磺基琥珀酸根類、硫代硫酸根類、磷酸根類和硫酸根類，這些列舉當(dāng)然絕不是限定性的(被稱為“有機(jī)改性”的硅氧烷)。
如下面所用的，“聚硅氧烷大分子單體”是指，符合一般接受的概念，在結(jié)構(gòu)中具有聚硅氧烷型聚合物鏈的任何單體。
根據(jù)本發(fā)明使用的具有接枝含有聚硅氧烷的單體的有機(jī)非硅氧烷骨架的聚合物含有由不具有硅氧烷的有機(jī)單體形成的有機(jī)主鏈，在該主鏈上接枝至少一種聚硅氧烷大分子單體，接枝在所述鏈內(nèi)部以及任選地在其至少一端上。
構(gòu)成所述接枝硅氧烷聚合物的主鏈的非硅氧烷有機(jī)單體可以選自烯鍵式不飽和單體，其可以是可自由基聚合的、可縮聚聚合的單體如形成聚酰胺、聚酯、聚氨酯的那些、開環(huán)單體如唑啉或己內(nèi)酯型的那些。
根據(jù)本發(fā)明的具有接枝含有聚硅氧烷的單體的非硅氧烷有機(jī)骨架的聚合物可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法得到，特別是通過在以下物質(zhì)之間發(fā)生反應(yīng)(i)在聚硅氧烷鏈上適當(dāng)官能化的起始聚硅氧烷大分子單體，和(ii)一種或多種有機(jī)非硅氧烷化合物，其本身被適當(dāng)官能化而具有可以通過形成共價(jià)鍵與所述硅氧烷帶有的官能部分反應(yīng)的官能團(tuán)；這種反應(yīng)的常規(guī)實(shí)例是在所述硅氧烷一端上帶有的乙烯基部分與主鏈烯鍵式不飽和單體的雙鍵的自由基反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的具有接枝含有聚硅氧烷的單體的非硅氧烷有機(jī)骨架的聚合物可以優(yōu)選選自在美國(guó)專利U.S.4,693,935、U.S.4,728,571和U.S.4,972,037中和在專利申請(qǐng)EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO 95/00578中描述的那些。存在由烯鍵式不飽和單體和由具有乙烯基末端基團(tuán)的硅氧烷大分子單體的自由基聚合得到的共聚物、或者通過含有官能化基團(tuán)的聚烯烴與具有對(duì)所述官能化基團(tuán)呈反應(yīng)性的末端官能團(tuán)的聚硅氧烷大分子單體反應(yīng)得到的共聚物。
適于實(shí)施本發(fā)明的具體接枝硅氧烷聚合物類包括含有以下的硅氧烷接枝共聚物a)0～98重量％的至少一種親油性的、弱極性的、烯鍵式不飽和的、可自由基聚合的單體(A)；b)1～98重量％的至少一種親水的、極性的、烯鍵式不飽和的、可與(A)類型單體共聚的單體(B)；c)0.01～50重量％的至少一種具有以下通式的聚硅氧烷大分子單體(C)X(Y)nSi(R)3-mZm(II)其中X代表可與單體(A)和(B)共聚的乙烯基；Y代表二價(jià)連接基團(tuán)；R代表氫、C1-C6烷基或烷氧基、C6-C12芳基；Z代表數(shù)均分子量為至少500的一價(jià)聚硅氧烷單元；n是0或1，以及m是1～3的整數(shù)；相對(duì)于單體(A)、(B)和(C)的總重量表示百分比。
在美國(guó)專利U.S.4,963,935、U.S.4,728,571和U.S.4,972,037中和在專利申請(qǐng)EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105中描述了這些聚合物及其制備方法。它們的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選包括在10000～2000000的范圍內(nèi)，以及優(yōu)選其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或晶體熔融溫度Tm為至少-20℃。
親油性單體(A)的合適實(shí)例包括C1-C18醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；苯乙烯；聚苯乙烯大分子單體；乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；環(huán)己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；丙烯酸或甲基丙烯酸與1，1-二氫全氟烷醇或其同系物的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸與Ω-氫氟烷醇的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸與氟烷基磺基酰氨基醇的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸與氟代烷基醇的酯；丙烯酸或甲基丙烯酸與氟代醚醇(fluorether alcohol)的酯；或它們的混合物。
優(yōu)選的單體(A)選自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-(N-甲基全氟辛烷磺基酰氨基)乙酯、丙烯酸2-(N-丁基全氟辛烷磺基酰氨基)乙酯；和它們的混合物。
將提及的極性單體(B)的合適實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐和其半酯、羥烷基化的(甲基)丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醚類、馬來(lái)酰亞胺類、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、雜環(huán)乙烯基極性化合物、苯乙烯磺酸酯、烯丙醇、乙烯醇、乙烯基己內(nèi)酰胺或它們的混合物。優(yōu)選的單體(B)選自丙烯酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、乙烯基吡咯烷酮和它們的混合物。
作為極性單體(B)，根據(jù)本發(fā)明使用的陰離子接枝硅氧烷聚合物含有至少一種陰離子單體。
優(yōu)選的式(I)聚硅氧烷大分子單體(C)選自具有以下通式(III)的那些 其中R1代表氫或-COOH(優(yōu)選氫)；R2代表氫、甲基或-CH2-COOH(優(yōu)選甲基)；R3代表C1-C6烷基、烷氧基或烷基氨基、C1-C12芳基或羥基(優(yōu)選甲基)；R4代表C1-C6烷基、烷氧基或烷基氨基、C1-C12芳基或羥基(優(yōu)選甲基)；q是2～6的整數(shù)(優(yōu)選q是3)；p是0或1；r是5～700的整數(shù)；m是1～3的整數(shù)(優(yōu)選m是1)；更特別地，使用具有下式的聚硅氧烷大分子單體
n是5～700的整數(shù)。
本發(fā)明的一個(gè)特殊實(shí)施方案在于使用可通過以下單體組成的混合物的自由基聚合得到的共聚物a)60重量％的丙烯酸叔丁基酯；b)20重量％的丙烯酸；c)20重量％的具有下式的硅氧烷大分子單體 n是5～700的整數(shù)以及相對(duì)于單體的總重量表示重量百分比。
適于實(shí)施本發(fā)明的其他包括硅氧烷聚合物的特殊類型包括硅氧烷接枝共聚物，其可通過具有反應(yīng)性末端官能團(tuán)的聚硅氧烷大分子單體在含有可與所述聚硅氧烷大分子單體末端官能團(tuán)反應(yīng)形成共價(jià)鍵的反應(yīng)性基團(tuán)的烯烴型聚合物上的反應(yīng)擠出而獲得，從而使得可以將所述硅氧烷接枝在所述聚烯烴主鏈上。
在專利申請(qǐng)WO 95/00578中描述了這些聚合物及其制備方法。
反應(yīng)性聚烯烴優(yōu)選選自聚乙烯或源自乙烯的單體(如丙烯、苯乙烯、烷基苯乙烯、丁烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基酯或等價(jià)物)的聚合物，其含有可與所述聚硅氧烷大分子單體末端官能團(tuán)反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。它們更特別地選自乙烯或乙烯衍生物的共聚物以及選自以下單體的共聚物包含羧基官能團(tuán)的那些如(甲基)丙烯酸；包含酸酐官能團(tuán)的那些如馬來(lái)酸酐；包含?；裙倌軋F(tuán)的那些如(甲基)丙烯酰氯；包含酯官能團(tuán)的那些如(甲基)丙烯酸酯；包含異氰酸酯官能團(tuán)的那些。
硅氧烷大分子單體優(yōu)選選自含有在聚硅氧烷鏈末端的官能化基團(tuán)或接近所述鏈末端的官能化基團(tuán)的聚硅氧烷，所述官能化基團(tuán)選自醇類、硫醇類、環(huán)氧類、伯胺和仲胺，以及更特別地是具有下面通式(VI)的那些T-(CH2)s-Si-[(OSiR5R6)t-R7]y(VI)其中T選自NH2、NHR’、環(huán)氧官能團(tuán)、OH、SH；R5、R6、R7和R’彼此獨(dú)立地代表C1-C6烷基、苯基、芐基或C6-C12烷基苯基或氫；s是2～100的數(shù)值；t是0～1000的數(shù)值以及y是1～3的數(shù)值。它們的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5000～300000，更優(yōu)選為8000～200000，最優(yōu)選為9000～40000。
根據(jù)本發(fā)明具有接枝非硅氧烷有機(jī)單體的聚硅氧烷骨架的接枝硅氧烷聚合物包含硅氧烷主鏈(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n)，其上接枝至少一種不具有硅氧烷的有機(jī)部分，接枝在所述鏈內(nèi)部以及任選地在其至少一端上。
本發(fā)明的具有接枝非硅氧烷有機(jī)單體的聚硅氧烷骨架的聚合物可以包括現(xiàn)有的商品或者也可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法得到，以及特別地通過在以下物質(zhì)之間進(jìn)行反應(yīng)得到(i)在一個(gè)或多個(gè)所述硅原子上適當(dāng)官能化的起始硅氧烷和(ii)本身被可通過形成共價(jià)鍵與在所述硅氧烷上帶有的官能部分反應(yīng)的官能團(tuán)適當(dāng)官能化的非硅氧烷有機(jī)化合物；這種常見的反應(yīng)典型地舉例為≡Si-H部分與CH2＝CH-乙烯基部分的加氫甲硅烷化(hydrosylilation)反應(yīng)，或者在硫醇-官能(thio-fonctionnel)SH部分與所述乙烯基部分之間發(fā)生的反應(yīng)。
便于實(shí)施本發(fā)明的具有接枝非硅氧烷有機(jī)單體的聚硅氧烷骨架的聚合物的實(shí)例以及其具體制備方法在專利申請(qǐng)EP-A-0582152、WO 93/23009和WO 95/03776中作了特別的描述，它們的教導(dǎo)內(nèi)容全部并入本文作為非限定性的參考。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，已經(jīng)實(shí)施的具有接枝非硅氧烷有機(jī)單體的聚硅氧烷骨架的硅氧烷聚合物包括在一方面至少一種烯鍵式不飽和的、非硅氧烷的、陰離子的、有機(jī)單體和/或烯鍵式不飽和的、非硅氧烷的、疏水的、有機(jī)單體以及另一方面是在其鏈中含有至少一種可通過形成共價(jià)鍵在所述非硅氧烷單體的乙烯不飽和部分上反應(yīng)的官能部分、尤其是硫醇-官能部分的硅氧烷之間的自由基共聚產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明，所述烯鍵式不飽和陰離子單體優(yōu)選選自，單獨(dú)地或作為混合物，不飽和的線型或支化的羧酸，這些羧酸任選部分或全部中和成鹽，這個(gè)或這些不飽和羧酸更特別地是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、衣康酸、富馬酸和巴豆酸。合適的鹽特別是堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽。也可以理解，在最終的硅氧烷接枝聚合物中，可以在與堿(蘇打、氨水......)反應(yīng)之后將所述含有至少一種不飽和羧酸型陰離子單體的自由基(均)聚合產(chǎn)物的本質(zhì)上為陰離子的有機(jī)部分后中和以使其轉(zhuǎn)化為鹽。
根據(jù)本發(fā)明，烯鍵式不飽和的疏水單體優(yōu)選選自，單獨(dú)地或作為混合物，烷醇的丙烯酸酯和/或烷醇的甲基丙烯酸酯。優(yōu)選的烷醇是含有1～18個(gè)碳原子、優(yōu)選1～12個(gè)碳原子的那些。優(yōu)選的單體選自(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯或它們的混合物。
特別適于實(shí)施本發(fā)明的具有接枝非硅氧烷有機(jī)單體的聚硅氧烷骨架的一類硅氧烷聚合物類型包括在其結(jié)構(gòu)中含有下式(VII)單元的硅氧烷聚合物 其中G1基團(tuán)可以相同或不同，并代表氫或C1-C10烷基或苯基；G2基團(tuán)可以相同或不同，并代表C1-C10烷基；G3代表由至少一種烯鍵式不飽和陰離子單體(均)聚合得到的聚合物基團(tuán)；G4代表由至少一種烯鍵式不飽和疏水單體(均)聚合得到的聚合物基團(tuán)；m和n是0或1；a是0～50的整數(shù)；b是10～350的整數(shù)以及c是0～50的整數(shù)；條件是a和c數(shù)值之一不為0。
優(yōu)選地，上述式(IV)中的單元呈現(xiàn)至少一種下面性能特征，更特別地呈現(xiàn)下面所有性能特征-G1基團(tuán)代表烷基，優(yōu)選甲基；-n不為0以及G2基團(tuán)代表C1-C3二價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選亞丙基；-G3代表由至少一種烯鍵式不飽和羧酸型單體(均)聚合得到的聚合物基團(tuán)，優(yōu)選丙烯酸和/或甲基丙烯酸；-G4代表由至少一種甲基丙烯酸C1-C10烷基酯型單體(均)聚合得到的聚合物基團(tuán)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸異丁酯或(甲基)丙烯酸甲酯。
式(IV)的硅氧烷接枝聚合物的實(shí)例特別地包括聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其上通過亞丙硫基型連接鏈部分接枝聚(甲基)丙烯酸型和甲基聚(甲基)丙烯酸酯型的混合聚合物單元。
優(yōu)選地，本發(fā)明的具有接枝非硅氧烷有機(jī)單體的聚硅氧烷骨架的硅氧烷聚合物的數(shù)均分子量為10000～1000000，更優(yōu)選為10000～100000。
根據(jù)本發(fā)明可使用的接枝硅氧烷聚合物包括由3M以商品名VS80銷售的產(chǎn)品。
H)陰離子聚氨酯。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的聚氨酯優(yōu)選具有下式(VIII)的基本重復(fù)單元-X’-B-X’-CO-NH-R-NH-CO- (VIII)其中-X’代表O和/或NH，-B代表取代或未取代的二價(jià)烴基和-R代表選自下面的二價(jià)基團(tuán)C6-C20芳族型的、C1-C20、優(yōu)選C1-C6脂族型的、C1-C20、優(yōu)選C1-C6脂環(huán)族型的支化和非支化的亞烴基，這些基團(tuán)是未取代的或者被一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷氧基、C6-C30芳基(特別是苯基部分)取代的。
優(yōu)選地，基團(tuán)B是C1-C30、優(yōu)選C2-C10二價(jià)基團(tuán)，以及帶有包含一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)磺酸基官能團(tuán)的部分，所述羧基和/或磺酸基官能團(tuán)以游離形式或者通過無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿如堿金屬或堿土金屬氫氧化物、氨和烷基胺或烷醇胺以及有機(jī)氨基酸而部分或全部中和。B優(yōu)選代表源自二羥甲基丙酸的二價(jià)基團(tuán)。
基團(tuán)R有利地選自具有下式的基團(tuán) 其中b是0～3的整數(shù)以及c是1～20、優(yōu)選2～12的整數(shù)。
特別地，基團(tuán)R選自亞己基、4，4’-亞聯(lián)苯基甲烷、2，4和/或2，6-亞芐基、1，5-亞萘基、對(duì)-亞苯基、亞甲基-4，4雙-環(huán)己基和源自異佛爾酮的二價(jià)基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明，固定聚氨酯可以包括硅氧烷接枝和烴接枝硅氧烷。
此外，本發(fā)明中使用的聚氨酯可以有利地包含至少一種聚硅氧烷序列，其中基本重復(fù)單元具有例如以下通式(IX)-X’-P-X’-CO-NH-R-NH-CO- (IX)其中-P是聚硅氧烷片段，-X’代表O和/或NH，和-R代表選自下面的二價(jià)基團(tuán)C6-C20芳族型的、C1-C20、優(yōu)選C1-C6脂族型的、C1-C20、優(yōu)選C1-C6脂環(huán)族型的支化和非支化的的亞烴基，這些基團(tuán)是未取代的或者被一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C30芳基(特別是苯基部分)取代的。
基團(tuán)R有利地選自具有下式的基團(tuán) 其中b是0～3的整數(shù)以及c是1～20、優(yōu)選2～12的整數(shù)。
特別地，基團(tuán)R選自亞己基、4，4’-亞聯(lián)苯基甲烷、2，4和/或2，6-亞芐基、1，5-亞萘基、對(duì)-亞苯基、亞甲基-4，4雙-環(huán)己基和源自異佛爾酮的二價(jià)基團(tuán)。
聚硅氧烷序列P有利地具有以下通式(X) 其中-基團(tuán)A可以相同或不同，以及一方面選自C1-C20一價(jià)烴基，實(shí)質(zhì)上不含任何烯鍵式不飽和部分，以及另一方面選自芳族基團(tuán)，-Y代表二價(jià)烴基，和-Z是選擇使得聚硅氧烷片段的平均分子量在300～10000之間的整數(shù)。
通常，二價(jià)基團(tuán)Y選自式-(CH2)a-的亞烷基，其中a代表1～10的整數(shù)。
基團(tuán)A可以選自C1-C18烷基，特別地選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基；環(huán)烷基，特別是環(huán)己基；芳基；特別是苯基和萘基；芳烷基，特別是芐基和苯乙基，及甲苯基和二甲苯基。
合適的固定聚氨酯的實(shí)例特別地包括二羥甲基丙酸/異佛爾酮二異氰酸酯/新戊二醇/由BASF以商品名LuvisetPUR銷售的聚酯二醇的共聚物(另外已知INCI名稱為聚氨酯-1)、二羥甲基丙酸/異佛爾酮二異氰酸酯/新戊二醇/聚酯二醇/由BASF以商品名LuvisetSi PUR A銷售的硅氧烷二胺的共聚物(另外已知INCI名稱為聚氨酯-6)。
也可以使用彈性體陰離子聚氨酯，例如由NOVEON銷售的AVALUREUR450。
根據(jù)本發(fā)明，陰離子聚合物優(yōu)選選自丙烯酸共聚物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/由BASF以商品名ULTRAHOLD STRONG銷售的N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物、甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，特別是以水分散體，如BASF銷售的LUVIFLEX SOFT和LUVIMER MAE，源自巴豆酸的共聚物，如乙酸乙烯酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸的三元共聚物，以及NATIONAL STARCH以商品名樹脂28-29-30銷售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯的三元共聚物、源自馬來(lái)酸、富馬酸和衣康酸或酸酐與乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的聚合物，例如由ISP以商品名GANTREZES 425銷售的甲基乙烯基醚和單酯化的馬來(lái)酸酐的共聚物、LUVISET SI PUR、MEXOMERE PW，彈性體或非彈性體，陰離子聚氨酯，磺基間苯二酸酯部分聚合物，陰離子硅氧烷接枝聚合物及AMERHOLD DR25和VS 80。
根據(jù)本發(fā)明可使用的兩性聚合物可以選自具有統(tǒng)計(jì)地分布在聚合物鏈內(nèi)的單元B和C的聚合物，其中B是源自含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體的單元以及C是源自含有一個(gè)或多個(gè)羧基或磺酸基部分的酸性單體的單元，或者B和C可以代表源自羧基甜菜堿或磺基甜菜堿的兩性離子單體的部分；B和C也可以代表含有伯、仲、叔或季胺部分的陽(yáng)離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)胺部分帶有通過烴基連接的羧基或磺酸基部分，或者B和C形成含有乙烯-二羧基單元的聚合物的鏈的一部分，其中已使得一個(gè)羧基部分與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺部分的多聚胺反應(yīng)。
上述定義的最優(yōu)選的兩性聚合物選自以下聚合物(1)由源自帶有羧基部分的乙烯基化合物的單體以及源自含有至少一個(gè)堿性原子的取代的乙烯基化合物的堿性單體的單體共聚合得到的聚合物，所述帶有羧基部分的乙烯基化合物例如更特別地為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸和α-氯代丙烯酸，所述含有至少一個(gè)堿性原子的取代的乙烯基化合物例如更特別地為甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。在美國(guó)專利No.3,836,537中描述了這些化合物。
所述乙烯基化合物也可以是二烷基二烯丙基銨鹽如二乙基二烯丙基-氯化銨。
(2)含有源自下列物質(zhì)的單元的聚合物a)至少一種選自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基部分的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯與硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季堿化產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2～12個(gè)碳原子的部分，更特別地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和其相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更特別地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來(lái)酸和富馬酸，以及馬來(lái)酸或富馬酸或酸酐的含有1～4個(gè)碳原子的烷基單酯。優(yōu)選的堿性共聚單體包括甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。特別使用的共聚物是CTFA命名(第4版，1991)為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物，如NATIONAL STARCH以商品名AMPHOMER或LOVOCRYL47銷售的產(chǎn)品。
(3)源自具有以下通式的聚氨基酰胺的交聯(lián)的和部分或全部烷基化的聚氨基酰胺 其中R4代表源自飽和二元羧酸的二價(jià)基團(tuán)、源自含有乙烯雙鍵的脂族一元或二元羧酸的二價(jià)基團(tuán)、源自這些酸的含有1～6個(gè)碳原子的低級(jí)烷醇酯的二價(jià)基團(tuán)，或源自通過任何一種所述酸與二-伯胺或二-仲胺加成得到的基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)，以及Z代表聚亞烷基-二-伯多聚胺、一-仲多聚胺或二-仲多聚胺的基團(tuán)，優(yōu)選代表a)含量為60～100摩爾％的下式基團(tuán) 其中x是2以及p是2或3，或者x是3以及p是2，所述基團(tuán)源自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)含量為0～40摩爾％的上述基團(tuán)(XII)，其中x是2以及p是1，其源自乙二胺或是源自哌嗪的基團(tuán) c)含量為0～20摩爾％的源自己二胺的-NH-(CH2)6-NH基團(tuán)，這些聚氨基胺通過加入以每聚氨基酰胺的氨基部分計(jì)0.025～0.35摩爾的雙官能交聯(lián)劑而交聯(lián)，所述交聯(lián)劑選自鹵代環(huán)氧丙烷(epihalohydrine)、雙環(huán)氧化合物、二酸酐、不飽和的二-衍生物，以及通過丙烯酸、氯乙酸的作用或通過烷基磺內(nèi)酯或其鹽而烷基化。
飽和的羧酸優(yōu)選選自具有6～10個(gè)碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、對(duì)苯二甲酸、乙烯雙鍵酸如例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。用于烷基化的烷基磺內(nèi)酯優(yōu)選為丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，以及烷基化劑鹽優(yōu)選是鈉和鉀鹽。
(4)含有下式的兩性離子單元的聚合物 其中R5代表可聚合的不飽和部分，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺部分，y和z分別代表1～3的整數(shù)，R6和R7代表氫原子、甲基、乙基或丙基部分，R8和R9代表氫原子或烷基以使得R10和R11中所含的碳原子總數(shù)不超過10。
含有所述單元的聚合物也可以含有源自非兩性離子單體的單元，如丙烯酸二甲基-或二乙基氨基乙基酯或甲基丙烯酸二甲基-或二乙基氨基乙基酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺類或甲基丙烯酰胺類，或乙酸乙烯酯。
(5)源自殼聚糖的含有具有下式的單體單元的聚合物 單元(XIV)的含量為0～30％，單元(XV)的含量為5～50％以及單元(XVI)的含量為30～90％，應(yīng)理解在該單元F中R10代表下式的基團(tuán) 其中，如果q為0，R11、R12和R13相同或不同，并分別代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基，任選被一個(gè)或多個(gè)氮原子間隔和/或任選被一個(gè)或多個(gè)胺基、羥基、羧基、烷硫基或磺酸基取代的單烷基胺基團(tuán)或二烷基胺基團(tuán)，其中烷基帶有氨基的烷硫基，R17、R18或R19基團(tuán)中至少一個(gè)在此情況下代表氫原子；或者，如果q為1，R11、R12和R13分別代表氫原子，以及這些化合物與堿或酸的鹽。
(6)源自殼聚糖N-羧基烷基化的聚合物。
(7)例如在法國(guó)專利1,400,366中描述的具有下面通式(XVIII)的聚合物 其中R14代表氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R15代表氫或低級(jí)烷基如甲基或乙基，R16代表氫或低級(jí)烷基如甲基、乙基，R17代表低級(jí)烷基如甲基、乙基或具有下式的基團(tuán)-R18-N(R16)2，其中R18代表-CH2CH2-、-CH2CH2-CH2-、-CH2CH(CH3)-部分，R16如上文定義的，以及含有至多6個(gè)碳原子的這些基團(tuán)的高級(jí)同系物。
(8)-D-X-D-X型兩性聚合物，其選自a)由作用于具有至少一個(gè)下式單元的化合物的氯乙酸或氯乙酸鈉得到的聚合物-D-X-D-X-D- (XIX)其中D代表基團(tuán)
以及X代表符號(hào)E或E’，其中E或E’相同或不同，并代表二價(jià)基團(tuán)，其是在未取代或被羥基部分取代的主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的線型鏈或支化鏈亞烷基，以及該二價(jià)基團(tuán)還可以含有氧、氮和硫原子、1～3個(gè)芳環(huán)和/或雜環(huán)；所述氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺、烯基胺部分、羥基、芐基胺、胺氧化物、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯部分的形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XX)其中D代表基團(tuán) 以及X代表符號(hào)E或E’，以及至少一次E’，其中E如前面所定義的以及E’代表二價(jià)基團(tuán)，其是在未取代的或者被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的主鏈中含有至多7個(gè)碳原子和含有一個(gè)或多個(gè)氮原子的線型鏈或支化鏈亞烷基，所述氮原子被任選被氧原子間隔以及必須含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)的烷基鏈取代，通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)而甜菜堿化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/通過以N，N-二烷基氨基烷基胺(如N，N-二甲基氨基丙胺)半酰胺化或以N，N-二烷醇胺半酯化而部分改性的馬來(lái)酸酐的共聚物。這些共聚物還可以包括其他乙烯基共聚單體如乙烯基己內(nèi)酰胺。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，可用于本發(fā)明方法的固定兩性聚合物可以選自包含以下的支化嵌段共聚物(a)源自選自以下的至少一種單體的非離子單元(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、N-單(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺和N，N-二(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺，(b)源自選自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一種單體的陰離子單元，和(c)源自至少一種含有至少兩個(gè)可聚合不飽和官能團(tuán)以及優(yōu)選具有由疏水嵌段形成的結(jié)構(gòu)的單體的多官能單元，其中所述疏水嵌段上通過多官能單元(c)連接若干更親水的嵌段。
兩性聚合物優(yōu)選具有至少兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，其中之一至少高于20℃以及另一個(gè)低于20℃。
優(yōu)選的兩性聚合物包括含有源自以下的單元的聚合物(a)至少一種選自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，(b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基部分的酸性共聚單體，和(c)至少一種堿性共聚單體如甲基丙烯酸和丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季銨化產(chǎn)物。
可以特別地提及由NATIONAL STARCH以商品名AMPHOMER出售的聚合物。
通常，陰離子和/或兩性固定聚合物為第一組合物總重量的0.1～50重量％，優(yōu)選1～30重量％。
正如前面所解釋的，在施涂含有一種或多種溶解的固定聚合物的第一組合物之前或之后，將第二組合物施涂在毛發(fā)上。
第二組合物含有在化妝品可接受的介質(zhì)中的一種或多種無(wú)機(jī)和/或有機(jī)酸。
有機(jī)酸通常選自含有一個(gè)或多個(gè)羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能團(tuán)的酸。它們可以含有其他的化學(xué)官能團(tuán)，特別是羥基或氨基官能團(tuán)。它們可以是飽和的或不飽和的。
可以特別提及乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、抗壞血酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸、?；撬岷蜋幟仕?。
檸檬酸是最優(yōu)選的酸。
無(wú)機(jī)酸通常選自一元或多元酸。
可以特別提及鹽酸、正磷酸、硫酸和硼酸。
基于第二組合物的總重量，無(wú)機(jī)和/或有機(jī)酸通常為0.15～10重量％，優(yōu)選1～10重量％。
正如前面所解釋的，所述陰離子和/或兩性固定聚合物以及無(wú)機(jī)或有機(jī)酸分別存在于第一和第二組合物中，每次在化妝品上可接受的介質(zhì)中。
用于第一和第二組合物的化妝品可接受的介質(zhì)通常選自水、C1-C6醇，優(yōu)選烷醇如乙醇、丙醇和異丙醇，烷二醇如乙二醇、丙二醇和戊二醇，芐醇、C5-C10烷烴、丙酮、甲乙酮、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷和它們的混合物。
第一和/或第二組合物還可以含有常用的化妝品添加劑，其特別選自增稠劑、軟化劑、防沫劑、遮光劑、保濕劑、染料、顏料、香料、防腐劑、陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性表面活性劑、非固定聚合物、揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅氧烷、植物油、動(dòng)物油、礦物油或合成油、蛋白質(zhì)、維生素、多元醇和它們的混合物。
第一組合物和第二組合物可以是均勻溶液、懸浮液、油包水乳液、水包油乳液或多重乳液，它們均具有流動(dòng)稠度，可以或多或少地被增稠或凝膠化。
第一組合物的pH值通常在4～10之間，優(yōu)選在6～10之間。
第二組合物的pH值通常在1～7之間，優(yōu)選為1.5～5之間。
實(shí)施例本發(fā)明的方法通過使用第一組合物和第二組合物來(lái)實(shí)施。
第一和第二組合物具有下面配方第一組合物L(fēng)UVIFLEX SOFT(以水分散體的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，50/50)50克2-氨基-2-甲基-1-丙醇適量至pH 6去離子水適量至100克，pH 6
第二組合物檸檬酸 3克去離子水適量至100克，pH 2.2將第一組合物施涂在一部分毛發(fā)上。然后用手將毛發(fā)定型。然后施涂第二組合物以及使其于室溫保留在毛發(fā)上5分鐘，然后清洗毛發(fā)。
根據(jù)本發(fā)明處理過的這部分毛發(fā)具有非常令人滿意的發(fā)型保持效果，并且可耐受洗發(fā)劑。所述毛發(fā)柔軟并且感覺非常自然。
權(quán)利要求
1.一種毛發(fā)定型方法，其特征在于所述方法包括以下步驟(a)將第一組合物施涂在毛發(fā)上，所述第一組合物含有在化妝品可接受的介質(zhì)中的一種或多種溶解的固定聚合物，所述固定聚合物包含一種或多種陰離子和/或兩性聚合物，在所述施涂之后任選接著所述第一組合物的停留時(shí)間，(b)將第二組合物施涂在毛發(fā)上，所述第二組合物含有在化妝品可接受的介質(zhì)中的至少一種無(wú)機(jī)和/或有機(jī)酸，在所述施涂之后任選接著所述第二組合物的停留時(shí)間，其中步驟b)在步驟a)之前或之后進(jìn)行，然后(c)清洗毛發(fā)，在步驟a)的施涂第一組合物之后或在步驟b)的施涂第二組合物之后以及在清洗步驟c)之前進(jìn)行毛發(fā)定型步驟。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述方法既不包括任何旨在通過還原組合物打開毛發(fā)角蛋白二硫鍵的步驟，也不包括任何旨在通過氧化組合物重新形成所述二硫鍵的步驟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于所述固定聚合物選自兩性聚合物，所述兩性聚合物選自包含源自以下單元的共聚物a)至少一種選自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧基部分的酸性共聚單體，和c)至少一種堿性共聚單體，如丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯與硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季堿化產(chǎn)物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于所述陰離子聚合物選自丙烯酸的共聚物、源自巴豆酸的共聚物、源自馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸或酸酐與乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和其酯的聚合物、陰離子聚氨酯彈性體或非彈性體、磺基間苯二酸酯部分聚合物和陰離子硅氧烷接枝聚合物。
5.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述固定聚合物為第一組合物總重量的0.1～50重量％，優(yōu)選1～30重量％。
6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述有機(jī)酸選自含有一個(gè)或多個(gè)羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能團(tuán)的飽和或不飽和酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述有機(jī)酸選自乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、乙醇酸、抗壞血酸、馬來(lái)酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸和檸檬酸，優(yōu)選檸檬酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)酸選自一元酸或多元酸。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其特征在于所述無(wú)機(jī)酸選自鹽酸、磷酸、硫酸和硼酸。
10.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述有機(jī)和/或無(wú)機(jī)酸為第二組合物總重量的0.15～10重量％，優(yōu)選1～5重量％。
11.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述第一組合物的pH值在4～10之間，優(yōu)選在6～10之間。
12.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于所述第二組合物的pH值在1～7之間，優(yōu)選在1.5～5之間。
全文摘要
一種半永久性毛發(fā)定型方法，其包括以下步驟(a)將第一組合物施涂在毛發(fā)上，所述第一組合物含有在化妝品可接受的介質(zhì)中的一種或多種溶解的固定聚合物，所述固定聚合物包含一種或多種陰離子和/或兩性聚合物，在所述施涂之后任選接著所述第一組合物的停留時(shí)間，(b)將第二組合物施涂在毛發(fā)上，所述第二組合物含有在化妝品可接受的介質(zhì)中的至少一種無(wú)機(jī)和/或有機(jī)酸，在所述施涂之后任選接著所述第二組合物的停留時(shí)間，其中步驟b)在步驟a)之前或之后進(jìn)行，然后(c)清洗毛發(fā)，在步驟a)的施涂第一組合物之后或在步驟b)的施涂第二組合物之后以及在清洗步驟c)之前進(jìn)行毛發(fā)定型步驟。
文檔編號(hào)A61K8/19GK1927153SQ20061012639
公開日2007年3月14日 申請(qǐng)日期2006年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月29日
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