專利名稱：含有締合的聚氨酯的用于角蛋白纖維的漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于漂白角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，并且更具體地是頭發(fā)的組合物，其含有至少一種氧化劑和至少一種陽離子締合的聚氨酯。
用含有一種或多種氧化劑的漂白組合物漂白角蛋白纖維，尤其是人體頭發(fā)是已知慣例，在常規(guī)使用的氧化劑中，曾提到的是過氧化氫或能夠通過水解產(chǎn)生過氧化氫的化合物，例如過氧化脲或過酸鹽，例如過硼酸鹽、過碳酸鹽和過硫酸鹽，而過氧化氫和過硫酸鹽是尤其優(yōu)選的。
所述漂白組合物主要是無水產(chǎn)品(粉末或膏)，其含有堿性化合物(胺和堿性硅酸鹽)，和過氧化試劑，例如銨或堿金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽或過碳酸鹽，產(chǎn)品在使用時(shí)用含水過氧化氫組合物稀釋。
漂白組合物還可在使用時(shí)由過氧化試劑的無水粉末和含有堿性化合物的含水組合物以及含有過氧化氫的另一含水組合物混合產(chǎn)生。
漂白組合物還可以是備用的濃稠含水過氧化氫組合物形式。
用于本發(fā)明，詞語“備用(ready-to-use)組合物”是指無需進(jìn)一步改性，準(zhǔn)備用于角蛋白纖維的組合物，即它在使用前可以改性的形式貯存或可由兩種或多種組合物的臨時(shí)混合得到。
為定位漂白產(chǎn)品應(yīng)用于頭發(fā)從而不流下到臉部或超出打算漂白的區(qū)域，至今使用常規(guī)增稠劑，例如交聯(lián)的聚丙烯酸、羥基乙基纖維素、某些聚氨酯、石蠟，而在含水漂白組合物的情況下，使用具有HLB(親水-親脂平衡)值的非離子表面活性劑的混合物，如果合適選擇HLB值，在用水和/或表面活性劑稀釋時(shí)，它們產(chǎn)生凝膠作用。
然而，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)上述增稠劑體系不能夠得到足夠強(qiáng)和均勻的漂白，導(dǎo)致頭發(fā)粗糙。
此外，申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)含有氧化劑以及現(xiàn)有技術(shù)的增稠劑體系的備用漂白組合物不能給予不流動(dòng)的充分精確使用或長時(shí)間后粘度下降。
在這方面進(jìn)行相當(dāng)研究后，申請(qǐng)人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)如果在組合物中加入有效量的陽離子締合的聚氨酯，能夠得到備用漂白組合物，它不流動(dòng)，因此保持在應(yīng)用點(diǎn)的令人滿意的定位，并且產(chǎn)生強(qiáng)力和均勻的漂白結(jié)果，同時(shí)保持頭發(fā)不太粗糙。
這些發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的目的是用于漂白角蛋白纖維，尤其用于漂白人體角蛋白纖維，更具體地是頭發(fā)的備用組合物，其含有在適用于漂白介質(zhì)中的至少一種氧化劑，其特征在于它還含有至少一種陽離子締合的聚氨酯。
根據(jù)本發(fā)明，所述組合物是無水或含水的。
當(dāng)本發(fā)明的備用組合物由若干組合物的臨時(shí)混合產(chǎn)生時(shí)，陽離子締合的聚氨酯可在一種或多種或所有混合的組合物中存在。
因此，陽離子締合的聚氨酯可以以粉末形式，優(yōu)選粉樣形式或膏的形式存在于無水組合物中和/或一種或多種含水組合物中。
根據(jù)本發(fā)明，陽離子締合的聚氨酯優(yōu)選存在于至少一種含水組合物中，所述含水組合物在使用時(shí)與粉末或膏形式的含有至少一種氧化劑的無水組合物混合。
更優(yōu)選的是，這些與無水組合物混合的含水組合物的一種含有過氧化氫。
本發(fā)明還涉及使用本發(fā)明描述的備用漂白組合物漂白角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體的是頭發(fā)的方法。
本發(fā)明還涉及用于人體角蛋白纖維，尤其是頭發(fā)的包裝的漂白裝置或“成套工具”，其含有該備用組合物。
因此，雙腔室包括含有至少一種無水粉末或膏或含水組合物的第一腔室，和含有含水組合物的第二腔室，兩個(gè)腔室的至少一個(gè)含有至少一種氧化劑，和兩個(gè)腔室的至少一個(gè)含有至少一種陽離子締合的聚氨酯。
另一種多腔室“成套工具”可由含有無水粉末或膏的第一腔室和分別含有含水組合物的兩個(gè)其它腔室組成，三個(gè)腔室的至少一個(gè)含有至少一種氧化劑，和三個(gè)腔室的至少一個(gè)含有至少一種陽離子締合的聚氨酯。
然而，本發(fā)明的其它特征，方面，目的和優(yōu)點(diǎn)在閱讀如下說明書和實(shí)施例后將更清楚地顯示。
締合的聚合物是其分子在配制介質(zhì)中能夠互相結(jié)合或與其它化合物分子結(jié)合的聚合物。
締合聚合物的一種具體情況是兩親聚合物，即含有使其水溶性的一個(gè)或多個(gè)親水部分和一個(gè)或多個(gè)疏水區(qū)域(含有至少一個(gè)脂族鏈)的聚合物，經(jīng)疏水區(qū)域聚合物本身或與其它分子相互反應(yīng)和組合在一起。
陽離子締合的聚氨酯本發(fā)明的陽離子締合的聚氨酯更具體地選自水溶性或可水分散的陽離子締合的兩親聚氨酯。
有關(guān)本發(fā)明的締合聚氨酯的術(shù)語“水溶性”是指這些聚合物在室溫下在水中具有至少1％重量的溶解度，即達(dá)到該濃度時(shí)，沒有肉眼可見的沉淀，溶解總體上是透明和均勻的。
術(shù)語“可水分散”聚氨酯是指聚合物，在懸浮水中時(shí)，它自發(fā)地形成用Coulter儀器通過光散射測(cè)量的平均尺寸為5nm-600nm，更具體地為5nm-500nm的球狀體。
本發(fā)明的陽離子締合的聚氨酯族在申請(qǐng)人的法國專利申請(qǐng)00/09609中描述；它可由如下通式(Ia)表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’(Ia)其中R和R’可以是相同或不同的，表示疏水基團(tuán)或氫原子；X和X’可以是相同或不同的，表示含有任選地帶有疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)或非此即彼地表示基團(tuán)L”；L，L’和L”可以是相同或不同的，表示由二異氰酸酯衍生的基團(tuán)；P和P’可以是相同或不同的，表示含有任選地帶有疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)；Y表示親水基團(tuán)；r是1-100的整數(shù)，優(yōu)選1-50，尤其是1-25；n、m和p分別獨(dú)立地在0-1000的范圍內(nèi)；該分子含有至少一個(gè)質(zhì)子化或季銨化的胺官能團(tuán)和至少一個(gè)疏水基團(tuán)。
在本發(fā)明的聚氨酯的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，僅有的疏水基團(tuán)是在鏈末端的基團(tuán)R和R’。
陽離子締合的聚氨酯的一個(gè)優(yōu)選族是相應(yīng)于上述式(Ia)的物質(zhì)，其中
R和R’均獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)；X和X’獨(dú)立地表示基團(tuán)L”；n和p在1-1000之間，和L、L’、L”、P、P’、Y和m具有上述的含義。
陽離子締合的聚氨酯的另一優(yōu)選族是相應(yīng)于上述式(Ia)的物質(zhì)，其中R和R’均獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)，X和X’獨(dú)立地表示基團(tuán)L”，n和p是0，和L、L’、L”、Y和m具有上述的含義。
n和p是0的情況是指這些聚合物不含有由含有胺官能團(tuán)的單體衍生的，在縮聚過程中加入聚合物中的單元。這些聚氨酯的質(zhì)子化胺官能團(tuán)由在鏈末端的過量異氰酸酯官能團(tuán)的水解，隨后用含有疏水基團(tuán)的烷基化試劑，即類型RQ或R’Q的化合物烷基化形成的伯胺官能團(tuán)產(chǎn)生，在所述化合物中，R和R’是如上定義的，Q表示離去基團(tuán)，例如鹵化物、硫酸根等。
陽離子締合的聚氨酯的另一優(yōu)選族是相應(yīng)于上述式(Ia)的物質(zhì)，其中R和R’均獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)；X和X’均獨(dú)立地表示含有季胺的基團(tuán)；n和p是0，和L、L’、Y和m具有上述給出的含義。
陽離子締合的聚氨酯的數(shù)均分子量優(yōu)選是在400-500000之間，尤其在1000-400000之間，理想地在1000-300000之間。
詞語“疏水基團(tuán)”是指含有飽和或不飽和，直鏈或支鏈烴基鏈的基團(tuán)或聚合物，它可含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如P、O、N或S，或含有全氟或硅氧烷鏈的基團(tuán)。當(dāng)疏水基團(tuán)表示烴基時(shí)，它含有至少10個(gè)碳原子，優(yōu)選10-30個(gè)碳原子，尤其是12-30個(gè)碳原子，更優(yōu)選18-30個(gè)碳原子。
烴基基團(tuán)優(yōu)選由單官能團(tuán)化合物得到。
作為舉例，疏水基團(tuán)可由脂肪醇，例如硬脂醇、月桂醇或癸醇得到。它還可以表示烴基聚合物，例如聚丁二烯。
當(dāng)X和/或X’表示含有叔或季胺的基團(tuán)時(shí)，X和/或X’可表示如下通式之一 或 或 其中R2表示含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，任選地含有飽和或不飽和環(huán)或亞芳基，一個(gè)或多個(gè)碳原子可能被選自N、S、O和P的雜原子代替；R1和R3可以是相同或不同的，表示直鏈或支鏈C1-C30烷基或鏈烯基或芳基，至少一個(gè)碳原子可能被選自N、S、O和P的雜原子代替；A-是生理可接受的抗衡離子。
基團(tuán)L、L’和L”表示下式的基團(tuán) 其中Z表示-O-、-S-或-NH-；和R4表示含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，任選地含有飽和或不飽和環(huán)或亞芳基，一個(gè)或多個(gè)碳原子可能被選自N、S、O和P的雜原子代替；含有胺官能團(tuán)的基團(tuán)P和P’可表示如下通式的至少一種 或 或 或 或 或 其中R5和R7具有如上定義的R2的相同含義；R6、R8和R9具有如上定義的R1和R3的相同定義；R10表示直鏈或支鏈，任選地不飽和的亞烷基，它可能含有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、S和P的雜原子；和A-是生理可接受的抗衡離子。
關(guān)于Y的含義，術(shù)語“親水基團(tuán)”是指聚合或非聚合的水溶性基團(tuán)。
作為舉例，當(dāng)它不是聚合物時(shí)，可提到的是乙二醇、二二甘醇和丙二醇。
根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，當(dāng)它是親水聚合物時(shí)，可提到的是聚醚、磺化的聚酯、磺化的聚酰胺或這些聚合物的混合物。親水化合物優(yōu)選是聚醚，尤其是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
本發(fā)明的式(Ia)陽離子締合的聚氨酯可由二異氰酸酯和由各種帶有含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)的化合物制備。含有不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)可以是醇、伯或仲胺或硫醇官能團(tuán)，在與二異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)后，分別得到聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本發(fā)明的術(shù)語“聚氨酯”包含這三種類型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，以及它們的共聚物。
在式(Ia)的聚氨酯的制備中包含的第一類型的化合物是含有至少一個(gè)含胺官能團(tuán)單元的化合物。該化合物可以是多官能團(tuán)化的，但化合物優(yōu)選是二官能團(tuán)化，也就是說，根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，該化合物含有兩個(gè)例如羥基、伯胺、仲胺或硫醇官能團(tuán)所帶的不穩(wěn)定氫原子。其中多官能團(tuán)化化合物的百分?jǐn)?shù)低的多官能團(tuán)化和二官能團(tuán)化的化合物的混合物也可以使用。
如上所述，該化合物可含有超過一個(gè)的含胺官能團(tuán)的單元。在這種情況下，它是帶有含胺官能團(tuán)重復(fù)單元的聚合物。
這類化合物可用如下式之一表示HZ-(P)n-ZH或HZ-(P′)p-ZH其中Z、P、P’、n和p是如上定義的。
可提到的含胺官能團(tuán)的化合物的實(shí)例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
在式(Ia)的聚氨酯制備中包含的第二種化合物是相應(yīng)于下式的二異氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4是如上定義的。
作為舉例，可提到亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲苯基二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯和己烷二異氰酸酯。
在式(Ia)的聚氨酯的制備過程中包含的第三化合物是用于形成式(Ia)聚合物的末端疏水基團(tuán)的疏水化合物。
該化合物由疏水基團(tuán)和含有不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)，例如羥基、伯或仲胺或硫醇官能團(tuán)組成。
作為舉例，該化合物可以是脂肪醇，例如，尤其是硬脂醇、月桂醇或癸醇。當(dāng)該化合物含有聚合物鏈時(shí)，它可以是例如[空隙]-羥基化氫化聚丁二烯。
式(Ia)的聚氨酯的疏水基團(tuán)還可以由含有至少一個(gè)叔胺單元的叔胺化合物的季銨化反應(yīng)產(chǎn)生。因此，疏水基團(tuán)經(jīng)季銨化劑引入。該季銨化劑是類型RQ或R’Q的化合物，其中，R和R’是如上定義的，Q表示離去基團(tuán)，例如鹵化物、硫酸根等。
陽離子締合的聚氨酯還可含有親水嵌段，該嵌段由在聚合物制備過程中包含的第四種化合物提供。該化合物可以是多官能團(tuán)的，優(yōu)選二官能團(tuán)的，它還可含有其中多官能團(tuán)化合物的百分?jǐn)?shù)低的混合物。
含有不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)是醇、伯或仲胺或硫醇官能團(tuán)，該化合物可以是在鏈末端用含有不穩(wěn)定氫的這些官能團(tuán)之一封端的聚合物。
作為舉例，當(dāng)它不是聚合物時(shí)，可提到的是乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)它是親水聚合物時(shí)，可提到的是例如聚醚、磺化的聚酯、磺化的聚酰胺或這些聚合物的混合物。親水化合物優(yōu)選是聚醚，尤其是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
在式(Ia)中稱為Y的親水基團(tuán)是任選的，具體地說，含有季胺或質(zhì)子化官能團(tuán)的單元可足以提供這類聚合物在含水溶液中所需的水溶性或水分散性。
雖然存在親水基團(tuán)Y是任選的，然而，含有該基團(tuán)的陽離子締合的聚氨酯是優(yōu)選的。
所述陽離子締合的聚氨酯是水溶性的或可水分散的。
本發(fā)明的陽離子締合的聚氨酯優(yōu)選以相對(duì)于備用染色組合物的總重量按重量計(jì)約0.01％-10％的范圍內(nèi)的數(shù)量使用，更優(yōu)選，該數(shù)量為按重量計(jì)約0.1％-5％。
可用于本發(fā)明的氧化劑優(yōu)選選自過氧化氫和通過水解釋放過氧化氫的化合物，例如過氧化脲和過酸鹽。
可用于本發(fā)明的過酸鹽包括堿金屬或堿土金屬過硫酸鹽和過硼酸鹽，尤其是過硫酸鈉或過硫酸鉀。
可提到的其它氧化劑包括亞氯酸鹽。
也可使用產(chǎn)生氧化物質(zhì)，尤其是過氧化氫的酶體系，可提到的酶體系的實(shí)例包括在空氣存在下與其給體組合的雙電子氧化還原酶，更具體地是尿酸酶/尿酸/空氣體系。
有機(jī)過氧化物也可以使用。
備用組合物的過氧化氫濃度可以在2-40體積的范圍內(nèi)，其它化合物，包括，尤其是能夠通過水解形成過氧化氫的化合物的數(shù)量相對(duì)于組合物的總重量可以在按重量計(jì)約0.1％-25％的范圍內(nèi)。
除如上定義的氧化劑之外，本發(fā)明的組合物還可含有直接染料，這些直接染料可特定地選自天然，酸性或陽離子硝基、偶氮和蒽醌染料。
更具體地說，本發(fā)明的組合物還可含有至少一種除本發(fā)明的陽離子締合的聚氨酯之外的兩性或陽離子直接染色聚合物。
陽離子聚合物用于本發(fā)明，術(shù)語“陽離子聚合物”表示含有陽離子基團(tuán)和/或可離子化為陽離子基團(tuán)的基團(tuán)的任何聚合物。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物可選自所有本身已知的用于改善頭發(fā)美觀性的物質(zhì)，即尤其是在專利申請(qǐng)EP-A-337354和在法國專利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的物質(zhì)。
優(yōu)選的陽離子聚合物選自含有含伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的單元的物質(zhì)，它們可以構(gòu)成主聚合物鏈的部分或可由直接連接于主聚合物鏈的側(cè)基取代基攜帶。
通常使用的陽離子聚合物具有約500-5×106的數(shù)均分子量，優(yōu)選約103-3×106。
可更加具體提到的陽離子聚合物是聚胺、聚氨基酰胺和聚季銨類型的聚合物。
這些是已知產(chǎn)物，它們?cè)诜▏鴮＠?505348和2542997中具體描述。在所述聚合物中，可提到的是(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺得到的均聚物或共聚物，含有至少一種如下式(I)、(II)、(III)或(IV)單元 其中R3可以相同或不同的，表示氫原子或CH3基團(tuán)；A可以相同或不同的，表示1-6個(gè)碳原子，優(yōu)選2或3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或1-4個(gè)碳原子的羥基烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，表示1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基，優(yōu)選含有1-6個(gè)碳原子的烷基；R1和R2可以相同或不同，表示氫或1-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基或乙基；X表示由無機(jī)或有機(jī)酸得到的陰離子，例如甲基硫酸鹽陰離子或鹵化物，例如氯化物或溴化物。
族(1)的聚合物還可含有一個(gè)或多個(gè)由共聚單體得到的單元，所述共聚單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、在氮上被低級(jí)(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基內(nèi)酰胺，例如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，和乙烯基酯。
因此，在族(1)的這些聚合物中，可提到的是
-用二甲基硫酸酯或二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如由公司Hercules以名稱Hercofloc出售的產(chǎn)品；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，在例如專利申請(qǐng)EP-A-080976中描述，由公司Ciba Geigy以名稱Bina QuatP100出售；-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲基硫酸銨的共聚物，由公司Hercules以名稱Reten出售；-季銨化或非季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如由公司ISP以名稱“Gafquat”出售的產(chǎn)品，例如“Gafquat 734”或“Gafquat 755”，或稱為“共聚物845，958和937”的產(chǎn)品，這些聚合物在法國專利2077143和2393573中詳細(xì)描述；-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如由公司ISP以名稱Gaffix VC 713出售的產(chǎn)品；-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，尤其是由ISP以名稱Styleze CC 10出售的產(chǎn)品，和-季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如由公司ISP以名稱“Gafquat HS 100”出售的產(chǎn)品。
(2)含有季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，在法國專利1492597中描述，尤其是由公司Union Carbide Corporation以名稱“JR”(JR400，JR125和JR30M)或“LR”(LR400或LR30M)出售的聚合物。這些聚合物還在CTFA字典中定義為羥基乙基纖維素的季銨，它與被三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物發(fā)生了反應(yīng)。
(3)陽離子纖維素衍生物，例如用水溶性季銨單體接枝的纖維素共聚物或纖維素衍生物，在US4131576中具體描述，例如羥基烷基纖維素，例如具體地用甲基丙烯?；一谆@、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥基甲基-、羥基乙基-或羥基丙基纖維素。
相應(yīng)于該定義的商業(yè)產(chǎn)品更具體地是由公司National Starch以名稱“Celquat L 200”和“Celquat H 100”出售的產(chǎn)品。
(4)在US3589578和4031307中更具體描述的陽離子多糖，例如含有陽離子三烷基銨基團(tuán)的瓜耳膠，例如，使用用2，3-環(huán)氧丙基三甲基銨的鹽(例如氯化物)改性的瓜耳膠。
該產(chǎn)品具體地由公司Mayhall以商品名稱Jaguar C13 S、JaguarC15、Jaguar C17或Jaguar C162出售。
(5)由哌嗪基單元和含有直鏈或支鏈鏈，任選地被O、S或N原子或被芳香或雜環(huán)中斷的二價(jià)亞烷基或羥基亞烷基組成的聚合物，以及這些聚合物的氧化和/或季銨化產(chǎn)品。該聚合物在法國專利2162025和2280361中具體描述。
(6)尤其通過酸性化合物與聚胺的縮聚反應(yīng)制備的水溶性聚氨基酰胺，這些聚氨基酰胺可與表鹵醇、雙環(huán)氧化合物、雙酐、不飽和雙酐、雙不飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鎓、雙鹵代酰基二胺、雙烷基鹵化物交聯(lián)，或與由反應(yīng)性的二官能團(tuán)化合物與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷鎓、雙鹵代?；?、雙烷基鹵化物、表鹵醇、雙環(huán)氧化合物或雙不飽和衍生物反應(yīng)得到的齊聚物交聯(lián)；交聯(lián)劑以每個(gè)聚氨基酰胺的氨基0.025-0.35mol的比例使用；這些聚氨基酰胺可被烷基化，或如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能團(tuán)，它們可被季銨化。該聚合物在法國專利2252840和2368508中具體描述；(7)由聚亞烷基聚胺與多羧酸縮合，然后用二官能團(tuán)試劑烷基化得到的聚氨基酰胺衍生物?？商岬嚼缂憾?二烷基氨基羥基烷基二亞烷基三胺聚合物，其中烷基含有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選表示甲基，乙基或丙基。該聚合物在法國專利1583363中具體描述。
在這些衍生物中，可更具體地提到己二酸/二甲基氨基羥基丙基/二亞乙基三胺聚合物，由公司Sandoz以名稱“Cartaretine F，F(xiàn)4或F8”出售。
(8)通過含有兩個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的聚亞烷基聚胺與選自含有3-8個(gè)碳原子的二乙醇酸和飽和脂族二羧酸的二羧酸反應(yīng)得到的聚合物。聚亞烷基聚胺與二羧酸的摩爾比在0.8∶1-1.4∶1之間；由此得到的聚氨基酰胺與表氯醇以表氯醇∶聚氨基酰胺的仲胺基團(tuán)為0.5∶1-1.8∶1的摩爾比反應(yīng)。該聚合物在US專利3227615和2961347中具體描述。
這類聚合物具體地由公司Hercules Inc以名稱“Hercosett 57”出售，或在己二酸/環(huán)氧丙基/二亞乙基三胺共聚物的情況下，由公司Hercules以名稱“PD 170”或“Delsette 101”出售；(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)化聚合物，例如含有相應(yīng)于式(V)或(VI)的單元作為鏈的主要構(gòu)成的均聚物或共聚物 其中k和t等于0或1，k+t總和等于1；R9表示氫原子或甲基；R7和R8獨(dú)立地表示具有1-22個(gè)碳原子的烷基，其中烷基優(yōu)選具有1-5個(gè)碳原子的羥基烷基，低級(jí)C1-C4酰氨基烷基，或R7和R8可以和與它們相連的氮原子一起表示雜環(huán)基，例如哌啶基或嗎啉基；R7和R8分別優(yōu)選表示具有1-4個(gè)碳原子的烷基；Y-是陰離子，例如溴化物，氯化物，乙酸鹽，硼酸鹽，檸檬酸鹽，酒石酸鹽，硫酸氫鹽，亞硫酸氫鹽，硫酸鹽或磷酸鹽。這些聚合物在法國專利2080759中具體描述，它的證書號(hào)2190406。
在如上定義的聚合物中，可具體提到的是二甲基二烯丙基氯化銨均聚物，由公司Calgon以名稱“Merquat 100”出售(和其低重均分子量的同系物)和二烯丙基二甲基氯化銨和丙烯酰胺的共聚物，以名稱“Merquat 550”出售。
(10)含有相應(yīng)于下式的重復(fù)單元的季二銨聚合物 在式(VII)中R10、R11、R12和R13是可以相同或不同的，表示含有1-20個(gè)碳原子的脂族，脂環(huán)族或芳基脂族基團(tuán)或低級(jí)羥基烷基脂族基團(tuán)，或另外R10、R11、R12和R13一起或分別與和它們相連的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，所述雜環(huán)任選地含有第二個(gè)除氮之外的雜原子，或另外R10、R11、R12和R13表示被腈、酯、?；蝓０坊鶊F(tuán)取代的直鏈或支鏈C1-C6烷基或基團(tuán)-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D，其中R14是亞烷基，D是季銨基團(tuán)；A1和B1表示含有2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基，它們可以是直鏈或支鏈，飽和或不飽和的，可含有連接于主鏈或插入在主鏈中的一個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)或一個(gè)或多個(gè)氧或硫原子或亞砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羥基、季銨、脲基、酰胺或酯基團(tuán)，和X-表示由無機(jī)或有機(jī)酸得到的陰離子；A1、R10和R12可以與兩個(gè)和它們相連的氮原子形成哌嗪環(huán)；此外，如果A1表示直鏈或支鏈，飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基，B1還可表示基團(tuán)-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中D表示a)式-O-Z-O-的二醇?xì)埢?，其中Z表示直鏈或支鏈烴基基團(tuán)或相應(yīng)于下式之一的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整數(shù)，表示聚合反應(yīng)的定義和均勻程度或表示聚合程度的1-4的任何數(shù)值；b)雙仲二胺殘基，例如哌嗪衍生物；c)下式的雙-伯二胺殘基-NH-Y-NH-，其中Y表示直鏈或支鏈烴基基團(tuán)，或二價(jià)基團(tuán)-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)下式的亞脲基-NH-CO-NH-。
X-優(yōu)選是陰離子，例如氯化物或溴化物。
這些聚合物通常具有1000-100000之間的數(shù)均分子量。
這類聚合物在如下專利中具體描述法國專利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907，和US專利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。
具體地更可能使用由相應(yīng)于如下式(VIII)的重量單元組成的聚合物 其中R10、R11、R12和R13是可以相同或不同的，表示含有約1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基，n和p是約2-20的整數(shù)，X-表示由無機(jī)或有機(jī)酸得到的陰離子。
(11)由式(IX)的重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物 其中p表示約1-6的整數(shù)，D可以沒有或表示基團(tuán)-(CH2)r-CO-，其中r表示4或7的數(shù)值，X-是陰離子。
該聚合物可根據(jù)在US專利4157388、4702906和4719282中描述的方法制備。它們?cè)趯＠暾?qǐng)EP-A-122324中具體描述。
在這些產(chǎn)品中，可提到例如由公司Miranol出售的“MirapolA15”、“Mirapol AD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175” 。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化聚合物，例如由公司BASF以名稱Luviquat FC 905，F(xiàn)C550和FC370出售的產(chǎn)品。
(13)聚胺，例如由Henkel出售的Polyquart H，在CTFA字典中給出的參考名稱為“聚乙二醇(15)牛脂聚胺”。
(14)交聯(lián)甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基銨鹽聚合物，例如通過均聚用甲基氯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯得到的聚合物，或通過丙烯酰胺與用甲基氯季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚得到的聚合物，均聚或共聚反應(yīng)后與含有烯屬不飽和物的化合物交聯(lián)，尤其是亞甲基二丙烯酰胺。更具體地可以使用具有在礦物油中含有按重量計(jì)50％所述共聚物的分散液形式的交聯(lián)丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨共聚物(20/80重量比)。該分散液由公司Allied Colloids以名稱“Salcare SC 92”出售。也可以使用在礦物油或液體酯中含有按重量計(jì)約50％均聚物的交聯(lián)甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨均聚物。這些分散液由公司AlliedColloids以名稱“Salcare SC 95”和“Salcare SC 96”出售。
可用于本發(fā)明的其它陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺，尤其是聚乙烯亞胺，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶單元的聚合物，聚胺和表氯醇的縮合物，季銨化聚亞脲基和殼多糖衍生物。
在所有可用于本發(fā)明的陽離子聚合物中，優(yōu)選使用族(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，更優(yōu)選由如下式(W)和(U)的重復(fù)單元組成的聚合物 尤其是其由凝膠滲透色譜法測(cè)定的分子量為9500-9900的聚合物； 尤其是其由凝膠滲透色譜法測(cè)定的分子量為約1200的聚合物。
在本發(fā)明的組合物中陽離子聚合物的濃度相對(duì)于組合物的總重量可以在按重量計(jì)0.01％-10％的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.05％-5％，更優(yōu)選0.1％-3％。
兩性聚合物可用于本發(fā)明的兩性聚合物可選自含有在聚合物鏈中隨機(jī)分布單元K和M的聚合物，其中K表示由含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體得到的單元，M表示由含有一個(gè)或多個(gè)羧酸或磺酸基團(tuán)的酸性單體得到的單元，或K和M可表示由兩性離子的羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體得到的基團(tuán)；K和M還可表示含有伯、仲、叔或季銨基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中胺基團(tuán)的至少一個(gè)帶有經(jīng)烴基基團(tuán)連接的羧酸或磺酸基團(tuán)，或K和M構(gòu)成含有α，β-二羧酸亞乙基單元的聚合物鏈的部分，其中羧酸基團(tuán)之一已與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲胺基團(tuán)的聚胺反應(yīng)。
更具體優(yōu)選的相應(yīng)于上述定義的兩性聚合物選自如下聚合物(1)由帶有羧酸基團(tuán)的乙烯基化合物，例如更具體地說丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯丙烯酸得到的單體和由含有至少一個(gè)堿性原子的取代的乙烯基化合物，例如更具體地說，二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺得到的堿性單體共聚得到的聚合物。該化合物在US3836537中描述，還可提到的是丙烯酸鈉/丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨共聚物，由公司Henkel以名稱Polyquart KE 3033出售。
乙烯基化合物還可以是二烷基二烯丙基銨鹽，例如二甲基二烯丙基氯化銨。丙烯酸和后一單體的共聚物由公司Calgon以名稱Merquat280、Merquat 295和Merquat Plus 3330出售。
(2)含有由如下單體得到的單元的聚合物a)至少一種選自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)活性羧酸基團(tuán)的酸性共聚單體，和c)至少一個(gè)堿性共聚單體，例如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，和用二甲基或二乙基硫酸酯季銨化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的產(chǎn)物。
本發(fā)明更具體優(yōu)選的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12個(gè)碳原子的物質(zhì)，更具體地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更具體地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸和富馬酸和馬來酸或富馬酸的具有1-4個(gè)碳原子的烷基單酯或酐。
優(yōu)選堿性共聚單體是氨基乙基、丁基氨基乙基、N，N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
尤其使用CTFA(第4版，1991)名稱為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物的共聚物，例如由公司NationalStarch以名稱Amphomer或Lovocryl 47出售的產(chǎn)品。
(3)由如下通式的聚氨基酰胺得到的部分或全部交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺 其中R19表示由飽和二羧酸，含有乙烯雙鍵的單或二羧基脂族酸，含有1-6個(gè)碳原子的這些酸的低級(jí)醇酯得到的二價(jià)基團(tuán)，或由向雙(伯)或雙(仲)胺添加任何一種所述酸得到的基團(tuán)，Z表示雙(伯)，單或雙(仲)聚亞烷基-聚胺基團(tuán)，優(yōu)選表示a)比例為60-100mol％的如下基團(tuán) 其中x是2和p是2或3，或另外x是3和p是2，該基團(tuán)由二亞乙基三胺，三亞乙基四胺或二亞丙基三胺得到；b)比例為0-40mol％的上述(XI)基團(tuán)，其中x是2和p是1，它由乙二胺得到，或由如下哌嗪得到的基團(tuán) c)比例為0-20mol％的由六亞甲基二胺得到的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些聚氨基胺通過添加二官能團(tuán)交聯(lián)劑交聯(lián)，交聯(lián)劑選自表鹵醇、雙環(huán)氧化合物，雙酐和雙-不飽和衍生物，每個(gè)聚氨基酰胺的胺基團(tuán)使用0.02 5-0.35mol交聯(lián)劑，通過丙烯酸，氯乙酸或烷烴磺內(nèi)酯或其鹽作用烷基化。
飽和的羧酸優(yōu)選選自含有6-10個(gè)碳原子的酸，例如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸、2，4，4-三甲基己二酸、對(duì)苯二甲酸和含有乙烯雙鍵的酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
用于烷基化的烷烴磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷磺內(nèi)酯或丁烷磺內(nèi)酯，烷基化試劑的鹽優(yōu)選是鈉或鉀鹽。
(4)含有下式的兩性離子單元的聚合物 其中R20表示可聚合的不飽和基團(tuán)，例如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z表示1-3的整數(shù)，R21和R22表示氫原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24表示氫原子或烷基，使得到在R23和R24中的碳原子總數(shù)不超過10。
含有該單元的聚合物還可含有由非兩性離子單體，例如二甲基或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙烯基乙酸酯得到的單元。
作為舉例，可提到丁基甲基丙烯酸酯/二甲基羧基甲基銨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，例如由公司Sandoz以名稱Diaformer Z301出售的產(chǎn)品。
(5)由殼聚糖得到的聚合物，在法國專利2137684或US專利3879376中具體描述，它們含有連接于其鏈的相應(yīng)于如下式(XIII)、(XIV)和(XV)的單體單元 單元(XIII)以0-30％的比例存在，單元(XIV)以5-50％的比例存在，單元(XV)以30-90％的比例存在，應(yīng)理解，在該單元(XV)中，R25表示下式的基團(tuán) 其中q表示0或1；如果q是0，R26、R27和R28是可以相同或不同的，獨(dú)立地表示氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，它們?nèi)芜x地被一個(gè)或多個(gè)氮原子中斷和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)胺、羥基、羧基、烷硫基或磺酸基團(tuán)取代、其中烷基帶有氨基殘基的烷硫基，在該情況下，基團(tuán)R26、R27和R28的至少一個(gè)是氫原子；或如果q是1，R26、R27和R28獨(dú)立地表示氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由殼聚糖的N-羧基烷基化得到的聚合物，例如N-羧基甲基殼聚糖或N-羧基丁基殼聚糖，由公司Jan Dekker以名稱“Evalsan”出售。
(7)相應(yīng)于通式(XI)的聚合物，在例如法國專利1400366中描述 其中R29表示氫原子、CH3O、CH3CH2O或苯基，R30表示氫或低級(jí)烷基，例如甲基或乙基，R31表示氫或低級(jí)烷基，例如甲基或乙基，R32表示低級(jí)烷基，例如甲基或乙基或相應(yīng)于下式的基團(tuán)-R33-N(R31)2，R33表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)，R31具有上述的含義，以及這些基團(tuán)的高級(jí)同系物，含有至多6個(gè)碳原子，r使得分子量在500-6000000之間，優(yōu)選1000-1000000之間。
(8)選自如下的類型-D-X-D-X-的兩性聚合物a)在含有至少一個(gè)下式單元的化合物上由氯乙酸或氯乙酸鈉作用得到的聚合物-D-X-D-X-D-(XVII)其中D表示下式基團(tuán) 和X表示符號(hào)E或E’，E或E’可以是相同或不同的，表示二價(jià)基團(tuán)，它是在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它是未取代的或被羥基取代的，它除了氧之外，可含有氮和硫原子，1-3個(gè)芳香和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基團(tuán)、羥基、芐基胺、氧化胺、季銨、酰胺、亞酰胺、醇、酯和/或尿烷基團(tuán)形式存在；b)下式的聚合物-D-X-D-X- (XVIII)其中D表示下式基團(tuán) 和X表示符號(hào)E或E’，至少一個(gè)是E’；E具有上述的含義，E’是二價(jià)基團(tuán)，它是在主鏈中含有至多7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)羥基取代的，并含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，氮原子被任選地被氧原子中斷的烷基鏈取代，必需含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)和通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)內(nèi)銨鹽化。
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，通過用N，N-二烷基氨基烷基胺，例如N，N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或用N，N-二鏈烷醇胺半酯化部分改性。這些共聚物還可含有其它乙烯基共聚單體，例如乙烯基己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明尤其優(yōu)選的兩性聚合物是族(1)的物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明，相對(duì)于組合物的總重量，兩性聚合物可以按重量計(jì)0.01％-10％存在，優(yōu)選0.05％-5％，更優(yōu)選0.1％-3％。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有一種或多種表面活性劑。
表面活性劑可選自，沒有優(yōu)先，單獨(dú)或作為混合物，陰離子，兩性，非離子，兩性離子和陽離子表面活性劑。
適用于進(jìn)行本發(fā)明的表面活性劑尤其是如下(i)陰離子表面活性劑作為可單獨(dú)或作為混合物用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑的實(shí)例，尤其可提到(非限制地列出)如下化合物的鹽(尤其是堿性鹽，尤其是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰氨基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、單甘酯油硫酸鹽；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、石蠟磺酸鹽；(C6-C24)烷基磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基醚磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基酰胺磺基琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基磺基乙酸鹽；(C6-C24)?；“彼猁}和(C6-C24)?；劝彼猁}。還可以使用(C6-C24)烷基多糖苷的羧酸酯，例如烷基葡糖苷檸檬酸酯、烷基多糖苷酒石酸酯和烷基多糖苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸；?；u乙磺酸酯和N-酰基酒石酸酯，所有這些化合物的烷基或酰基基團(tuán)優(yōu)選含有12-20個(gè)碳原子，芳基基團(tuán)優(yōu)選表示苯基或芐基。在可以使用的陰離子表面活性劑p，還提到脂肪酸鹽，例如油酸、蓖麻油酸、棕櫚油酸和硬脂酸、椰子油酸或氫化椰子油酸的鹽；?；轷Ｈ樗猁}，其中酰基含有8-20個(gè)碳原子。烷基-D-半乳糖苷糖醛酸和其鹽，聚氧烯基化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯基化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯基化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和它們的鹽，尤其是含有2-50個(gè)烯化氧，尤其是環(huán)氧乙烷基團(tuán)的物質(zhì)，也可以使用它們的混合物。
(ii)非離子表面活性劑非離子表面活性劑也是本身已知的化合物(尤其參見“表面活性劑手冊(cè)”，M.R.Porter，Blackie & Son(Glasgow and London)出版，1991，116-178頁)，在本發(fā)明中它們的性質(zhì)不是關(guān)鍵特征。因此，它們可具體地選自(非限制地列出)聚乙氧基化或聚丙氧基化烷基酚、具有含例如8-18個(gè)碳原子的脂肪鏈的α-二醇或醇，環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的數(shù)目可以是2-50。還可提到的是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷共聚物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與脂肪醇縮合物；優(yōu)選含有2-30摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺、含有平均1-5，尤其是1.5-4個(gè)甘油基團(tuán)的聚甘油化脂肪酰胺；優(yōu)選含有2-30摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺；含有2-30摩爾環(huán)氧乙烷的脫水山梨糖醇的氧乙烯基化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物、氧化胺，例如(C10-C14)烷基氧化胺或N-?；被鶈徇趸?。應(yīng)注意烷基多糖苷構(gòu)成了尤其適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑。
(iii)兩性或兩性離子表面活性劑在本發(fā)明中其性質(zhì)不是關(guān)鍵的兩性或兩性離子表面活性劑具體地可以是(非限制地列出)脂族仲或叔胺衍生物，其中脂族基團(tuán)是含有8-18個(gè)碳原子直鏈或支鏈，并含有至少一個(gè)水溶性陰離子基團(tuán)(例如羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽；磷酸鹽或膦酸鹽)；還可提到的是(C8-C20)烷基甜菜堿、磺基甜菜堿、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在胺衍生物中，可提到的是以名稱Miranol出售的產(chǎn)品，如US專利2528378和2781354中描述，按在CTFA字典，第3版，1982中分類，稱為各自如下結(jié)構(gòu)的兩性羧基甘氨酸鹽和兩性羧基丙酸鹽R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)其中R2表示在水解椰子油中存在的酸R2-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基，R3表示β-羥基乙基和R4表示羧基甲基；和R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)其中B表示-CH2CH2OX’，C表示-(CH2)z-Y’，z＝1或2，X’表示-CH2CH2-COOH或氫原子，Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基團(tuán)，R2’表示在椰子油或水解亞麻子油中存在的酸R9-COOH的烷基，烷基尤其是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基和其異構(gòu)形式，不飽和C17烷基。
這些化合物在CTFA字典，第5版，1993中分類為名稱椰子兩性二乙酸二鈉、月桂兩性二乙酸二鈉、辛基兩性二乙酸二鈉、辛?；鶅尚远宜岫c、椰子兩性二丙酸二鈉、月桂兩性二丙酸二鈉、辛基兩性二丙酸二鈉、辛?；鶅尚远岫c、月桂兩性二丙酸和椰子兩性二丙酸。
作為舉例，可提到由公司Rhodia Chimie以商品名稱MiranolC2M Concentrate出售的椰子兩性二乙酸鹽。
(iv)陽離子表面活性劑可具體(非限制地列出)提到的陽離子表面活性劑是伯、仲或叔脂肪胺鹽，任選地聚氧化烯化；季銨鹽，例如四烷基銨、烷基酰氨基烷基三烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或陽離子性質(zhì)的氧化胺。
在本發(fā)明的組合物中存在的表面活性劑的數(shù)量相對(duì)于組合物的總重量可以為0.01％-40％，優(yōu)選0.5％-30％。
本發(fā)明的組合物還可含有用于調(diào)節(jié)流變學(xué)的其它試劑，例如纖維素基增稠劑(羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素等)、瓜耳膠和其衍生物(羥基丙基瓜耳膠等)，微生物來源的樹膠(黃原膠、硬化葡聚糖膠等)，合成增稠劑，例如交聯(lián)丙烯酸或丙烯酰氨基丙烷磺酸均聚物，和離子或非離子締合的聚合物，例如由公司Goodrich以名稱Pemulen TR1或TR2、由公司Allied Colloids以名稱SalcareSC90，由公司Rohm & Haas以名稱Aculyn22、28、33、44或46和由公司Akzo以名稱Elfacos T210和T212出售的聚合物。
相對(duì)于組合物總重量，這些附加增稠劑可以為按重量計(jì)0.05％-10％。
本發(fā)明的組合物還有利地含有至少一種堿化試劑，其數(shù)量相對(duì)于組合物的總重量為按重量計(jì)0.05％-30％。
可提到的堿化試劑是例如氨水、氯化銨、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬硅酸鹽、堿金屬或堿土金屬磷酸鹽、鏈烷醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，和它們的衍生物，氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(XIX)的化合物 其中R是任選地被羥基取代的亞丙基殘基或C1-C4烷基；R38、R39、R40和R41可以是相同或不同的，表示氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
本發(fā)明的組合物還含有螯合劑，例如乙二胺四乙酸(EDTA)。
當(dāng)含有氧化劑和陽離子締合的聚氨酯的組合物是無水形式(粉末或膏)時(shí)，它們以基本上無水固體或液體的形式含有主要試劑和上述的添加劑。
它們還可含有無機(jī)或有機(jī)填料，例如氧化硅或粘土、粘合劑，例如乙烯基吡咯烷酮、油或蠟、聚亞烷基二醇或聚亞烷基二醇衍生物、潤滑劑，例如多元醇硬脂酸酯或堿金屬或堿土金屬硬脂酸鹽，以及著色劑或消光劑，例如氧化鈦，每種添加劑可以相對(duì)于組合物的總重量，按重量計(jì)0-30％的濃度存在。
當(dāng)含有氧化劑的介質(zhì)是含水介質(zhì)時(shí)，它可任選地含有化妝品可使用的有機(jī)溶劑，包括更具體的醇，例如乙醇、異丙醇、芐醇和苯乙醇，或二醇或二醇醚，例如乙二醇單甲基、單乙基和單丁基醚，丙二醇或其醚，例如丙二醇單甲基醚、丁二醇、二丙二醇，和二甘醇烷基醚，例如二甘醇單乙基或單丁基醚。溶劑可以相對(duì)于組合物的總重量約0.5％-20％，優(yōu)選約2％-10％之間的濃度存在。
本發(fā)明的漂白組合物還可含有有效量的其它試劑，它們用于漂白角蛋白纖維是已知的，例如各種常用輔料，例如揮發(fā)或不揮發(fā)，環(huán)狀或直鏈或支鏈，有機(jī)改性(尤其用胺基)或未有機(jī)改性的聚硅氧烷、防腐劑、神經(jīng)酰胺、植物，無機(jī)或合成蠟或油、酸，尤其是AHAs，除本發(fā)明的物質(zhì)之外的締合的聚合物，尤其是非離子締合的聚氨酯聚醚等。
當(dāng)然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將選擇任意的上述添加組分，使得與本發(fā)明的用于漂白角蛋白纖維的組合物本質(zhì)相關(guān)的有利性質(zhì)不受，或基本上不受所想象的添加的不利影響。
備用組合物的pH通常在4-12之間，優(yōu)選在7-11.5之間，更優(yōu)選在8-11之間。
本發(fā)明的漂白過程優(yōu)選包括將備用漂白組合物應(yīng)用于濕或干角蛋白纖維，保持組合物作用優(yōu)選約1-60分鐘，更優(yōu)選約10-45分鐘的作用時(shí)間，漂洗纖維，隨后任選地用洗發(fā)劑洗滌，隨后再次漂洗和干燥。
如下給出說明本發(fā)明的具體實(shí)施例，然而，沒有任何限制的性質(zhì)。
實(shí)施例1制備如下的備用含水漂白組合物(用克表示)
AM*＝活性物質(zhì)聚合物1是如下聚合物C18H37-O-CONHR4NHCO-O-(CH2)2-N+(CH3)(CH3)-(CH2)2-O-CONHR2NHCO-O(POE)O-CONHR2NHCO-O-(CH2)2-N+(CH3)(CH3)-(CH2)2-O-CONHR4NHCO-OC18H37R4是亞甲基二環(huán)己基抗衡離子CH3SO4-它由如下試劑合成C18H37OH 2mol亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯4mol聚乙二醇1molN-甲基乙醇胺2mol季銨化試劑(CH3)2SO42mol聚合物2是如下聚合物C18H37N+(CH3)(CH3)-(CH2)2-O-CONHR4NHCO-O(POE)O-CONHR4NHCO-O-(CH2)2-N+(CH3)(CH3)C18H37R4是亞甲基二環(huán)己基抗衡離子Cl-它由如下試劑合成亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯2mol聚乙二醇1molN，N-二甲基乙醇胺 2mol季銨化試劑C18H37OH2mol上述漂白組合物應(yīng)用于天然頭發(fā)，在頭巾下在頭發(fā)上保持45分鐘，隨后用水充分漂洗，獲得均勻光亮的頭發(fā)。
實(shí)施例2制備如下漂白組合物(用克表示)
AM*＝活性物質(zhì)40g上述無水組合物與80g如下含水組合物混合
因此得到備用漂白膏，當(dāng)應(yīng)用并在頭巾下保持45分鐘，獲得天然黑發(fā)的強(qiáng)力和均勻漂白。
權(quán)利要求
1.用于漂白角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體地是頭發(fā)的備用組合物，其含有在適用于漂白介質(zhì)中的至少一種氧化劑，其特征在于它還含有至少一種陽離子締合的聚氨酯。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于陽離子締合的聚氨酯具有如下式(Ia)R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’(Ia)其中R和R’可以是相同或不同的，表示疏水基團(tuán)或氫原子；X和X’可以是相同或不同的，表示含有任選地帶有疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)或非此即彼地表示基團(tuán)L”；L，L’和L”可以是相同或不同的，表示由二異氰酸酯衍生的基團(tuán)；P和P’可以是相同或不同的，表示含有任選地帶有疏水基團(tuán)的胺官能團(tuán)的基團(tuán)；Y表示親水基團(tuán)；r是1-100的整數(shù)，優(yōu)選1-50，尤其是1-25；n、m和p分別獨(dú)立地為0-1000；該分子含有至少一個(gè)質(zhì)子化或季銨化的胺官能團(tuán)和至少一個(gè)疏水基團(tuán)。
3.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于其中R和R’均獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)；X和X’獨(dú)立地表示基團(tuán)L”；n和p在1-1000之間，和L、L’、L”、P、P’、Y和m具有權(quán)利要求2中所述的含義。
4.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于R和R’均獨(dú)立地表示疏水基團(tuán)，X和X’均獨(dú)立地表示含有季胺的基團(tuán)，n和p是0，和L、L’、Y和m具有權(quán)利要求2中所述的含義。
5.權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于R和R’表示含有飽和或不飽和，直鏈或支鏈烴基鏈的基團(tuán)或聚合物，其中一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自S、N、O或P的雜原子代替，或表示含有全氟或硅氧烷鏈的基團(tuán)或聚合物。
6.權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于X和/或X’表示如下通式之一 或 或 其中R2表示含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，任選地含有飽和或不飽和環(huán)或亞芳基，一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、S、O和P的雜原子代替；R1和R3可以是相同或不同的，表示直鏈或支鏈C1-C30烷基或鏈烯基或芳基，至少一個(gè)碳原子可能被選自N、S、O和P的雜原子代替；A-是生理可接受的抗衡離子。
7.權(quán)利要求2-6任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于基團(tuán)L、L’和L”可以是相同或不同的，表示下式的基團(tuán) 其中Z表示-O-、-S-或-NH-；和R4表示含有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，任選地含有飽和或不飽和環(huán)或亞芳基，一個(gè)或多個(gè)碳原子可被選自N、S、O和P的雜原子代替。
8.權(quán)利要求2-7任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于基團(tuán)P和P’可以是相同或不同的，表示如下通式的至少一種 或 或 或 或 或 其中R5和R7具有如R2的相同含義；R6、R8和R9具有如R1和R3的相同定義；R10表示直鏈或支鏈，任選地不飽和的亞烷基，它可能含有一個(gè)或多個(gè)選自N、O、S和P的雜原子；和A-是生理可接受的抗衡離子。
9.權(quán)利要求2-8任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于Y表示衍生自乙二醇、二甘醇或丙二醇的基團(tuán)，或衍生自選自聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺的聚合物的基團(tuán)。
10.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于陽離子締合的聚氨酯具有在400-500000之間，優(yōu)選在1000-400000之間，尤其在1000-300000之間的數(shù)均分子量。
11.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于陽離子締合的聚氨酯以相對(duì)于組合物的總重量0.01％-10％重量的數(shù)量使用。
12.權(quán)利要求11的組合物，其特征在于陽離子締合的聚氨酯以相對(duì)于組合物的總重量0.1％-5％重量的數(shù)量使用。
13.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于氧化劑選自過氧化氫和通過水解釋放過氧化氫的化合物，例如過氧化脲和過酸鹽、亞氯酸鹽、產(chǎn)生氧化物質(zhì)的酶體系和有機(jī)過氧化物。
14.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于過酸鹽是堿金屬或堿土金屬過硫酸鹽或過硼酸鹽。
15.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于酶體系是在空氣存在下與其給體組合的雙電子氧化還原酶。
16.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于氧化還原酶是尿酸酶，其給體是尿酸。
17.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于過氧化氫濃度在2-40體積的范圍內(nèi)。
18.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于氧化物的濃度相對(duì)于組合物的總重量在0.1％-25％重量的范圍內(nèi)。
19.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它還含有直接染料。
20.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于還含有至少一種除權(quán)利要求1-12的任一項(xiàng)所述陽離子締合聚氨酯之外的兩性或陽離子聚合物。
21.權(quán)利要求20的組合物，其特征在于陽離子聚合物是由相應(yīng)于如下式(W)的重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物
22.權(quán)利要求20的組合物，其特征在于陽離子聚合物是由相應(yīng)于如下式(U)的重復(fù)單元組成的聚季銨聚合物
23.權(quán)利要求20的組合物，其特征在于兩性聚合物是含有至少一種作為單體的丙烯酸和二甲基二烯丙基銨鹽的共聚物。
24.權(quán)利要求20-23任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于陽離子或兩性聚合物相對(duì)于組合物的總重量為0.01％-10％重量，優(yōu)選0.05％-5％重量，更優(yōu)選0.1％-3％重量。
25.上述任何權(quán)利要求之一的組合物，其特征在于它含有至少一種選自陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑的表面活性劑。
26.權(quán)利要求25的組合物，其特征在于相對(duì)于組合物的總重量，表面活性劑為0.01％-40％重量，優(yōu)選0.5％-30％重量。
27.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它含有至少一種附加的增稠劑。
28.權(quán)利要求27的組合物，其特征在于附加的增稠劑是纖維素衍生物、瓜耳膠衍生物、微生物來源的樹膠或合成增稠劑。
29.權(quán)利要求27或28的組合物，其特征在于相對(duì)于組合物的總重量，附加的增稠劑為0.05％-10％重量。
30.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它還含有至少一種堿化試劑，相對(duì)于組合物的總重量其數(shù)量為0.05％-30％重量。
31.權(quán)利要求30的組合物，其特征在于堿化試劑選自氨水、氯化銨、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬硅酸鹽、堿金屬或堿土金屬磷酸鹽、鏈烷醇胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，和它們的衍生物，氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(XIX)的化合物 其中R是任選地被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R38、R39、R40和R41可以是相同或不同的，表示氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
32.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它通過在使用時(shí)臨時(shí)混合含有至少一種氧化劑的無水組合物和至少一種含水組合物、至少一種含有至少一種權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的陽離子締合的聚氨酯的無水或含水組合物得到。
33.權(quán)利要求32的組合物，其特征在于無水組合物是粉末形式。
34.權(quán)利要求32-33的組合物，其特征在于無水組合物含有至少一種選自無機(jī)或有機(jī)填料，例如二氧化硅或粘土、粘合劑，例如乙烯基吡咯烷酮、油或蠟、聚亞烷基二醇或聚亞烷基二醇衍生物、潤滑劑，例如多元醇硬脂酸酯或堿金屬或堿土金屬硬脂酸鹽，以及著色劑或消光劑，例如氧化鈦的添加劑。
35.權(quán)利要求34的組合物，其特征在于每種添加劑可以相對(duì)于組合物的總重量以0-30％重量的濃度存在。
36.權(quán)利要求1-31任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于它是含水的。
37.權(quán)利要求36的組合物，其特征在于含水介質(zhì)含有一種或多種有機(jī)溶劑。
38.權(quán)利要求37的組合物，其特征在于溶劑的濃度相對(duì)于組合物的總重量為0.5％-20％重量，優(yōu)選約2％-20％重量。
39.權(quán)利要求36-38任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于含水介質(zhì)含有過氧化氫。
40.任一前述權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于組合物具有4-12，優(yōu)選7-11.5，更優(yōu)選8-11的pH范圍。
41.權(quán)利要求32的組合物，其特征在于陽離子締合的聚氨酯在含水組合物中。
42.漂白角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體地是頭發(fā)的方法，其包括將備用組合物施用于濕或干角蛋白纖維，所述組合物含有在適合于漂白的介質(zhì)中的至少一種氧化劑和至少一種權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的陽離子締合的聚氨酯，保持該組合物作用1-60分鐘，優(yōu)選10-45分鐘的作用時(shí)間，漂洗纖維，隨后任選地用洗發(fā)劑洗滌，隨后再次漂洗和干燥。
43.用于漂白人體角蛋白纖維，更具體地是頭發(fā)的雙腔室裝置或“成套工具”，其特征在于第一腔室含有至少一種粉末或一種含水組合物，和第二腔室含有含水組合物，兩個(gè)腔室的至少一個(gè)含有至少一種氧化劑，和兩個(gè)腔室的至少一個(gè)含有至少一種權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)所述的陽離子締合的聚氨酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于漂白角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維，更具體地是頭發(fā)的漂白組合物，其含有在適用于漂白介質(zhì)中的至少一種氧化劑，和此外至少一種陽離子締合的聚氨酯。發(fā)明還涉及漂白方法和用于所述組合物的裝置。
文檔編號(hào)A61K8/25GK1473032SQ0181857
公開日2004年2月4日 申請(qǐng)日期2001年11月6日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月8日
發(fā)明者F·勒格朗, R·德拉梅特里, F 勒格朗, 誹乩 申請(qǐng)人:萊雅公司