專利名稱：：一種源自魚(yú)油的甘油酯油組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種源自魚(yú)油的甘油酯油組合物及其制備方法，更為詳細(xì)是以甘油酯形態(tài)大量包含作為多元不飽和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，從而具有營(yíng)養(yǎng)生理學(xué)方面的優(yōu)點(diǎn)，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可盡量最小化諸如co-6脂肪酸的代謝抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的問(wèn)題，因1,3位置的飽和脂肪酸含量低而使得人體吸收多元不飽和脂肪酸時(shí)的消化吸收性優(yōu)秀，且氧化穩(wěn)定度、水分散性等的加工特性優(yōu)秀的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：眾所周知，多元不飽和脂肪酸(Polyunsaturatedfattyacids，PUFAs)由于不能在人體內(nèi)合成，從而必須通過(guò)飲食來(lái)攝取，且多元不飽和脂肪酸是細(xì)胞膜(cellserummembrane)的成分，特別是幼兒期大腦發(fā)育所必需的重要的生物學(xué)成分。20世紀(jì)70年代，對(duì)格陵蘭的愛(ài)斯基摩人進(jìn)行了觀察，發(fā)現(xiàn)愛(ài)斯基摩人的低心臟病發(fā)病率和長(zhǎng)鏈co-3多元不飽和脂肪酸(PUFAs)的大量攝取之間互有關(guān)聯(lián)[參考Dyerberg,L.etah，Amer.J.ClinNutr.28:958-966(1975);andDyberg，J.etal.，Lancet2(8081):1I7-U9(July15,1978)〗。并且，最近的研究確定了co-3多元不飽和脂肪酸(PUFAs)的心血管保護(hù)效果[參考Shinkkawa,H.WorldRevNutrDiet,88:100-108(2001);andvonschacky,C,andDyerberg,J.，WorldRevNutrDiet,88:90-99(2001)]。并且，發(fā)現(xiàn)了與利用o)-3脂肪酸的治療反應(yīng)的多種疾病，該多種疾病可例舉血管成形手術(shù)后的某種程度的再狹窄癥狀、炎癥及風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎癥狀、哮喘、牛皮癬及濕疹等疾病。并且，已發(fā)現(xiàn)Y-亞麻酸(GLA;co-6PUFA)可降低與壓力(stress)有關(guān)的血壓上升，改進(jìn)算術(shù)測(cè)驗(yàn)的性能。Y-亞麻酸(GLA;co-6PUFA)及二高Y-亞麻酸(DGLA;另外的co-6PUFA)可抑制血小板聚集、促進(jìn)血管舒張、減小膽固醇水平、抑制血管壁平滑肌及纖維組織的增殖[參考:Brenneretal"Adv.Exp.Med.Biol.83:85-101(1976)〗。將y-亞麻酸(GLA;co-6PUFA)或二高Y-亞麻酸(DGLA;另外的w-6PUFA)單獨(dú)加入或與二十碳五烯酸(EPA;co-3PUFA)組合加入時(shí)，可減小或防止胃腸出血、可減小或防止由于非甾體類抗炎藥物所引起的其他副作用(U.S.4,666,701)。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，Y-亞麻酸(GLA;(D-6PUFA)或二高，亞麻酸(DGLA;另外的co-6PUFA)可預(yù)防或治療子宮內(nèi)膜異位、月經(jīng)前期緊張綜合癥(U.S.4，758，592)，可治療肌痛性腦脊髓炎(myalgicencephalomyelitis)及病毒感染后的慢性疲勞(U.S.5,116,871)。作為其他證據(jù)，揭示有多元不飽和脂肪酸(PUFAs)可參與鈣代謝的調(diào)節(jié)，由此可知，這些有益于骨質(zhì)疏松癥或腎臟及尿道結(jié)石的預(yù)防及治療。最終，多元不飽和脂肪酸(PUFAs)可適用于癌癥及糖尿病的治療[參考U.S.4,826,877;Horrobinetal"Am.J.Clin,Nutr.57(Suppl.):732S-737S(1993)]。通常，多元不飽和脂肪酸(PUFAs)分為co-6脂肪酸及co-3脂肪酸，這些co-6脂肪酸及co-3脂肪酸是通過(guò)分別對(duì)亞油酸(linoleicacid，LA)及a-亞油酸(a-linolenicacid，ALA)進(jìn)行不飽和化及延長(zhǎng)來(lái)獲得的。此時(shí)，co是指從脂肪酸的甲基末端算起，到第一個(gè)雙鍵的碳原子數(shù)。經(jīng)證實(shí)，co-6系的亞油酸(linoleicacid)、二高亞麻酸(dihomo-y-linolenicacid)及花生四烯酸(arachidonicacid)等禾口，co-3系的a-亞油酸(a-linoleicacid)、二十碳五烯酸(eicosapentaenoicacid)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoicacid)等的各種脂肪酸，分別顯示出不同的生理效果。這樣的co-6脂肪酸和co-3脂肪酸均是維持人體健康所必需的脂肪酸、且攝取比率應(yīng)為4:1。但是，.由于歐式用餐而導(dǎo)致飲食結(jié)構(gòu)極度不平衡，co-6脂肪酸的平均消耗量為co-3脂肪酸的20倍以上。因此，為重新獲得平衡而有必要攝取co-3脂肪酸。二十二碳六烯酸(docosahexaenoicacid,以下簡(jiǎn)稱'DHA'),在其化學(xué)結(jié)構(gòu)中有22個(gè)碳原子及6個(gè)雙鍵，屬于co-3系列的脂肪酸，其主要功效為促進(jìn)腦功能強(qiáng)化和視覺(jué)發(fā)育。這樣的DHA常用作健康保健食品，如果是純度高的產(chǎn)品，則用作諸如高脂血癥治療劑。二十二碳五烯酸(docosapetaenoicacid,以下簡(jiǎn)稱'DPA'),在其化學(xué)結(jié)構(gòu)中有22個(gè)碳原子及5個(gè)雙鍵，屬于co-3系列的脂肪酸，其主要功效為抑制血栓癥、碳水化合物代謝、改善血管內(nèi)皮細(xì)胞的可塑性。二十碳五烯酸(eicosapenaenoicacid,以下簡(jiǎn)稱'EPA'),在其化學(xué)結(jié)構(gòu)中有20個(gè)碳原子及5個(gè)雙鍵，屬于co-3系列的脂肪酸，其主要功效為可抑制在人體內(nèi)血小板聚集、降低血漿內(nèi)甘油三酯的水平、降低極低密度的脂蛋白(verylowdensitylipoprotein,VLDL)和低密度的脂蛋白(lowdensitylipoprotein,LDL)的水平、提高高密度的脂蛋白(highdensitylipoprotein,HDL)的水平、降低血液粘性及血壓、具有消炎作用和抗腫瘤作用等的多種生理活性。作為這種多元不飽和脂肪酸的一例，日本發(fā)明專利第2572692號(hào)中揭示有包含二十二碳六烯酸(DHA)的甘油三酯及其制備方法，在日本發(fā)明專利第2602743號(hào)中揭示有包含二十碳五烯酸(EPA)的甘油三酯及其制備方法，在日本發(fā)明專利公開(kāi)第2003-160794號(hào)中揭示有包含co-3系列不飽和脂肪酸的甘油三酯，在美國(guó)發(fā)明專利第6,852,758號(hào)中揭示有包含o>3系列不飽和脂肪酸的甘油二酯，在美國(guó)發(fā)明專利第6,410,078號(hào)中揭示有包含高度不飽和脂肪酸的甘油三酯，在美國(guó)發(fā)明專利第6,200,624號(hào)中揭示有包含作為co-6系列脂肪酸的花生四烯酸(arachidonicacid，ARA)及二十二碳六烯酸(DHA)的甘油三酯，在歐洲發(fā)明專利第1544281號(hào)中揭示有包含二十二碳六烯酸(DHA)的甘油一酯，在國(guó)際公開(kāi)第WO00/18944號(hào)中揭示有包含共軛亞油酸(conjugatedlinoleicacid，CLA)的甘油三酯形態(tài)的組合物。并且，國(guó)際公開(kāi)第WO2005/5144號(hào)中揭示有使用為改善花生四烯酸不足狀態(tài)、逐漸增加花生四烯酸而包含二十二碳六烯酸(DHA)的油，但此時(shí)二十二碳六烯酸(DHA)含量呈極低濃度、且為源自生產(chǎn)成本高的微生物的油，在國(guó)際公開(kāi)第WO2003/24237號(hào)中揭示有包含可抑制體脂肪積蓄的co-3脂肪酸的油成分，但是甘油二酯的構(gòu)成脂肪酸中co-3脂肪酸的含量低，其重量未滿15重量％。在上述的多個(gè)發(fā)明專利中，雖然使用《-3脂肪酸，但都是接近具有187個(gè)以上碳原子的寬范圍的脂肪酸，未發(fā)現(xiàn)包含大量的多元不飽和脂肪酸的例子，大部分為包含多元不飽和脂肪酸的甘油三酯，在包含多元不飽和脂肪酸的甘油二酯的情況下也沒(méi)有適用二十二碳五烯酸(DPA)的功能性的例子。此外，也沒(méi)有限制二十碳五烯酸(EPA)含量的例子。并且，二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳五烯酸(DPA)的重要co-3脂肪酸，均在不同類型的魚(yú)油和海洋浮游生物中所發(fā)現(xiàn)。并且，可利用微生物(例如，紫球藻(Porphyridium)、被孢霉菌(Mortierella))進(jìn)行生產(chǎn)，但是存在成本高、大規(guī)模培養(yǎng)難等問(wèn)題。因此，以多種方式進(jìn)行利用魚(yú)油制備多元不飽和脂肪酸的油組合物的開(kāi)發(fā)。作為其例子，在日本發(fā)明專利公開(kāi)第8-214891號(hào)中揭示有利用變形的固定化酶來(lái)制備包含豐富的多元不飽和脂肪酸的油脂(oilandfat)的方法，在日本發(fā)明專利公開(kāi)第6-287593號(hào)中揭示有為防止包含于魚(yú)油等的多元不飽和脂肪酸被氧化而進(jìn)行酯交換反應(yīng)，從而保持油穩(wěn)定化的方法。但是，通過(guò)上述發(fā)明專利的情況下，不能以45重量％以上的高含量濃縮多元不飽和脂肪酸，且生產(chǎn)成本高而不利于實(shí)施。
發(fā)明內(nèi)容為解決上述不足，本發(fā)明的目的在于提供一種以甘油酯油形態(tài)大量包含作為多元不飽和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)而具有營(yíng)養(yǎng)生理學(xué)方面的優(yōu)點(diǎn)，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可盡量最小化諸如co-6脂肪的酸代謝抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的問(wèn)題，因1,3位置的飽和脂肪酸含量低而使得人體吸收多元不飽和脂肪酸時(shí)的消化吸收性優(yōu)秀的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物及其制備方法。本發(fā)明的另一目的在于提供一種可高含量濃縮源自魚(yú)油的多元不飽和脂肪酸、因生產(chǎn)成本低而具有經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法。本發(fā)明是以如下方式實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明的一個(gè)方面的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，包含(a)構(gòu)成脂肪酸中二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占4595重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.00113重量％;(b)構(gòu)成脂肪酸中與1,3位置結(jié)合的碳原子數(shù)1618的飽和脂肪酸的含量占0.0015重量％;(c)二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.58、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515。本發(fā)明的第二個(gè)方面的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，包含如下步驟(a)利用1，3位置特異性固定化酶來(lái)對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行1,3位置特異性水解的階段；(b)將在(a)階段水解的水解產(chǎn)物分離為脂肪酸部分和甘油酯部分，對(duì)所分離的脂肪酸進(jìn)行分子蒸餾來(lái)分離多元不飽和脂肪酸的階段；(c)對(duì)在(b)階段分離的甘油酯進(jìn)行冷卻結(jié)晶化來(lái)分離液體油的階段；(d)將上述在(b)階段分離的多元不飽和脂肪酸和上述在(c)階段分離的液體油以5.080.0:20.095.0的重量比進(jìn)行混合，使用1,3位置特異性固定化酶在2580。C溫度條件、10400rpm攪拌條件及0.00110Torr減壓條件下進(jìn)行148小時(shí)的酯交換反應(yīng)的階段；及(e)經(jīng)過(guò)蒸餾及常規(guī)凈化過(guò)程來(lái)去除未反應(yīng)的剩余物質(zhì)的階段。本發(fā)明的第三個(gè)方面的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，包含如下步驟(a)使用非位置特異性固定化酶來(lái)對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行非位置特異性水解的階段；(b)將在上述(a)階段水解的水解產(chǎn)物分離為脂肪酸部分和甘油酯部分，對(duì)所分離的脂肪酸進(jìn)行分子蒸餾來(lái)分離多元不飽和脂肪酸的階段；(c)對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行冷卻結(jié)晶化來(lái)分離液體油的階段；(d)將在上述(b)階段分離的多元不飽和脂肪酸和在上述(c)階段分離的液體油以30.080.0:20.070.0的重量比進(jìn)行混合，在2580°C溫度條件、10400rpm攪拌條件及常壓條件下使用1,3位置特異性固定化酶進(jìn)行148小時(shí)的酯交換反應(yīng)的階段；及(e)經(jīng)過(guò)蒸餾及常規(guī)凈化過(guò)程來(lái)去除未反應(yīng)的剩余物質(zhì)的階段。本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物及其制備方法，因大量包含作為多元不飽和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，從而具有營(yíng)養(yǎng)生理學(xué)方面的優(yōu)點(diǎn)，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可盡量最小化諸如co-6脂肪酸的代謝抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的問(wèn)題，因1,3位置的飽和脂肪酸含量低而使得人體吸收多元不飽和脂肪酸時(shí)的消化吸收性優(yōu)秀，且氧化穩(wěn)定度、水分散性等的加工特性優(yōu)秀。具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為詳細(xì)的說(shuō)明。本發(fā)明的發(fā)明人對(duì)大量包含多元不飽和脂肪酸、且人體消化吸收性能優(yōu)秀的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)與1,3位置結(jié)合的碳原子數(shù)1618的飽和脂肪酸含量低的情況下，可提高多元不飽和脂肪酸的消化吸收性能，且可解決由于飽和脂肪酸所導(dǎo)致的味覺(jué)障礙、高熔點(diǎn)溫度等問(wèn)題，并基于此完成了本發(fā)明。本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，構(gòu)成脂肪酸中包含作為多元不飽和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占4595重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.00113重量％;其中，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.58、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515。本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，因構(gòu)成脂肪酸中大量包含二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，從而具有二十二碳六烯酸(DHA)的各種生理效果，即提高認(rèn)知能力、增強(qiáng)抗癌效果、提高視覺(jué)發(fā)育、提高學(xué)習(xí)效果，和具有二十二碳五烯酸(DPA)的各種生理效果，即血栓癥抑制、碳水化合物代謝功能及預(yù)防血管系的各種疾病。并且，因具有血小板聚集作用和出血時(shí)間延長(zhǎng)作用，從而攝取時(shí)需要注意的二十碳五烯酸(EPA)含量低，即二十碳五烯酸(EPA)含量未滿13重量％。二十碳五烯酸(EPA)具有如下各種生理效應(yīng)，g卩，可降低血漿內(nèi)的甘油三酯水平、降低極低密度脂蛋白(verylowdensitylipoprotein,VLDL)水平、降低低密度脂蛋白(lowdensitylipoprotein,LDL)水平、提高高密度脂蛋白(highdensitylipoprotein,HDL)水平、降低血液黏度10及血壓、消炎作用及抗腫瘤作用，但會(huì)導(dǎo)致抑制二十酸(eicosanoid)合成過(guò)程中的。-6的代謝、嬰幼兒的情況下由于二十碳五烯酸(EPA)而降低體內(nèi)花生四烯酸，從而導(dǎo)致生長(zhǎng)遲緩的結(jié)果。利用本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物中，因二十碳五烯酸(EPA)含量占0.00113重量％，二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515，從而減小了二十碳五烯酸(EPA)含量，可最小化因二十碳五烯酸(EPA)攝取而導(dǎo)致的上述問(wèn)題。并且，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.58、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515，可降低魚(yú)油中存在的二十碳五烯酸(EPA)含量，提高了二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量。并且，利用本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物中，與1，3位置結(jié)合的碳原子數(shù)1618的飽和脂肪酸的含量占0.0015重量％為特征。艮口，本發(fā)明因飽和脂肪酸含量低而可確保氧化穩(wěn)定性，從而不僅具有健康上的優(yōu)點(diǎn)，還解決了由于飽和脂肪酸存在而引起的味覺(jué)降低、高熔點(diǎn)溫度等問(wèn)題，由此改善加工特性。此時(shí)，從氧化穩(wěn)定性、多元不飽和脂肪酸的消化吸收等方面考慮，上述飽和脂肪酸優(yōu)選為十六垸酸(C16:0)或十八酸(C18:0)。1,3位置的十六烷酸和十八酸在小腸被脂肪酶分解后呈肥皂水形狀，由此導(dǎo)致減少作為能源的脂肪酸的吸收，且形成難溶鹽而減小脂肪酸吸收。并且，1,3位置的十六烷酸和十八酸的含量為0.0015重量％。并且，從考慮到消化吸收性、油的穩(wěn)定性及生理效應(yīng)等方面考慮，甘油酯優(yōu)選為包含2098重量％的甘油三酯和280重量％的甘油二酯。最優(yōu)選為，本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物包含(i)在占2098重量％的甘油三酯，構(gòu)成脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占4595重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.00113重量％;構(gòu)成脂肪酸中與1,3位置結(jié)合的十六烷酸和十八酸的含量占0.0015重量％;其中，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.58、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515;(ii)在占280重量％的甘油二酯，構(gòu)成脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占5595重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.00110重量％;構(gòu)成脂肪酸中與1,3位置結(jié)合的十六烷酸和十八酸的含量占0.0013重量％;其中，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.58、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515，包含1,3-甘油二酯/1，2-甘油二酯的重量比為0.44.5。本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物包含甘油二酯，該甘油二酯具有與甘油三酯更好的水分散性，從而為提高氧化穩(wěn)定性而使用的丁基羥基茴香酉迷(butylhydroxyanisole，BHA)、二'叔丁基,5基甲苯(butylatedhydroxytoluene,BHT)、叔丁基對(duì)苯二酚(tert-Butylhydroquinone，TBHQ)、天然抗氧化劑、兒茶酚、維他命C或者及其衍生物、維他命E等的抗氧化劑的溶解變?yōu)槿菀?。本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物優(yōu)選為更包含抗氧化劑?？紤]到氧化穩(wěn)定性問(wèn)題，此時(shí)的抗氧化劑的含量?jī)?yōu)選為0.0015重量％，可使用常用作食品添加劑的抗氧化劑。優(yōu)選使用丁基羥基茴香醚(butylhydroxyanisole，BHA)、二/叔丁基夢(mèng)5基甲苯(butylatedhydroxytoluene,BHT)、叔丁基對(duì)苯二酚(tert-Butylhydroquinone，TBHQ)、天然抗氧化劑、兒茶酚、維他命C或者及其衍生物、維他命E。如上所述，本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物因大量包含作為人體必需營(yíng)養(yǎng)成分和具有多種生理活性的多元不飽和脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，從而具有營(yíng)養(yǎng)、生理學(xué)方面的優(yōu)點(diǎn)，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而可使得由二十碳五烯酸(EPA)攝取所引起的副作用最小化，且與1,3位置結(jié)合的飽和脂肪酸含量低而改善氧化穩(wěn)定性及人體內(nèi)消化吸收性能，因包含適當(dāng)比例的甘油二酯而具有優(yōu)秀的水分散性。因此，本發(fā)明的甘油酯油可用作食用油、色拉油、油炸用油、人造黃油、脂肪涂抹食品(fatspread)、起酥油、冰淇淋、新鮮奶油代替物、冷汁(Dressing)、蛋黃醬、烘培用食用油或嬰幼兒食品。本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物可用如下兩種方法制備。12第一、對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行1,3位置特異性水解，而后將所述水解產(chǎn)物分為甘油酯、脂肪酸，而后對(duì)所分離的脂肪酸進(jìn)行分子蒸餾來(lái)分離多元不飽和脂肪酸的，另外對(duì)所分離的甘油酯進(jìn)行冷卻結(jié)晶化來(lái)分離液體油，所述液體油包含不飽和脂肪酸。而后利用1，3位置特異性固定化酶對(duì)分離的多元不飽和脂肪酸和分離的液體油進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法。此時(shí)，所分離的多元不飽和脂肪酸及分離的液體油是以5.080.0:20.095.0重量比混合的，如果混合比超過(guò)上述范圍，則會(huì)導(dǎo)致剩余脂肪酸或甘油一酯的重量比變高，從而存在降低凈化過(guò)程的收率、明顯降低酯交換反應(yīng)的速度的問(wèn)題。酯交換反應(yīng)是通過(guò)使用1,3位置特異性固定化酶在258(TC溫度條件、10400rpm攪拌條件及0.00110Torr減壓條件下進(jìn)行148小時(shí)來(lái)進(jìn)行的。此時(shí)，減壓條件如果未滿0.001Torr條件下，則不能增加酯交換反應(yīng)的速度，反而得為提供額外的真空度，為提供所述真空度需要過(guò)多的真空設(shè)備而成本高，如果超過(guò)10Torr，則不能順利去除合成中所形成的水分，從而導(dǎo)致合成效率降低，在未滿25'C溫度條件下不能進(jìn)行有效的反應(yīng)，在超過(guò)8(TC溫度條件下產(chǎn)生酶的非活性化而明顯降低反應(yīng)速度。并且，在未滿10ipm的攪拌條件下不能順利混合，如超過(guò)400rpm的條件下由于強(qiáng)力攪拌而發(fā)生乳化作用，這種乳化作用隨著反應(yīng)體積的增加而顯得更為明顯。酯交換反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間未滿1小時(shí)的情形下會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)未完成的狀態(tài)結(jié)束制備過(guò)程，如超過(guò)48小時(shí)則存在反應(yīng)過(guò)久的問(wèn)題。第二、對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行非位置特異性水解，而后將所述水解產(chǎn)物分為甘油酯、脂肪酸，而后對(duì)所分離的脂肪酸進(jìn)行分子蒸餾來(lái)分離多元不飽和脂肪酸的，另外對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行冷卻結(jié)晶化來(lái)分離液體油，所述液體油包含不飽和脂肪酸。利用1,3位置特異性固定化酶對(duì)分離的多元不飽和脂肪酸和分離的液體油進(jìn)行酯交換反應(yīng)的方法。此時(shí)，所分離的多元不飽和脂肪酸及分離的液體油是以30.080.0:20.070.0重量比混合的，如果混合比超過(guò)該范圍，則會(huì)導(dǎo)致剩余脂肪酸或甘油一酯的重量比變大，從而存在導(dǎo)致降低凈化過(guò)程的收率、—明顯降低酯交換反應(yīng)的速度的問(wèn)題。酯交換反應(yīng)是通過(guò)使用1,3位置特異性固定化酶，在2580。C溫度條件、10400rpm攪拌條件及常壓條件下進(jìn)行148小時(shí)。此時(shí)，酯化反應(yīng)的溫度未滿25。C溫度條件下接近飽和脂肪酸的熔點(diǎn)而發(fā)生結(jié)晶，從而存在使得反應(yīng)液變?yōu)闇啙岬膯?wèn)題，在超過(guò)8(TC溫度條件下酶活性受限而降低合成收率，由此導(dǎo)致增加生產(chǎn)成本，且由于攪拌條件而存在發(fā)生乳化現(xiàn)象的問(wèn)題。并且，在未滿10rpm的攪拌條件下不能順利混合，如超過(guò)400rpm的條件下由于強(qiáng)力攪拌而使得施加到固定化酶的物理強(qiáng)度增加，由此加深酶的不活潑化現(xiàn)象。并且，反應(yīng)時(shí)間未滿1小時(shí)的情形下會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)未完成的狀態(tài)結(jié)束制備過(guò)程，如超過(guò)48小時(shí)則反應(yīng)不能進(jìn)一步進(jìn)行?？捎糜诒景l(fā)明方法中的酶反應(yīng)的酶種類并不特別限定，一般有作為常規(guī)1，3位置特異性脂肪酶且源自根霉屬(Rhizopussp.)微生物、曲霉屬(Aspergillussp.)微生物、白霉屬(Mucorsp.)微生物的脂肪酶，或者作為非位置特異性酶的圓柱念珠菌(Candidacylindracea)、胰酶等。在本發(fā)明的實(shí)施例中所使用的1,3位置特異性脂肪酶(LipozymeRMIM)，是從丹麥諾和諾德公司(NovoNordiskA/S)購(gòu)買(mǎi)的。相對(duì)酶反應(yīng)的反應(yīng)物質(zhì)100重量部，上述酶的使用量?jī)?yōu)選占0.120重量部。此時(shí)，如果酶的使用量未滿0.1重量部，則明顯降低反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，如超過(guò)20重量部，則不能進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)而降低經(jīng)濟(jì)效果。以下詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的制備方法。(1)1，3位置特異性水解階段對(duì)反應(yīng)階段進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明是，首先，將純凈魚(yú)油和水混合，并使用1,3位置特異性固定化酶來(lái)進(jìn)行全部或部分水解反應(yīng)。優(yōu)選為，相對(duì)于純凈魚(yú)油100重量部，在所述水解階段中水占40150重量部，進(jìn)行從甘油酯分理出全部脂肪酸中1090重量％的脂肪酸的過(guò)程。(2)非位置特異性水解階段本階段為水解階段，用于代替上述(1)階段，在本階段使用與所述(1)階段相同量的純凈魚(yú)油和水來(lái)進(jìn)行油內(nèi)脂肪酸的部分分離，即進(jìn)行從甘油酯分理出全部脂肪酸中1090重量％的脂肪酸的過(guò)程。上述水解條件優(yōu)選為，上述混合的油和水的混合物的攪拌是在10400rpm攪拌條件下進(jìn)行，如果攪拌速度未滿10rpm，則由于攪拌力低而形成油和水的層分離，由此導(dǎo)致水解能力降低，如果攪拌速度超過(guò)400rpm，14則油和水發(fā)生乳化作用，使得而后的水和油的分離變得困難，從而不理想。(3)脂肪酸和甘油酯的分離階段并且，從上述(1)階段和(2)階段獲得的水解后的油，是在確認(rèn)反應(yīng)終點(diǎn)后停止攪拌，以確定性條件(fixedcondition)與水分離而獲得的油部分。以如上所述方式獲得的油中混合有脂肪酸、甘油一酯、甘油三酯，因此在本階段去除脂肪酸，特別是飽和脂肪酸。脂肪酸的去除，可使用蒸餾法、結(jié)晶法、低溫結(jié)晶法、尿素添加法、色譜法進(jìn)行分離，優(yōu)選為使用尿素添加法對(duì)飽和脂肪酸進(jìn)行選擇性結(jié)晶化而析出的方法、和利用常壓蒸餾、減壓蒸餾的脂肪酸去除方法、或者提供低溫條件而利用脂肪酸特有的熔點(diǎn)溫差的結(jié)晶化方法。這種分離法可單獨(dú)或混用來(lái)提高脂肪酸的去除率。特別是，減壓蒸餾法可用作最終分離法，如果減壓蒸餾條件為未滿0.001Torr，則存在蒸餾時(shí)脂肪酸和甘油一酯、甘油二酯同時(shí)被蒸餾的問(wèn)題，如果超過(guò)10Torr，則由于脂肪酸的蒸餾難而使得在適用減壓蒸餾條件時(shí)的真空度調(diào)節(jié)變得非常重要。(4)液體油分離階段進(jìn)行本階段的目的在于，利用純凈魚(yú)油的甘油酯或分離后的甘油酯的熔點(diǎn)來(lái)對(duì)大量包含多元不飽和脂肪酸的甘油酯和大量包含飽和脂肪酸的甘油酯進(jìn)行分離。在5(TC溫度條件、10300rpm的攪拌條件下對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行攪拌，從而去除可對(duì)結(jié)晶化帶來(lái)不利影響的粒子。以5l(TC/hr的冷卻速度將純凈魚(yú)油的溫度降至-1CTC而生成固體油。此時(shí)最有選冷卻速度為5l(TC/hr，如果超過(guò)上述最優(yōu)選冷卻速度快，則部分油會(huì)被凝固而是的分離變難，如果所提供的冷卻速度低于上述優(yōu)選冷卻速度，則固體油的選擇性降低而是的收率降低，并迅速要很長(zhǎng)的加工過(guò)程而降低生產(chǎn)率。并且，如果攪拌速度如超過(guò)300rpm，則會(huì)妨礙結(jié)晶形成而降低收率，在未滿10rpm的情況下，鹽傳遞受阻而難以形成固體油。并且，加入各種用于促進(jìn)結(jié)晶的形成的結(jié)晶促進(jìn)劑的乳化劑，從而達(dá)到提高收率的目的。(5)酯交換反應(yīng)階段利用1,3位置特異性固定化酶進(jìn)行多元不飽和脂肪酸和固體油的酯交換反應(yīng)而制得本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物。酯交換反應(yīng)階段，是將分離的甘油酯和適當(dāng)比例的脂肪酸或分離的多元不飽和脂肪酸和液體油混合后，使用1,3位置特異性固定化酶在2580。C溫度條件、10400rpm攪拌條件及0.00110Torr減壓條件下進(jìn)行l(wèi)48小時(shí)的酯交換反應(yīng)的階段。為確保酯交換反應(yīng)的經(jīng)濟(jì)性和效率性，固定化酶用反應(yīng)裝置的選擇是非常重要的，考慮到反應(yīng)方式、溶劑、基質(zhì)、反應(yīng)裝置排列狀態(tài)、脂肪酶、固定化方法、固定化補(bǔ)助劑的使用情況及種類、載體，可通過(guò)如下反應(yīng)裝置進(jìn)行生產(chǎn)。即，分批攪拌罐式反應(yīng)器(BatohStirredTankReactor,BSTR)、(Packed-bedreactor,PBR),填充床反應(yīng)器(PackedReactor,PBR)、膜反應(yīng)器(Membranereactor,MR)等的可最小化固定化酶的損失的同時(shí)使得酯交換反應(yīng)誘導(dǎo)為最佳化的反應(yīng)裝置操作技術(shù)。攪拌速度優(yōu)選為10300rpm，更優(yōu)選為150rpm條件下進(jìn)行，溫度優(yōu)選為2580°C，特別優(yōu)選為45。C條件下進(jìn)行，移送速度，需提供適當(dāng)?shù)牟僮鳁l件來(lái)保證產(chǎn)品的品質(zhì)。如果攪拌速度或移動(dòng)速度太慢，則存在轉(zhuǎn)換率降低的問(wèn)題，如果攪拌速度或移送速度超過(guò)適當(dāng)水平，則固定化酶的損傷加大且使得產(chǎn)品質(zhì)量劣化，因此，攪拌速度和移送速度的控制顯得非常重要。并且，反應(yīng)溫度為未滿25X:情況下，則利用酶的轉(zhuǎn)化率變得遲緩，如果反應(yīng)溫度超過(guò)8(TC，則雖然初期反應(yīng)速度快，但是存在酶等可受到溫度影響的問(wèn)題。并且，在反應(yīng)吋間未滿1小時(shí)的情況下，則由于反應(yīng)時(shí)間變短而導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率不理想。如上所述，通過(guò)本發(fā)明的制備方法，可通過(guò)比較簡(jiǎn)單的制備過(guò)程、生產(chǎn)率優(yōu)秀、且具有低生產(chǎn)成本生產(chǎn)出高功能的油。實(shí)施發(fā)明的形態(tài)為便于理解本發(fā)明，以下提供實(shí)施例和試驗(yàn)例。但是下述實(shí)施例僅是為了便于理解本發(fā)明而提供，本發(fā)明并不限于下述內(nèi)容。實(shí)施例11.非位置特異性水解反應(yīng)在設(shè)置有攪拌機(jī)的3￡反應(yīng)裝置中混合純凈魚(yú)油1000g及純凈水1000g、非位置特異性酶(Lipase-OF，Meitosangyo)4g之后，以300rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌來(lái)進(jìn)行4(TC溫度條件下的IO小時(shí)非選擇性水解，從而制備水解后的油組合物。2.脂肪酸分離為了從上述水解后的油中分離甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯等的甘油酯和脂肪酸，對(duì)所制備的水解油進(jìn)行1Torr真空條件下的減壓蒸餾來(lái)獲得脂肪酸820g，對(duì)所制備的游離脂肪酸進(jìn)行22(TC溫度條件下的分子蒸餾，從而分理出碳原子數(shù)為22個(gè)以上的多元不飽和脂肪酸340g。3.液體油分離利用其他過(guò)程將純凈魚(yú)油1000g在5(TC溫度條件下充分溶解后以15rpm緩慢攪拌并冷卻至-5'C的冷凝結(jié)晶化過(guò)程去除固體油650g，從而制得大量包含多元不飽和脂肪酸的液體油150g。4.酯交換反應(yīng)及凈化將經(jīng)過(guò)上述階段2所分離的多元不飽和脂肪酸330g和上述階段3所分離的液體油110g混合，加入6.6g的脂肪酶(Novozyme)435，在5Torr減壓條件、250rpm攪拌條件及4(TC溫度條件下進(jìn)行20小時(shí)酯交換反應(yīng)。而后，通過(guò)過(guò)濾器去除上述酶而制得430g的加工油后，進(jìn)行分子蒸餾來(lái)去除剩余游離脂肪酸，而后進(jìn)行脫色及脫臭來(lái)制得本發(fā)明的油組合物。通過(guò)分析例所記載的方法對(duì)上述袖組合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析結(jié)果如下表14所示。實(shí)施例21.1,3位置特異性水解反應(yīng)在設(shè)置有攪拌機(jī)的3￡反應(yīng)裝置中混合純凈魚(yú)油1000g及純凈水1000g、1,3位置特異性脂肪酶(NovozymeCALBL，丹麥諾和諾德公司)8g之后，以150rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌，并以45t:溫度條件下進(jìn)行的10小時(shí)l，3水解，從而制備經(jīng)過(guò)l，3位置特異性水解后的油組合物。2.甘油酯和脂肪酸分離為了從上述水解后的油中分離甘油一酯、甘油二酯、甘油三酯的甘油酯和脂肪酸，對(duì)所制備的水解油進(jìn)行l(wèi)Torr真空條件下的減壓蒸餾來(lái)獲得脂肪酸620g和甘油酯300g，再以22(TC溫度條件對(duì)所制備的游離脂肪酸進(jìn)行分子蒸餾，從而分理出碳原子數(shù)為22個(gè)以上的多元不飽和脂肪酸250g。3.液體油分離利用其他過(guò)程將上述階段2所獲得的甘油酯300g在5(TC溫度條件下充分溶解后以15rpm緩慢攪拌并冷卻至-5"C的冷凝結(jié)晶化過(guò)程去除固體油650g，從而制得大量包含多元不飽和脂肪酸的液體油150g。4.酯交換反應(yīng)及凈化將經(jīng)過(guò)上述階段2所分離的多元不飽和脂肪酸濃縮物250g和上述液體油80g混合，加入5.0g脂肪酶(Novozyme)435，在5Torr減壓條件、250rpm攪拌條件及40。C溫度條件下進(jìn)行20小時(shí)酯交換反應(yīng)。而后，通過(guò)過(guò)濾器去除上述酶而制得430g的加工油后，進(jìn)行分子蒸餾來(lái)去除剩余游離脂肪酸，而后進(jìn)行脫色及脫臭來(lái)制得本發(fā)明的油組合物。通過(guò)分析例所記載的方法對(duì)上述油ti合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析結(jié)果如下表14所示。比較例1將與實(shí)施例1相同方法制備的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物100g和十六烷酸19.5g、十八酸10.5g混合後，加入脂肪酶(Novozyme，RMIM)4.0g，在5Torr減壓條件、250rpm攪拌條件及4(TC溫度條件下進(jìn)行8小時(shí)酯交換反應(yīng)。而后，通過(guò)過(guò)濾器去除上述酶而制得約127g的加工油后，進(jìn)行分子蒸餾來(lái)去除剩余游離脂肪酸，而后進(jìn)行脫色及脫臭來(lái)制得油組合物97g。通過(guò)分析例所記載的方法對(duì)上述油組合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析結(jié)果如下表14所示。比較例2將與實(shí)施例2相同方法制備的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物100g和十六垸酸19.5g、十八酸10.5g混合後，加入脂肪酶(Novozyme，RMIM)4.0g，在5Torr減壓條件、250rpm攪拌條件及4(TC溫度條件下進(jìn)行8小時(shí)酯交換反應(yīng)。而后，通過(guò)過(guò)濾器去除上述酶而制得約127g的加工油后，進(jìn)行分子蒸餾來(lái)去除剩余游離脂肪酸，而后進(jìn)行脫色及脫臭來(lái)制得油組合物97g。通過(guò)分析例所記載的方法對(duì)上述油組合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析結(jié)果如下表14所示。比較例3購(gòu)買(mǎi)市販的沙丁魚(yú)油1000g，進(jìn)行脫酸、脫色及脫臭而獲得油組合物850g。18通過(guò)分析例所記載的方法對(duì)上述油組合物的脂肪酸及甘油酯分析，分析結(jié)果如下表14所示。表l區(qū)分實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2比較例3游離脂肪酸0.10.10.10.20.1甘油酯組成甘油一酯0.20.20.10.20.11,3-甘油二酯.4.8161.670.61,2-甘油二酯2.78.50.730.2甘油三酯92.375.297.689.899.119表2全部甘油酯的構(gòu)成脂肪酸的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3甘油三酯的構(gòu)成脂肪酸的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表4甘油二酯的構(gòu)成脂肪酸的分析甘油二酯的構(gòu)成脂肪酸成分實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2比較例3U2全部1,32全部2全部U2全部U2全部十四酸C14:00.530.280.400.590.090.340.500.100.300.570.360.455.377.005.88十六烷酸C16:01.980.891.400.59.210.9014.013.208.569.0616.4413.2118.8510.5014.68十六碳烯酸C16:l0.850.560.700.890.870.880.860.650.752.271.121.6210.910.0810.19十八酸C18:00.430.190.300.480.95」0.724.612.323.456.4612.569.895.192.423.84十八烯酸C18:l1.072.351.752.442.652.551.583.432.503.612.893.2011.7614.3412.46十八碳二烯酸C18:20.430.750.601.371.161.270.971.541.251.071.361.231.122.561.69二十酸C20:12.143.482.852.382.692.542.013.542.772.803.072.950.310.540.40二十碳五烯酸(EPA)C20:512.05.698.6512.676.039.358.234.316.2420.8614.3517.1824.317.2316.25二十二碳五烯酸(DPA)C22:511.2817.2414.4515.921.0018.4510.6321.2915.9114.0914.3214.214.986.895.62二十二碳六烯酸(DHA)C22:668.2868.168.7062.4263.2862.8556.4959.4157.6839.0233.4235.8917.1038.3525.43其他1.000.400.200.200.100.100.100.200.200.200.100.100.100.100.20DHA/DPA重量比4.83.43.62.54.5DHA/EPA重量比8.06.79.22.11.622試驗(yàn)例源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的風(fēng)味使用上述實(shí)施例1及實(shí)施例2，比較例1比較例3的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，在一定條件下暴露后分析了風(fēng)味和色澤。上述操作是在使用各油組合物100g、且未加入抗氧化劑的條件下進(jìn)行的。上述操作是在使用的自動(dòng)化測(cè)試儀器為Rancimat(Rancimat743;manufacturedbyMetrohmLtd.,Swizerland)，樣品溫度為80°C、氣體流量(gasflowrate)為20E/hr、暴露時(shí)間為1小時(shí)的條件下進(jìn)行的。其結(jié)果如下表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>風(fēng)味符號(hào)說(shuō)明◎:沒(méi)有不適的味道，風(fēng)味非常優(yōu)秀o:幾乎沒(méi)有不適的味道，風(fēng)味優(yōu)秀△:具有輕微的不適味道和風(fēng)味x:具有不適的味道，風(fēng)味非常差如上表5所示，對(duì)于色澤變化和風(fēng)味，大量包含多元不飽和脂肪酸、1,3位置的飽和脂肪酸含量低的根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1及實(shí)施例2，與在1,3位置包含大量的飽和脂肪酸的比較例1比較例3相比，具有更好的效果。特別是著色被抑制的特性，可在各種適用領(lǐng)域里具有多種用途。對(duì)不皂化物(unsaponifiablesubstances)和甘油酯油組合物中的肥皂化物(soap)中的脂肪酸含量進(jìn)行了比較，同時(shí)測(cè)定了體重變化。提供兩周如下表6所示組成的飼料(fodders),對(duì)老鼠(rat)的消化吸收率及成長(zhǎng)率變化進(jìn)行了測(cè)定，其結(jié)果如表7所示。表6飼料成分組合比(重量％)源自魚(yú)油的甘油酯油組合物50酪蛋白10礦物質(zhì)混合物3.5微生物混合物1.0DL-蛋氨酸0.3土豆淀粉30.2纖維素5.0總計(jì)100表7種類(干重％)實(shí)施例1實(shí)施例2比較例1比較例2比較例3不皂化物量4.52±0.993.98±1.206.94±2.086.2U1.875.85±2.17肥皂化物量12.61±1.5610.84±1.2331.10±2.1328.64±1.8923.54±2,34全部C22:50.60±0.030.67±0.011.45±0.041.41±0.031.14士0.01全部1C22:62.05±0.021.98±0.044.21±0.023.98±0.053.51±0.02體重變化(g)65.4±2.568.7±3.153.4士1.956.0±2.658.9±1.1如上表7所示，與比較例1及比較例2相比，將使用實(shí)施例1及實(shí)施例2進(jìn)行配合的飼料經(jīng)口攝取的試驗(yàn)群的糞便中的肥皂化物量減少約30%，使用純凈魚(yú)油的比較例3的一半水平。并且，在對(duì)肥皂化物量和全部脂肪酸中尤其DHA、DPA的排放量進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn)也有同樣的趨勢(shì)。這種結(jié)果，與1,3位置的飽和脂肪酸的含量有密切的關(guān)系，尤其是十六垸酸(C16:0)和十八酸(C18:0)。即，十六烷酸(C16:0)和十八酸(C18:0)在小腸被脂肪酶分解后，形成肥皂化物形狀，其結(jié)果導(dǎo)致應(yīng)該用作能源的脂肪酸的吸收減少且形成不溶性鹽，從而導(dǎo)致多元不飽和脂肪酸的吸收的減少。其結(jié)果，通過(guò)體重變化可知，1,3位置的十六烷酸(C16:0)和十八酸(C18:0)的含量將導(dǎo)致脂肪酸吸收的減少。2表8<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>分析例1.脂肪酸組成分析用氣相色譜分析柱使用HP-INNOWAX(Agilent公司，美國(guó))、運(yùn)載氣體(carriergas)使用氦(2.1W/分)，灶溫度為50260°C、火焰離子化檢測(cè)器(flameionizationdetector,FID)為275。C條件下，以5g/E濃度注入樣品來(lái)進(jìn)行分析。2.甘油酯成分分析用液相色譜分析柱使用SupercosilLc-Si(SupelcosilLC-Si)5，,25cm[Aupelco公司，美國(guó)]，移動(dòng)用溶劑使用溶劑A(苯70:氯仿30:乙酸2)和溶劑B(乙酸乙酯)，樣品的注入濃度為1mg/W(三氯甲烷溶劑)，利用蒸發(fā)光散射檢測(cè)器(evaporativelightscatteringdetector,ELSD)在流速為2.3W/分的條件下進(jìn)行分析。3.甘油酯位置異構(gòu)體分析用液相色譜分析柱使用ChromSpherLipids,5，，25cm[varian,美國(guó)]，移動(dòng)用溶劑使用包含0.5。/。的氰化甲烷(Acetonitrile)的正己烷(n-hexane)，樣品的注入速度為1mg/n^(三氯甲院溶劑)，利用蒸發(fā)光散射檢測(cè)器(evaporativelightscatteringdetector,ELSD)在流速為2.3^/分的條件下進(jìn)行分析。權(quán)利要求1、一種源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，包含(a)構(gòu)成脂肪酸中二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％；(b)構(gòu)成脂肪酸中與1，3位置結(jié)合的碳原子數(shù)16～18的飽和脂肪酸的含量占0.001～5重量％；(c)二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.5～15。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，飽和脂肪酸為十六烷酸(C16:0)或十八酸(C18:0)。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，甘油酯包含占2098重量％的甘油三酯和占280重量％的甘油二酯。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，其中，(i)在占2098重量％的甘油三酯，構(gòu)成脂肪酸中的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占4595重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.00113重量％，構(gòu)成脂肪酸中與1,3位置結(jié)合的十六烷酸和十八酸的含量占0.0015重量％，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.58、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515;(ii)在占280重量％的甘油二酯，構(gòu)成脂肪酸中包含二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占5595重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.00110重量％，構(gòu)成脂肪酸中與1,3位置結(jié)合的十六烷酸和十八酸的含量占0.0013重量％，二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.58、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.515，包含1,3-甘油二酯/l,2-甘油二酯的重量比為0.44.5。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，進(jìn)一步包含占0.0015重量°/。的抗氧化劑。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物，其中，上述抗氧化劑是從丁基羥基茴香醚(butylhydroxyanisole，BHA)、二叔丁基羥基甲苯(butylatedhydroxytoluene，BHT)、叔丁基對(duì)苯二酚(tert-Butylhydroquinone，TBHQ)、天然抗氧化劑、兒茶酚、維他命C、維他命E所構(gòu)成的組中選擇的。7、包含根據(jù)權(quán)利要求16所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的食品。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的食品，其中，所述食品為食用油、色拉油、油炸用油、人造黃油、脂肪涂抹食品、起酥油、冰淇淋、新鮮奶油代替物、冷汁、蛋黃醬、烘培用食用油或嬰幼兒食品。9、一種源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，包含如下步驟(a)利用1,3位置特異性固定化酶來(lái)對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行1,3位置特異性水解的階段；(b)將在(a)階段水解的水解產(chǎn)物分離為脂肪酸部分和甘油酯部分，對(duì)所分離的脂肪酸進(jìn)行分子蒸餾來(lái)分離多元不飽和脂肪酸的階段；(c)對(duì)在(b)階段分離的甘油酯進(jìn)行冷卻結(jié)晶化來(lái)分離液體油的階段；(d)將在上述(b)階段分離的多元不飽和脂肪酸和在上述(c)階段分離的液體油以5.080.0:20.095.0的重量比進(jìn)行混合，使用1,3位置特異性固定化酶在258(TC溫度條件、10400rpm攪拌條件及0.001lOToir減壓條件下進(jìn)行148小時(shí)的酯交換反應(yīng)的階段；及(e)經(jīng)過(guò)蒸餾及常規(guī)凈化過(guò)程來(lái)去除未反應(yīng)的剩余物質(zhì)的階段。10、一種源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，包含如下步驟-(a)使用非位置特異性固定化酶來(lái)對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行非位置特異性水解的階段；(b)將在上述(a)階段水解的水解產(chǎn)物分離為脂肪酸部分和甘油酯部分，對(duì)所分離的脂肪酸進(jìn)行分子蒸餾來(lái)分離多元不飽和脂肪酸的階段；(c)對(duì)純凈魚(yú)油進(jìn)行冷卻結(jié)晶化來(lái)分離液體油的階段；(d)將在上述(b)階段分離的多元不飽和脂肪酸和在上述(c)階段分離的液體油以30.080.0:20.070.0的重量比進(jìn)行混合，使用1,3位置特異性固定化酶在2580'C溫度條件、10400rpm攪拌條件及常壓條件下進(jìn)行148小時(shí)的酯交換反應(yīng)的階段；及(e)經(jīng)過(guò)蒸餾及常規(guī)凈化過(guò)程來(lái)去除未反應(yīng)的剩余物質(zhì)的階段。11、根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，其中上述(c)階段的液體油分離階段，是以510°C/hr的冷卻速度、100300rpm的攪拌條件進(jìn)行的。12、根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，其中1,3位置特異性固定化酶為源自根霉屬(Rhizopussp.)、曲霉屬(Aspergillussp.)、白霉屬(Mucorsp.)微生物的脂肪酶。13、根據(jù)權(quán)利要求IO所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，其中上述非位置特異性固定化酶為圓柱念珠菌(Candidacylindracea)或胰酶。14、根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物的制備方法，其中上述酶的使用量為相對(duì)酶反應(yīng)物質(zhì)100重量部占0.120重量部。全文摘要本發(fā)明涉及一種源自魚(yú)油的甘油酯油組合物及其制備方法，更為詳細(xì)是涉及一種包含(a)構(gòu)成脂肪酸中二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)的含量占45～95重量％、二十碳五烯酸(EPA)含量占0.001～13重量％，(b)構(gòu)成脂肪酸中與1，3位置結(jié)合的碳原子數(shù)16～18的飽和脂肪酸的含量占0.001～5重量％，(c)二十二碳六烯酸(DHA)/二十二碳五烯酸(DPA)的重量比為0.5～8、二十二碳六烯酸(DHA)/二十碳五烯酸(EPA)的重量比為3.5～15的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物。在本發(fā)明的源自魚(yú)油的甘油酯油組合物中大量包含作為多元不飽和脂肪酸的二十二碳六烯酸(DHA)及二十二碳五烯酸(DPA)，從而具有營(yíng)養(yǎng)生理學(xué)方面的優(yōu)點(diǎn)，因二十碳五烯酸(EPA)含量低而盡量最小化ω-6脂肪酸代謝抑制等的二十碳五烯酸(EPA)的問(wèn)題，因1，3位置的飽和脂肪酸含量低而使得人體吸收多元不飽和脂肪酸時(shí)的消化吸收性優(yōu)秀，且氧化穩(wěn)定度、水分散性等的加工特性優(yōu)秀。文檔編號(hào)A23D9/00GK101516202SQ200780034162公開(kāi)日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年9月5日優(yōu)先權(quán)日2006年9月14日發(fā)明者尹東勛,尹光勛,樸相赫,李文源,李永鎬,韓基王申請(qǐng)人:日新Wells株式會(huì)社