專利名稱：：除草組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有改進(jìn)性能的除草組合物，尤其是一種除草增效組合物。選自溴苯腈或碘苯腈或它們的衍生物的芐氰類型的除草劑，單獨(dú)地或以混合物方式被廣泛地在谷物田或其他經(jīng)濟(jì)作物田中用于芽后防治雙子葉雜草，一般地，這些除草劑簡(jiǎn)稱為"HFH"。在該類除草劑中，尤其要提及的是:"溴苯腈"或稱3,5-二溴-4-羥基芐氰、溴苯腈辛酯或溴苯腈庚酯，以及溴苯腈的鉀鹽或鈉鹽；"碘苯腈"或稱3,5-二碘-4-羥基芐氰、碘苯腈辛酯或碘苯腈庚酯，以及碘苯腈的鉀鹽或鈉鹽。HFH類除草劑主要在芽后早期使用，是一種選擇性莖葉處理觸殺型除草劑。主要由葉片吸收，通過(guò)抑制光合作用，迅速使組織壞死。2甲4氯的化學(xué)名稱為2-甲基-4-氯苯氧乙酸，也可以為其農(nóng)業(yè)可接受的鹽，該鹽通常為2甲4氯鉀鹽、2甲4氯鈉鹽或2甲4氯銨鹽。
發(fā)明內(nèi)容現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，將HFH類除草劑與某些特定的除草劑混合，可得到有選擇性的高性能的增效除草組合物。特別是對(duì)小麥、大麥田中的雜草，具有良好的活性。具體而言，本發(fā)明提供了一種除草組合物，活性成分為化合物(a)和化合物(b)，化合物(a)為通式I的化合物其中，R為H、-C(O)-CrCV烷基、Na或K，X為Br或I;化合物(b)為2甲4氯或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽。在上述的除草組合物中，化合物(a)與化合物(b)的重量比為0.05-50。在本發(fā)明的除草組合物中，化合物(a)中的X優(yōu)選為-C(0)-C6H,3或-C(0)-C7H15o在本發(fā)明的除草組合物中，2甲4氯的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽為鉀鹽、鈉鹽或銨鹽。
背景技術(shù)：
：在上述的除草組合物中，對(duì)于化合物(a)與2甲4氯鈉而言，二者的重量比優(yōu)選為0.07-35。通常，本發(fā)明的除草組合物包含0.1-99.9重量％的活性成分，以及99.9-0.1重量％的常規(guī)助劑。本發(fā)明組合物的常規(guī)助劑可以為載體、表面活性劑、粘合劑及分散劑等。本文中的術(shù)語(yǔ)"載體"表示一種有機(jī)或無(wú)機(jī)、天然或合成的物質(zhì)。它們有助于活性成分的施用，該載體一般是惰性的且必須是農(nóng)業(yè)上可接受的，特別是被處理的植物所接受。載體可以是固體的，如陶土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料等；或者液體的，如水、醇類、酮類、石油餾份、芳烴或蠟烴、氯代烴、液化氣等。表面活性劑可包括乳化劑、分散劑或濕潤(rùn)劑，它可以是離子型或非離子型的?？商峒暗膶?shí)例是聚丙烯酸的鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、苯酚磺酸或萘磺酸的鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪族醇或與脂族酸或與脂肪族胺與取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸鹽，?；撬嵫苌?特別是牛磺酸垸酯)及醇的磷酸酯或多羥乙基化的苯酚的磷酸酯。至少需要一種表面活性劑存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它們能正確地施用于植物。上述組合物也可含有各種其它的組分，如保護(hù)膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、染料、著色劑和聚合物。簡(jiǎn)而言之，本發(fā)明的組合物可以和現(xiàn)有技術(shù)的配方中常規(guī)使用的所有固體和液體添加劑混合。本發(fā)明的組合物可以是固體或液體形式，可為水分散粒劑、懸浮劑、乳油、可濕性粉劑、可溶性粉劑等。作為固體形式組合物，可提及的有下列幾種水分散粒劑(其活性成分的含量一般比較高，通常在50%-卯％之間)，通常是通過(guò)可濕性粉末型組合物在合適的顆粒體系中的附聚作用加以制備，制得該劑型。懸浮劑是以如下的方法來(lái)制備的，即以得到不形成沉積物的穩(wěn)定的流體為準(zhǔn)，它們一般含有10-85%的活性成分，0.5-45%的表面活性劑，0-10%適當(dāng)?shù)闹T如染料、著色劑、抗泡沫劑、防蝕劑、穩(wěn)定劑和滲透劑及粘合劑等的添加劑，載體可以是水或有機(jī)液體，活性成分難溶或不溶于水中，可將某些固體有機(jī)物質(zhì)或無(wú)機(jī)鹽溶于液體中以便有助于沉積物形成或作為水的防凍劑?？蓾裥苑蹌┮话阌眠@樣的方法制備，即以使其含有20-95%的活性成分為準(zhǔn)，除固體載體外，它們一般含有0-7%的濕潤(rùn)劑，3-10°/。的分散劑，必要時(shí)，再含有0-10%的一種或多種其它的添加劑。如染料、著色劑、滲透劑、粘合劑或抗結(jié)塊劑等?？扇苄苑蹌┮话阌眠@樣的方法制備，即以使其含有35-90%的活性成分為準(zhǔn)，輔以載體、適量助劑而成。本發(fā)明的組合物，即包含活性成分(a)和(b)的除草組合物通過(guò)噴霧施用于待處理的植物的表面，即施用于敏雜草，特別是對(duì)作物生長(zhǎng)有害的雜草侵?jǐn)_或易侵?jǐn)_影響的表面上，通常施用劑量為180-2100克/公頃(a丄g/ha)，優(yōu)選220-1800克/公頃(a丄g/ha)，對(duì)于活性成分(a)來(lái)說(shuō)(即除草劑HFH)為55-800g/公頃，優(yōu)選80-720g/公頃，對(duì)于2甲4氯來(lái)說(shuō)，為150-1800g/公頃，優(yōu)選180-1600g/公頃。當(dāng)化合物(a)和化合物(b)共同施用時(shí)，獲得了預(yù)料不到的增效效果。上述除草組合物的活性比使用單個(gè)除草劑的活性預(yù)期總和，以及單個(gè)除草劑(a)和(b)的單獨(dú)活性更為顯著。增效效果表現(xiàn)為施用量減少、更寬的雜草控制譜、除草作用更快起效、更持久的防治效果、通過(guò)一次或少數(shù)幾次施用就能更好地控制有害作物、以及加寬了可能的施藥間隔期。這些特性是雜草控制實(shí)踐過(guò)程中所需要的。就所描述的特性來(lái)說(shuō)，這些新組合物明顯地優(yōu)越于現(xiàn)有的除草劑。本發(fā)明的除草組合物具有下述優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明的除草組合物對(duì)于大麥、小麥等田中的雜草具有很好的防治效果。在同等劑量下鮮重防效大大高于單劑。2、本發(fā)明的除草劑組合物的殺草譜廣，主要有豬殃殃、繁縷、麥家公、藜、豬毛菜、薺菜、蒼耳、大巢菜、酸模、蓼草、刺耳菜、播娘蒿、田薊、王不留行、米瓦罐、反枝莧、地膚等；3、本發(fā)明除草劑組合物施藥持效期長(zhǎng)，一般施藥后40-50天，鮮重防效仍達(dá)85%左右，這樣就減少了施藥次數(shù)，加寬了施藥間隔期。4、本發(fā)明除草劑組合物低毒，在作物及土壤中殘留時(shí)間短，無(wú)積累毒性。5、本發(fā)明除草劑組合物成本低、使用方便，其推廣應(yīng)用有巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。具體實(shí)施方式下列實(shí)施例并非限制本發(fā)明，而只是用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明是如何實(shí)現(xiàn)的。對(duì)于某些雜草，這些實(shí)施例顯示出特別顯著的有效性。A、制劑實(shí)施例a)、水分散粒劑75重量份的活性成分混合物(51重量份的溴苯腈+24重量份的2甲4氯)，3重量份聚乙烯醇，5重量份的月桂硫酸鈉，10重量份木質(zhì)磺酸鈣以及7重量份的高嶺土。將上述成分混合后，在栓型碟式磨粉機(jī)中磨成細(xì)粉，將粉末在流化床中通過(guò)噴灑作為?；后w的水使之?；)、水分散粒劑50重量份的活性成分混合物(23重量份的溴苯腈+22重量份的2甲4氯),6重量份的2，2'-二萘基甲垸-6,6'-二磺酸鈉，3重量份的油酰甲基牛磺酸鈉，2重量份的聚乙烯醇，14重量份的碳酸鈣以及25重量％的水將上述原料在水中研磨制得所需的粒'徑，-調(diào)整其濃度和黏度，得到噴霧用漿料，然后將漿料定量送進(jìn)干燥塔內(nèi)進(jìn)行噴霧干燥，得到該產(chǎn)品。C)、可濕性粉劑在水中易分散的可濕性粉劑的制備是將40重量份的活性成分(29重量份的溴苯腈+11重量份的2甲4氯)、5重量份的木質(zhì)磺酸鉀(作為潤(rùn)濕劑)，1.5重量份的油酰甲基?；撬徕c(作為分散劑)，53.5重量份的含高嶺土的石英(作為惰性物質(zhì))加以混合、粉碎、再混合、在磨粉機(jī)上研磨制得該混合物。d)、可濕性粉劑上述可濕性粉劑也可以通過(guò)以下方式來(lái)制得78重量份的活性成分混合物(13重量份的溴苯腈+65重量份的2甲4氯)，5重量份烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽(作為分散劑)、6.5重量份十二烷基苯磺酸鈉(作為潤(rùn)濕劑)、0.2重量份的丙三醇(作為穩(wěn)定劑)，10.3重量份白碳黑(作為填料)加以混合，經(jīng)超微粉碎，使粉粒達(dá)到細(xì)度要求，并使用雙螺旋型混合機(jī)和犁刀式混合機(jī)經(jīng)多次混合，使產(chǎn)品混合均勻，從而制得該高含量劑型。f)、懸浮劑65重量份的活性呈混合物(27重量份的溴苯腈+38重量份的2甲4氯)，15重量份的木質(zhì)素磺酸鈣(作為潤(rùn)濕分散劑)，3重量份的羧甲基纖維素(作為增稠劑)，4重量份的丙二醇(作為防凍劑)以及13重量份的水，通過(guò)混合、攪拌、砂磨等主要工序制得該混合物。g)、可溶性粉劑80重量份的活性成分混合物(29重量份的溴苯腈+51重量份的2甲4氯)，4重量組份的脂肪醇聚氧乙烯基醚(作為黏著劑)，5重量組份的烷基磺酸鹽(作為分散劑)，0.5重量份的硫酸鈉(作為助溶劑)，10.5重量份的白碳黑，通過(guò)混合后進(jìn)行氣流粉碎等工藝制得該混合物。h)、乳油乳油是由以下物質(zhì)組成40重量份的活性成分混合物(20重量份的溴苯腈+20重量份的2甲4氯)，45重量份的二甲苯作為溶劑和15重量份的氧乙基化的壬酚作為乳化劑。B、應(yīng)用實(shí)施例1)、本發(fā)明的組合物對(duì)麥田豬殃殃、婆婆納的室內(nèi)防效試驗(yàn)。試驗(yàn)方法將雜草種子浸種至露白后，在27-28t:下，沙培，待苗高5-6厘米時(shí)，進(jìn)行噴霧處理，處理15天后，測(cè)定雜草地上部鮮重，(表中鮮重為4次重復(fù)平均值)計(jì)算雜草鮮重抑制率；雜草鮮重防綱=清水對(duì)照區(qū)雜草鮮重-歸,區(qū)雜草鮮重x腦清水對(duì)照區(qū)雜草鮮重本發(fā)明的組合物對(duì)雜草的防效見(jiàn)表1:表l.本發(fā)明組合物對(duì)麥由豬殃殃V'婆婆納的室內(nèi)試驗(yàn)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表1中的試驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，溴苯腈與二甲四氯鈉組成的組合物對(duì)小麥田中的豬殃殃、婆婆納，相對(duì)于單劑而言，有著良好的活性，尤其是豬殃殃，此類雜草是目前田間一種較為頑固的抗性較強(qiáng)的雜草，通過(guò)施用本發(fā)明的組合物，對(duì)豬殃殃表現(xiàn)為較高的殺草活性，持效期長(zhǎng)，施藥期加寬，對(duì)小麥生長(zhǎng)安全，且對(duì)產(chǎn)量沒(méi)有影響。2)、本發(fā)明組合物防治麥田雜草的示范試驗(yàn)2005年在江蘇鹽城、宿遷、泰州、山東濟(jì)南、河北石家莊等5個(gè)地區(qū)16個(gè)麥區(qū)試驗(yàn)點(diǎn)進(jìn)行推廣示范性試驗(yàn)。試驗(yàn)方法在小麥返青期、雜草株高5-10厘米時(shí)候進(jìn)行莖葉噴霧處理，每畝施用有效成分的本發(fā)明組合物20克/升，對(duì)水30公斤(具體試驗(yàn)藥劑見(jiàn)表2)，藥械使用工農(nóng)-16型背負(fù)式噴霧器，小區(qū)面積50平方米，每處理重復(fù)4次，小麥品種江蘇為揚(yáng)麥18號(hào)，濟(jì)南-魯麥15號(hào)、石家莊-翼麥9號(hào)。試驗(yàn)過(guò)程中各處理均未發(fā)生藥害(對(duì)照藥劑22.5%溴苯腈乳油22克/畝(ai)、56%二甲四氯鈉粉劑30克/畝(ai)。雜草株防效(％)-清水對(duì)照區(qū)雜草株數(shù)一藥劑處理區(qū)雜草株數(shù)清水對(duì)照區(qū)雜草株數(shù)100%表2.不同配方及不同劑型'的示范試驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注各示范點(diǎn)內(nèi)雜草群落類型鹽城(薺菜+婆婆納+繁縷+豬殃殃)，宿遷(播娘蒿+薺菜+麥瓶草+繁縷+豬殃殃)，泰州(豬殃殃+婆婆納+播娘蒿+薺菜+藜)，濟(jì)南(佛座+播娘蒿+薺菜+澤漆+豬殃殃)，石家莊(大巢菜+豬殃殃+澤漆+佛座)。權(quán)利要求1.一種除草組合物，活性成分為化合物(a)和化合物(b)，化合物(a)為通式I的化合物id="icf0001"file="A2006101561730002C1.gif"wi="49"he="24"top="43"left="66"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中，R為H、-C(O)-C3-C7烷基、Na或K，X為Br或I；化合物(b)為2甲4氯或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，化合物(a)與化合物(b)的重量比為0.05-50。2.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中，化合物(a)中的X為Br。3.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中，化合物(a)中的X為I。4.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中，化合物(a)中的R為-C(0)-C6H,3或-C(0)-C7H,5。5.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中，2甲4氯的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽為鉀鹽、鈉鹽或銨鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求1的除草組合物，其中，化合物(b)為2甲4氯鈉。7.根據(jù)權(quán)利要求6的除草組合物，化合物(a)與2甲4氯鈉的重量比為0.07-35。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7項(xiàng)中任一的除草組合物，包含0.1-99.9重量％的活性成分和99.9-0.1重量％的常規(guī)助劑。全文摘要本發(fā)明公開了一種除草組合物，活性成分為化合物(a)和化合物(b)，化合物(a)為通式I的化合物，其中，R為H、-C(O)-C₃-C₇烷基、Na或K，X為Br或I；化合物(b)為2甲4氯或其農(nóng)業(yè)上可接受的鹽，化合物(a)與化合物(b)的重量比為0.05-50。該組合物的防效優(yōu)于除草劑單獨(dú)施用時(shí)的活性，并且組合后獲得了預(yù)料不到的增效效果。文檔編號(hào)A01N37/34GK101209040SQ20061015617公開日2008年7月2日申請(qǐng)日期2006年12月30日優(yōu)先權(quán)日2006年12月30日發(fā)明者仲漢根申請(qǐng)人:江蘇輝豐農(nóng)化股份有限公司