專利名稱：一種植物生長調(diào)節(jié)劑組合微乳劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)技術(shù)領(lǐng)域，本發(fā)明涉及一種植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑，具體地說涉及一種含有甲哌鎓和烯效唑?yàn)橛行С煞值闹参锷L調(diào)節(jié)劑，附和其他惰性成分制備而成的微乳劑。
背景技術(shù)：
小麥、大豆、花生、水稻等作物的旺長倒伏，給作物生產(chǎn)帶來很大損失，也限制了產(chǎn)量的進(jìn)一步提高。專利EP127944，段留生等(農(nóng)藥學(xué)報，2002)公開了甲哌鎓和多效唑混用防止小麥倒伏，但是多效唑在土壤殘留時間長，存在環(huán)境不安全因素。烯效唑?yàn)槿蝾愔参锷L調(diào)節(jié)劑，生理活性約為多效唑的5-12倍，安全性優(yōu)于多效唑。甲哌鎓和烯效唑混用可以利用調(diào)節(jié)劑間的增效作用，達(dá)到理想的防倒效果，同時消除單用的副作用，減少環(huán)境污染。但這兩種有效成分的極性差別很大，難以用一種溶劑溶解，因此，難以制備成微乳劑。
微乳劑是由水-表面活性劑-親油組分三元體系組成的農(nóng)藥新劑型，具有(1)不可燃性，運(yùn)輸儲存方便；(2)以水為溶劑，不腐蝕容器。(3)減少有機(jī)溶劑用量，減少環(huán)境污染。(4)乳狀液的粒子超微細(xì)，滲透力和效力較常規(guī)乳油高等優(yōu)點(diǎn)，是十分有前途的農(nóng)藥新劑型。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是把甲哌鎓和烯效唑組合并與溶劑等惰性成分制備成微乳劑。
本發(fā)明人充分利用甲哌鎓和烯效唑的性質(zhì)特點(diǎn)，把組合物加工成微乳劑，完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種微乳劑，其各組分的重量百分比為甲哌鎓1％-60％烯效唑0.1％-50％助溶劑1％-50％乳化劑1％-30％穩(wěn)定劑1％-30％水余量。
本發(fā)明微乳劑，其中有效成分甲哌鎓和烯效唑的重量比為0.2～100∶1；優(yōu)選的重量比為25∶1。
本發(fā)明微乳劑，其中助溶劑選自二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙酮中的一種或多種；優(yōu)選二甲基甲酰胺和乙醇。
本發(fā)明微乳劑，其中乳化劑選自曲拉通X-100、OP-10、OP-2 1、十二烷基磺酸鈉、吐溫80中的一種或多種；優(yōu)選曲拉通X-100和吐溫80。
本發(fā)明微乳劑，其中穩(wěn)定劑可以選自正丁醇、丙醇、丙三醇中的一種或多種。
本發(fā)明還提供了一種制備所述微乳劑的方法，它包括如下步驟(1)用溶劑或助溶劑完全溶解烯效唑，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；(2)用一定量的水完全溶解甲哌鎓，制成溶液B；(3)合并溶液A和B，攪拌均勻；(4)加入乳化劑、穩(wěn)定劑，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻。
若需要，本發(fā)明微乳劑還可以有其他輔助成分，如防凍劑等。
采用液體農(nóng)藥常用的加工方法(劉步林主編，農(nóng)藥劑型加工技術(shù)，第十一章微乳劑，化學(xué)工業(yè)出版社，第二版)，將上述各成分均勻混合，既可配制成本發(fā)明微乳劑。
本發(fā)明微乳劑為外觀均勻的無色至淺棕黃色透明液體，常溫密度0.998g/ml。
本發(fā)明微乳劑的用途，其特征在于，將所述微乳劑施用于作物，以調(diào)節(jié)生長，控制莖節(jié)伸長，防止旺長和倒伏，增加產(chǎn)量；其中作物是小麥、大豆、花生、水稻、棉花、玉米、馬鈴薯、旱稻、花卉、蔬菜、果樹等。
在實(shí)際應(yīng)用中，把有效量的本發(fā)明微乳劑用水稀釋，噴灑，可調(diào)節(jié)作物生長，控制莖節(jié)伸長，防止旺長和倒伏。本發(fā)明可用于多種作物，包括小麥、大豆、花生、水稻等。
具體實(shí)施例方式
下面具體的制劑實(shí)驗(yàn)和藥效實(shí)驗(yàn)實(shí)例，僅對本發(fā)明作出詳細(xì)說明，但不限制本發(fā)明。
制備實(shí)施例1甲哌鎓 16.0％烯效唑 5.0％二甲基甲酰胺 10.0％乙醇 10％曲拉通X-100 10％正丁醇 5％水 余量用二甲基甲酰胺完全溶解烯效唑，加入乙醇，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；用等重量水完全溶解甲哌鎓制成溶液B；溶液A與溶液B混合，攪拌均勻，加入曲拉通X-100和正丁醇，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻；配制成的單相透明液體即為本發(fā)明組合物微乳劑。
制備實(shí)施例2甲哌鎓 15.0％烯效唑 1.0％二甲基甲酰胺 30％
甲醇10％曲拉通X-100 8％吐溫-80 2％正丁醇 5％水 余量用二甲基甲酰胺完全溶解烯效唑，加入甲醇，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；用等重量水完全溶解甲哌鎓，制成溶液B；溶液A與溶液B混合，攪拌均勻，加入曲拉通X-100、吐溫-80和正丁醇，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻；配制成的單相透明液體即為本發(fā)明組合物微乳劑。
制備實(shí)施例3甲哌鎓 20.0％烯效唑 3.3％甲醇 10％乙醇 20％吐溫-8010％丙三醇 5％水 余量用甲醇完全溶解烯效唑，加入乙醇，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；用等重量水完全溶解甲哌鎓，制成溶液B；溶液A與溶液B混合，攪拌均勻，加入吐溫-80和丙三醇，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻；配制成的單相透明液體即為本發(fā)明組合物微乳劑。
制備實(shí)施例4甲哌鎓 40.0％烯效唑 0.5％二甲基甲酰胺2％乙醇1％十二烷基磺酸鈉 2％
OP-21 2％丙三醇 2％水 余量用二甲基甲酰胺完全溶解烯效唑，加入乙醇，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；用等重量水完全溶解甲哌鎓，制成溶液B；溶液A與溶液B混合，攪拌均勻，加入十二烷基磺酸鈉、OP-21和丙三醇，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻；配制成的單相透明液體即為本發(fā)明組合物微乳劑。
制備實(shí)施例4甲哌鎓 50.0％烯效唑 0.1％甲醇2％吐溫80 2％OP-10 2％丙三醇 1％水 余量用甲醇完全溶解烯效唑，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；用4/5甲哌鎓重量的水把甲哌鎓完全溶解，制成溶液B；溶液A與溶液B混合，攪拌均勻，加入吐溫-80、OP-10和丙三醇，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻；配制成的單相透明液體即為本發(fā)明組合物微乳劑。
制備實(shí)施例5甲哌鎓 5.0％烯效唑 30.0％二甲基甲酰胺 ％乙醇 5％吐溫-80 5％丙三醇 3％水 余量用二甲基甲酰胺完全溶解烯效唑，加入乙醇，充分?jǐn)嚢杈鶆颍瞥扇芤篈；用等重量水完全溶解甲哌鎓，制成溶液B；溶液A與溶液B混合，攪拌均勻，加入吐溫-80和丙三醇，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻；配制成的單相透明液體即為本發(fā)明組合物微乳劑。
制備實(shí)施例6甲哌鎓2.0％烯效唑45.0％二甲基甲酰胺 40％乙醇 5％吐溫-80 3％丙三醇2％水余量用二甲基甲酰胺完全溶解烯效唑，加入乙醇，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；用等重量水完全溶解甲哌鎓，制成溶液B；溶液A與溶液B混合，攪拌均勻，加入吐溫-80和丙三醇，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻；配制成的單相透明液體即為本發(fā)明組合物微乳劑。
實(shí)驗(yàn)例1植物生長調(diào)節(jié)組合物中甲哌鎓和烯效唑增效效果1、實(shí)驗(yàn)方法供試藥劑烯效唑(95％原藥，江蘇建湖農(nóng)藥廠提供)；甲哌鎓(98％原藥，河北長城化工廠提供)。甲哌鎓用水溶解，烯效唑用二甲基甲酰胺溶解，按比例量取，現(xiàn)混現(xiàn)用。
供試植物冬小麥，品種為京冬6號。
測試方法(室內(nèi)小麥胚芽鞘伸長法)飽滿種子用飽和次氯酸鈉溶液浸泡1 5分鐘消毒，撈出沖洗干凈，播種在鋪石英砂的瓷盤中，適當(dāng)加水，25℃暗室生長，濕度保持在85％左右；3天胚芽鞘25-35毫米時，選長度一致的幼苗，從基部切下，準(zhǔn)確切取中間4毫米進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
胚芽鞘切段先浸入水中1-2小時，再漂浮在盛有按重量比例配制的溶液(甲哌鎓、烯效唑、甲哌鎓∶烯效唑?yàn)?00∶1、50∶1、25∶1、10∶1、5∶1)的離心管中，每管放10段，每處理重復(fù)3次，以重蒸水為對照；在旋轉(zhuǎn)器上以每分鐘16轉(zhuǎn)的速度旋轉(zhuǎn)，以避免向重力性引起的彎曲；24小時取出，用游標(biāo)卡尺測量胚芽鞘切段長度(參照陳年春主編的《農(nóng)藥生物測定技術(shù)》1991，北京農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社)。
計(jì)算各處理胚芽鞘切段的平均長度，以對照胚芽鞘切段為100％，計(jì)算各處理對胚芽鞘切段生長的抑制率(％)；類比殺蟲劑混用的聯(lián)合作用計(jì)算方法，以抑制率為因變量，以藥劑濃度的對數(shù)為自變量，按農(nóng)藥混配篩選通用的共毒系數(shù)法(CTC，孫云沛等，1960))，以烯效唑?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)藥劑計(jì)算。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果甲哌鎓、烯效唑及甲哌鎓∶烯效唑?yàn)?00∶1、50∶1、25∶1、1 0∶1、5∶1混用的LC50、共毒系數(shù)如表1。甲哌鎓和烯效唑不同比例混用表現(xiàn)出一定的增效作用，在25∶1混用時兩者增效最明顯，共毒系數(shù)為354.45。
表1甲哌鎓、烯效唑及混用的LC50和共毒系數(shù)

實(shí)驗(yàn)例2植物生長調(diào)節(jié)組合物中助溶劑和乳化劑的選擇1、實(shí)驗(yàn)方法選擇加入三種助溶劑、四種乳化劑中的一種或多種。
乳化劑I曲拉通X-100，II吐溫80，III十二烷基磺酸鈉，IVOP-21，均為市場購買；助溶劑I乙醇，II甲醇，III丙酮，均為市場購買。
以實(shí)驗(yàn)例1中的甲哌鎓∶烯效唑重量比為25∶1的混合物為基礎(chǔ)，按比例(見表2)加入助溶劑、乳化劑等輔劑，混合攪拌均勻，即得供試微乳劑。
微乳劑分散性測定取0.5mL濃乳劑，在離液面1cm處，慢慢滴入100mL 342mg/L硬水中，觀察濃乳劑液滴是否自動分散或拉絲沉底，然后用玻棒以每秒2～3轉(zhuǎn)的速度攪拌30秒，能完全乳化為合格。
微乳劑穩(wěn)定性測定按GB1603-79規(guī)定進(jìn)行，用342mg/L標(biāo)準(zhǔn)硬水稀釋200倍來測定乳化性能，以無浮油、沉油、沉淀析出為穩(wěn)定性合格。
微乳劑低溫穩(wěn)定性試驗(yàn)將50mL供試濃乳劑放入100mL燒杯中，置于0±1℃的冰水浴中，并在此溫度下，保持1h，其間不時地用玻璃棒緩緩攪拌。檢查有無固狀物或油狀物析出，無析出或放置室溫后可恢復(fù)原狀為合格。
微乳劑熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)將10mL供試濃乳劑置于安瓿瓶中，密閉，每次至少做三個樣品，分別稱重；置54±2℃恒溫箱(或恒溫水浴)中，放置14d。取出分別稱重，重量未發(fā)生變化的試樣，于24h內(nèi)，檢測各組份含量，計(jì)算相對分解率。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果所選擇的四種助溶劑或混合物都有理想的增溶效果，從生產(chǎn)和應(yīng)用安全考慮二甲基甲酰胺和乙醇復(fù)合最好，二甲基甲酰胺和甲醇復(fù)合也可。乳化劑和用量選擇結(jié)果見表2，表3，乳化劑以曲拉通X-100和吐溫80為8∶2的混合物較好，用量以10％為宜。
表2乳化劑配比選擇試驗(yàn)(乳化劑含量10％)

表3乳化劑用量選擇試驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)例3植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑在小麥上應(yīng)用藥效實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)方法材料為小麥，品種京冬8號。組合物微乳劑含有效成分甲哌鎓16.7％+烯效唑0.7％，每公頃用450克，起身期加水750公斤/公頃配成藥液，葉面均勻噴施。分別以用甲哌鎓16.7％，烯效唑0.7％為對照，并用清水做空白對照。小區(qū)面積13.3平方米，3次重復(fù)。收獲時調(diào)查株高，各節(jié)間長度，干重和產(chǎn)量構(gòu)成因素。單莖致倒力測定方法為在穗中部掛小袋，添加砝碼直至莖桿倒伏時所加砝碼總重量(g)。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果小麥基部節(jié)間長度干重及產(chǎn)量的影響見表4，組合物微乳劑可以有效控制小麥莖基部節(jié)間伸長和增加單位長度干重，但不影響穗下節(jié)間，株高比對照、單用甲哌鎓和烯效唑均下降。這幾項(xiàng)指標(biāo)是一般旺長和倒伏的常用指標(biāo)。
表4植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑對小麥基部節(jié)間長度干重的影響

注表中1，2，3，4，5為從基部往上伸長節(jié)間的序號對本實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)量和抗倒伏能力檢測結(jié)果見表5。組合物微乳劑處理的小區(qū)產(chǎn)量比對照提高10.8％，比單用甲哌鎓和烯效唑分別提高11.0％和9.45％，均達(dá)顯著水平。單莖致倒力比空白對照、單用甲哌鎓和烯效唑分別提高33.7％，23.0％和5.7％。在對照和單用均倒伏條件下，組合物微乳劑處理無倒伏。
表5植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑對小麥產(chǎn)量和倒伏的影響


實(shí)驗(yàn)例4植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑在大豆上的田間藥效實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)方法大豆，品種京黃18號，植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑含有效成分甲哌鎓16.7％+烯效唑0.7％，每公頃用450克，分枝期加水750公斤/公頃配成藥液，葉面均勻噴施。分別以用甲哌鎓16.7％，烯效唑0.7％為對照，并用清水做空白對照。小區(qū)面積13.3平方米，三次重復(fù)。收獲時調(diào)查株高，各節(jié)間長度，干重和產(chǎn)量構(gòu)成因素、倒伏率。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果大豆抗倒伏能力與節(jié)間長度和單位節(jié)間長度干重密切相關(guān)，中下部節(jié)間縮短、加粗和充實(shí)度高有利于抗倒伏。組合物微乳劑處理可延緩大豆正在生長節(jié)間及以后新生節(jié)間的伸長，從第4節(jié)間開始表現(xiàn)效果，可控制4-5個節(jié)間(見表6)。組合物微乳劑比兩種調(diào)節(jié)劑單用縮短程度增加。
對本實(shí)驗(yàn)中大豆產(chǎn)量和抗倒伏能力的影響檢測結(jié)果見表7。組合物微乳劑處理的小區(qū)大豆株高比對照、單用甲哌鎓和烯效唑均顯著下降，產(chǎn)量比對照提高25.7％，比單用甲哌鎓和烯效唑分別提高17.7％和10.1％，均達(dá)顯著水平。在對照倒伏60％、單用甲哌鎓和烯效唑分別倒伏40％，45％條件下，組合物微乳劑處理倒伏僅有2％。
表6植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑對大豆節(jié)間長度(cm)的影響

表7植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑對大豆株高和產(chǎn)量的影響


實(shí)驗(yàn)例5甲哌鎓和烯效唑組合物微乳劑在花生上的田間藥效實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)方法試驗(yàn)在中國農(nóng)業(yè)大學(xué)科學(xué)園進(jìn)行，供試品種為魯花11號。植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑含有效成分甲哌鎓16.7％+烯效唑0.7％，每公頃用450克，加水750公斤/公頃配成藥液，初花期葉面均勻噴施。分別以用甲哌鎓16.7％，烯效唑0.7％為對照，并用清水做空白對照。小區(qū)面積20平方米，三次重復(fù)。收獲時調(diào)查株高、分枝數(shù)、產(chǎn)量構(gòu)成因素和產(chǎn)量、倒伏率。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表8所示，組合物微乳劑處理，比空白對照和兩種有成分單用顯著降低花生主莖高和側(cè)莖長。莢果產(chǎn)量和籽仁產(chǎn)量都顯著提高。在對照倒伏55％情況下，甲哌鎓和烯效唑單用倒伏分別為16％，20％，組合物微乳劑處理的未倒伏。
表8植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑對花生株高、產(chǎn)量和倒伏率影響

實(shí)驗(yàn)例6植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑在水稻上的田間藥效實(shí)驗(yàn)1、實(shí)驗(yàn)方法大田試驗(yàn)在中國農(nóng)業(yè)大學(xué)附近上莊鄉(xiāng)幸福村試驗(yàn)地進(jìn)行，為多年水稻田。供試水稻品種為305和旱稻9號。植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑含有效成分甲哌鎓16.7％+烯效唑0.7％，每公頃用750克，加水750公斤/公頃配成藥液，開花期葉面均勻噴施。分別以用750克/公頃16.7％的甲哌鎓，、0.7％的烯效唑?yàn)閷φ眨⒂们逅隹瞻讓φ?。行距均?0厘米，小區(qū)面積35平方米，3次重復(fù)。在收獲前取樣調(diào)查，每點(diǎn)隨機(jī)20株，考察株高、節(jié)間長度、產(chǎn)量及產(chǎn)量構(gòu)成因素。
2、實(shí)驗(yàn)結(jié)果從表9數(shù)據(jù)可以看出，水稻開花期單用甲哌鎓、烯效唑?qū)λ局旮邿o顯著影響，而應(yīng)用植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑處理顯著降低株高，分別比空白對照、甲哌鎓、烯效唑降低14.0％，12.6％和11.9％，均達(dá)顯著水平。組合物微乳劑處理對基部節(jié)間長度抑制較上部節(jié)間強(qiáng)，在對照倒伏60％條件下，組合物微乳劑處理僅倒伏3％，表明抗倒伏能力顯著增強(qiáng)。從產(chǎn)量看，單用甲哌鎓、烯效唑比空白對照差異不顯著，而組合物微乳劑處理比空白對照增產(chǎn)9.03％。
表9植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑對水稻株高、節(jié)間長度和產(chǎn)量的影響

權(quán)利要求
1.一種微乳劑，其各組分的重量百分比為甲哌鎓1％-60％烯效唑0.1％-50％助溶劑1％-50％乳化劑1％-30％穩(wěn)定劑1％-30％水余量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述微乳劑，其中有效成分甲哌鎓和烯效唑的重量比為0.2～100∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述微乳劑，其中有效成分甲哌鎓和烯效唑的重量比為25∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述微乳劑，其中助溶劑選自二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙酮中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述微乳劑，其中乳化劑選自曲拉通X-100、OP-10、OP-21、十二烷基磺酸鈉、吐溫80中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述微乳劑，其中穩(wěn)定劑選自正丁醇、丙醇、丙三醇中的一種或多種。
7.一種制備權(quán)利要求1-6之任一所述微乳劑的方法，它包括如下步驟(1)用助溶劑完全溶解烯效唑，充分?jǐn)嚢杈鶆?，制成溶液A；(2)用等重量水完全溶解甲哌鎓，制成溶液B；(3)合并溶液A和B，攪拌均勻；(4)加入乳化劑、穩(wěn)定劑，補(bǔ)齊余量水，攪拌均勻。
8.權(quán)利要求1-6所述微乳劑的用途，其特征在于，將所述微乳劑施用于作物，以調(diào)節(jié)生長，控制莖節(jié)伸長，防止旺長和倒伏，增加產(chǎn)量。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述用途，其中作物是小麥、大豆、花生、水稻、棉花、玉米、馬鈴薯、旱稻、花卉、蔬菜、果樹。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有甲哌鎓和烯效唑有效成分的植物生長調(diào)節(jié)組合物微乳劑，它采用上述有效成分，輔以助溶劑、乳化劑、穩(wěn)定劑等惰性成分，以水為溶劑制備而成，可有效調(diào)節(jié)小麥、大豆、花生、水稻等作物生長，控制莖節(jié)伸長，防止旺長和倒伏。
文檔編號A01N25/04GK1911015SQ20051009004
公開日2007年2月14日 申請日期2005年8月11日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月11日
發(fā)明者段留生, 李召虎, 翟志席, 張明才, 田曉莉, 何鐘佩, 董學(xué)會 申請人:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)